DD297919A5 - Abgas-entschwefelungsverfahren - Google Patents
Abgas-entschwefelungsverfahren Download PDFInfo
- Publication number
- DD297919A5 DD297919A5 DD90342168A DD34216890A DD297919A5 DD 297919 A5 DD297919 A5 DD 297919A5 DD 90342168 A DD90342168 A DD 90342168A DD 34216890 A DD34216890 A DD 34216890A DD 297919 A5 DD297919 A5 DD 297919A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- reaction
- desulfurization
- sludge
- magnesium oxide
- reaction process
- Prior art date
Links
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 title claims abstract description 60
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 71
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract description 37
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 3
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 abstract description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 12
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 5
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- JESHZQPNPCJVNG-UHFFFAOYSA-L magnesium;sulfite Chemical compound [Mg+2].[O-]S([O-])=O JESHZQPNPCJVNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- -1 Al 2 O 3 Chemical compound 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entschwefelung von Abgas durch eine waeszrige Aufbereitung, wobei mit Hilfe fortlaufenden Gas-Fluessig-Kontakts in einem Entschwefelungsturm zwischen dem Schwefeloxide enthaltenden Abgas und der das Entschwefelungsmittel enthaltenden waeszrigen Aufbereitung Schwefeloxide absorbiert werden. Dabei wird leichtgebranntes Magnesiumoxid als Entschwefelungsmittel verwendet und mit einem aeuszeren Behandlungssystem gearbeitet, das einen ersten und einen zweiten Reaktionsprozesz sowie einen Fest-Fluessig-Trennprozesz auszerhalb des Entschwefelungsturms umfaszt. Im ersten Reaktionsprozesz wird eine vom Entschwefelungsturm zugefuehrte Entschwefelungsloesung gemischt und mit dem aus dem Fest-Fluessig-Trennprozesz gewonnenen Schlamm umgesetzt. Im zweiten Reaktionsprozesz werden die Reaktionsprodukte aus dem ersten Reaktionsprozesz vermischt und mit den leichtgegluehten Magnesiumoxid-Partikeln umgesetzt. Im Fest-Fluessig-Trennprozesz werden die Reaktionsprodukte aus dem zweiten Reaktionsprozesz in eine Fluessigkeit ohne Festgehalt und den zum ersten Reaktionsprozesz zu befoerdernden Schlamm getrennt. Die Fluessigkeit ohne den Feststoffgehalt gelangt als waeszrige Aufbereitung zum Entschwefelungsturm. Die Reaktion wird unterstuetzt, indem zumindest ein Teil des zum ersten Reaktionsprozesz gelangenden Schlamms zu Feinschlamm zerrieben wird. Fig. 1{Abgas, schwefelhaltiges; Entschwefelungsverfahren; Schwefeloxide; Entschwefelungsmittel; Magnesiumoxid, leichtgebranntes; Schlamm; Reaktionsschlammabtrennung}
Description
Hierzu 1 Seite Zeichnung
Die Erfindung betrifft ein Entschwefelungsverfahren für Schwefeloxide enthaltendes Abgas, das beispielsweise bei der Verbrennung von Schweröl oder Kohle entsteht, und ganz speziell ein Entschwefelungsverfahren, bei dem als Entschwefelungsmittel leichtgebranntes Magnesiumoxid zur Anwendung kommt. Die Begriffe „leichtgebrannt" und „leichtgeglüht" werden im folgerten synonym verwendet.
Im allgemeinen erfolgt die Entschwefelung von Abgas in einem vertikalen Entschwefelungsturm, in dem eine aus der wäßrigen Lösung oder dem Schlamm eines Entschwefelungsmittels bestehende wäßrige Aufbereitung von oben wie über eine Dusche eingegossen und ständig mit dem von unten eingeführten Abgas in Kontakt gebracht wird, wodurch die in dem Abgas enthaltenen Schwefeloxide als Sulfate oder Sulfite fixiert werden. Nach dom Eingießen der wäßrigen Aufbereitung 'nachfolgend als „Entschwefelungslösung" bezeichnet) wird diese normalerweise hochgepumnt, um zusammen mit der ständig zugeführten frischen wäßrigen Aufbereitung zu zirkulieren, während die aus der frischen Zuführung resultierende Überschußmenge an Lösung abgelassen wird.
Als Entschwefeliingsmittel sind seit jeher Hydroxide wie Natriumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Magnesiumhydroxid und Calciumhydroxid oder auch basische Oxide wie Calciumoxid bekannt. Von diesen wurde in jüngster Zeit häufig Magnesiumhydroxid verwendet, da dieses vergleichsweise billig ist und Entschwefelungsprodukte leicht wasserlöslich sind, ohne daß es zur Ablagerung kommt wie im Falle eines Calcium-Entschwefelungsmittels. Außerdem kann es in Form einer wäßrigen Lösung verwendet werden, in der Magnesiumhydroxid aufgelöst wird, wenn der pH-Wert der wäßrigen Lösung auf etwa 6 eingestellt wird.
Es muß kaum hervorgehoben werden, daß angestrebt wird, die Abgas-Entschwefelung im Hinblick auf die Kosten so günstig wie möglich vorzunehmen und daß ständig nach billigeren Entschwefelungsmitteln als Magnesiumhydroxid gesucht wird. Bisher wurden jedoch noch keine effektiven Alternativen gefunden. Es wurde beispielsweise zerkleinertes leichtgeglühtes Magnesiumoxid (MgO) angeboten, das durch Calcinieren von Magnesiumcarbonat-(MgCO3)-Erzen wie Magnesit bei einer relativ niedrigen Temperatur (800 bis 10000C) gewonnen werden kann. Es ist billiger als Magnesiumhydroxid, aufgrund der Calcinierung bei Niedrigtemperatur weich und fällt keine Schlacke aus. Außerdem gilt es als basisches Oxid von hoher Aktivität (z. B. leichte Hydratisierung in Hydroxid). Dennoch wurde es als Entschwefelungsmittel kaum genutzt, und zwar aus folgenden Gründen:
Erstens. Magnesiumoxid fallt durch die Hydration noch vor der Entschwefelung Hydroxid aus, und verglichen mit der Hydration von Calciumoxid (CaO) - das auch zu den basischen Oxiden gehört - läuft der Hydrationsprozeß relativ langsam ab. Dementsprechend ist die Entschwefelungseffektivität geringer.
Zweitens. Das erwähnte leichtgeglühte Magnesiumoxid wird durch die Calcinierung unterschiedlich großer granulierter Erze und Gesteine gewonnen und zu Partikeln zerkleinert. Die mit heißem Gas in Berührung kommende Erzoberfläche - obwohl !eichtgeglüht - fällt aufgrund der Überschußverbrennung weniger reaktive Teile wie Hartschlacke aus. Der Kernteil der großen Erzatücke bleibt sogar nichtcalciniertes Magnesiumcarbonat. Außerdem treten in den Erzstücken auch Verunreinigungen in Form von S1O2 und AI2O3 auf. Im Ergebnis werden unebene Partikel gewonnen, die aus einem Gemisch von Magnesiumoxid unbegrenzter Reaktionsfähigkeit und anderen Komponenten bestehen.
Wird daher ein Schlamm aus zerkleinertem leichtgeglühtem Magnesiumoxid als wäßrige Aufbereitung verwendet, dann ist die Entschwefelungseffektivität geringer. Solche nicht umgesetzten Komponenten wie Magnesiumoxid mit niedriger Reaktionsfähigkeit und andere Komponenten verbleiben als Rückstand im Zirkulationssystem, da die Reaktionszeit des Magnesiumoxids niedrig ist und außerdem die Komponenten mit hoher Reaktionsfähigkeit vorzugsweise aufgenommen werden. Mit der Zunahme von Rückständen ist die Wahrscheinlichkeit von Ablagerungen und Verstopfungen in den Pumpen und Rohren für die Zirkulation gegeben, was den ungestörten Betrieb einer Entschwefelun.gsanlage gefährdet.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Unter Berücksichtigung vorstehender Erwägungen ist es dor Sinn dieser Erfindung, auf der Grundlage von zerkleinertem leichtgeglühtem Magnesiumoxid als Entschwefelungsmittel ein Entschwefelungsverfahren mit hohem Nutzungskoeffizienten zu ermöglichen und gleichzeitig die beschriebene Ansammlung von Rückständen im Zirkulationssystem des Entschwefelungsturms zu verhindern, so daß Abgas kostengünstig, stabil und effektiv entschwefelt werden kann. Unter dieser Zielstellung hai der Erfinder im Hinblick auf die Reaktionsfähigkeit von Schwefeloxid in einer Entschwefelungslösung einen Vergleich zwischen leichtgeglühtem Magnesiumoxid und herkömmlich als Entschwefelungsmittel verwendetem Magnesiumhydroxid angestellt.
Im Ergebnis wurde festgestellt, daß-obgleich die Reaktionsgeschwindigkeit und die Konsistenz des leichtgeglühten Magnesiumoxids vergleichsweise geringer waren - eine dem Magnesiumhydroxid vergleichbare Effektivität erreicht werden kann, wenn große Mengen verwendet werden, da der Anteil des Magnesiumoxids mit hoher Reaktionsfähigkeit in den Komponenten anwächst. Bei Verwendung in großen Mengen wird jedoch das Problem der beschriebenen Rückstände bedenklich.
Durch eine Untersuchung und durch Forschungsarbeit war der Erfinder bemüht, ein äußeres Behandlungssystem zu finden, das einen spezifischen Prozeß außerhalb des Entschwefelungsturms einschließt. Bei dem äußeren Behandlungssystem wird eine große Menge leichtgeglühten Magnesiumoxids hydriert und eine aus dem Magnesiumoxid hoher Reaktionsfähigkeit gewonnene wäßrige Magnesiumhydroxid-Lösung dem Entsohwefelungsturm als wäßrige Aufbereitung zugeführt. Andererseits wird überschüssiges Magnesiumoxid niedriger Reaktionsfähigkeit in Form von Schlamm im äußeren Behandlungssystem zusammen mit Magnesiumcarbonat und Verunreinigungen zirkuliert. Gleichzeitig wird ein Teil der Entschwefelungslösung im Entschwefelungsturm in das Zirkulationssystem eingegeben, so daß das überschüssige Magnesiumoxid damit eine Reaktion eingehen kann. Es zeigte sich, daß mit Hilfe dieser Prozesse eine effektive Entschwefelung erreicht werden kann, ohne daß im Zirkulationssystem des Entschwefelungsturms Rückstände anfallen, daß die im zerkleinerten leichtgeglühten Magensiumoxid enthaltenen Komponenten niedriger Reaktionsfähigkeit zur Entschwefelung im äußeren Behandlungssystem beitragen und damit der Nutzungskoeffizient besagten Zerkleinerungsprodukts als Entschwefelungsmittel erhöht wird und somit die stabile und effektive Entschwefelung von Abgas ermöglicht wird.
Die vorliegende Erfindung sieht also ein Entschwefelungsverfahren vor, das folgendes enthält ein äußeres Behandlungssystem, das erste und zweite Reaktionsprozesse einschließt sowie einen Fest-Flüssig-Trennprozeß außerhalb eines Entschwefelungsturms, bei dem fortgesetzter Gas-Flüssig-Kontakt zwischen dem Schwefeloxide enthaltenden Abgas und einer ein Entschwefelungsmittel enthaltenden wäßrigen Aufbereitung hergestellt wird, um durch die wäßrige Aufbereitung, Mischung und Umsetzung im ersten Reaktionsprozeß die Schwefeloxide zu absorbieren, eine Entschwefelungslösung, die vom Entschwefelungsturm geliefert wird und die das Schwefeloxid mit dem vom Fest-Flüssig-Trennprozeß, der Mischung und Umsetzung gewonnenen Schlamm im zweiten Reaktionsprozeß absorbiert hat, ein Reaktionsprodukt des ersten Reaktionsprozesses mit zerkleinertem leichtgeglühtem Magnesiumoxid, wobei ein Reaktionsprodukt des zweiten Reaktionsprozesses in eine Flüssigkeit ohne Feststoffe und den aus dem ersten Reaktionsprozeß zuzuführenden Schlamm separiert und die besagte feststofffreie Flüssigkeit als wäßrige Aufbereitung zum Entschwefelungsturm geführt wird. Erfindungsgemäß wird bevorzugt, daß zumindest ein Teil des aus dem Fest-Flüssig-Trennprozeß zum ersten Reaktionsprozeß gewonnenen Schlamms durch ein Mahlmittel zu Feinschlamm zerrieben wird.
Nach dem vorliegenden Entschwefelungsverfahren wird es möglich, zerkleinertes leichtgeglühtes Magnesiumoxid kostengünstig als Entschwefelungsmittel zu verwenden und dessen Nutzungskoeffizienten in beträchtlichem Maße zu erhöhen. Verglichen mit der herkömmlichen Entschwefelungsmethode auf der Grundlage von Magnesiumhydroxid kann auf diese Weise eine spürbare Reduzierung der Behandlungskosten erreicht werden. Außerdem kann die Bildung von Rückständen im Entschwefelungsturm vollständig verhindert werden, so daß es zu keiner Ansammlung von Ablagerungen und Verstopfungen im Zirkulationssystem kommt. Demgemäß kann eine stabile und effektive Entschwefelung von Abgas zu niedrigen Kosten erreicht werden.
Nutzt diese Entschwefelungsmethode außerdem den Aufbau, wonach mindestens ein Teil des aus dem Fest-Flüssig-Trennprozeß zum ersten Reaktionsprozeß gewonnenen Schlamms durch ein Zermahlmittel zu Feinschlamm zerrieben wird, dann erhöht sich die Reaktionsfähigkeit besagten Schlamms aufgrund des vergrößerten Reaktionsbereichs der zermahlenen Partikel. Aus diesem Grund erhöht sich der Nutzungskoeffizient des leichtgeglühten Magnesiumoxids beträchtlich, und die Behandlungskosten verringern sich spürbar.
Kurze Beschreibung der Zeichnungen
Zu sehen ist die schematische Darstellung einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung für das Entschwefelungsverfahren.
-3- 297 919 Günstigstes Ausführungsbeispiel der Erfindung
Unter Bezugnahme auf die Zeichnung wird nachfolgend das Entschwefelungsverfahren gemäß Erfindung beschrieben.
In der Zeichnung steht das Bezugssymbol A für einen Entschwefelungsturm, in dem eine wäßrige Aufbereitung- bestehend aus einer wäßrigen Magnesiumhydroxidlösung, die durch ein äußeres Behandlungssystem B außerhalb des Turms gewonnen wird - von oben wie aus einer Dusche eingegossen wird und einen Gas-Flüssig-Kontakt mit dem Schwefeloxide enthaltenden Abgas G, herstellt. Im Ergebnis werden Schwefeloxide absorbiert und durch Entschwefelungsreaktion in der wäßrigen Aufbereitung als Magnesiumsulfit fixiert. Gleichzeitig wird das Abgas G2, aus dem die Schwefeloxide beseitigt wurden, von der Spitze des Turms abgegeben.
Die wäßrige Aufbereitung fließt in einen niedrigeren Tank a des Entschwefelungsturms A, d. h. eine Entschwefelungslösung, die Schwefeloxide absorbiert hat, schließt im allgemeinen ein Gemisch von MgSO3, MgSO4 und Mg(HSOa)2 ein. Diese Lösung wird zusammen mit einer neu zugelieferten wäßrigen Aufbereitung durch eine Pumpe P1 und ein Rohr L1 zum obigen Teil des Turms gebracht, wobei die Wiederholung dieses Vorgangs die ständige Zirkulation der Lösung im Turm A ermöglicht.
Das äußere Behandlungssystem B umfaßt einen ersten Reaktionstank 1 für einen ersten Reaktionsprozeß, einen zweiten Reaktionstank 2 für einen zweiten Reaktionsprozeß, einen Absetztank 3 für einen Fest-Flüssig-Trennprozeß, einen Materialtank 4 zur Speicherung wäßrigen Schlamms von leichtgeglühten Magnesiumoxid-Partikeln und eine Naßmühle 5. Die Reaktionstanks 1 und 2 sind jeweils mit einem Rührwerk 6 ausgerüstet.
Im ersten Reaktionstank 1 wird die aus dem Turm A durch eine Pumpe P2 und eine Rohr L2 gelieferte Entschwefelungslösung gemischt und mit dem aus dem Absetztank 3 durch eine Pumpe P3 zugeführten Schlamm umgesetzt. Reaktionsprodukte in Schlammform gelangen zum zweiten Reaktionstank 2. Im zweiten Reaktionstank 2 wird der wäßrige Schlamm von leichtgeglühten Magnesiumoxid-Partikeln, der im Überschuß vom Materialtank 4 aus zugeführt wird, gemischt und mit den vom Reaktionstank 1 gewonnenen Reaktionsprodukten umgesetzt. Die hier erhaltenen Reaktionsprodukte gelangen zum Absetztank 3 und werden in Flüssig„ditsüberstand und Absetzschlamm getrennt. Der abgesonderte Flüssigkeitsüberstand gelangt als wäßrige Aufbereitung in den Turm A, während der Absetzschlamm zum ersten Reaktionstank 1 befördert wird. Die Reaktion in den Reaktionstanks 1 und 2 erfolgt natürlich auf gleiche Weise wie im Entschwefelungsturm A, d. h. es kommt zu einer Reaktion zwischen dem durch die Hydrierung des festen Magnesiumoxids gebildeten Magnesiumhydroxids und den in der Entschwefelungslösung enthaltenen Schwefeloxiden. Im Flüssigkeitsüberstand im Absetztank 3 werden überschüssiges Magnesiumhydroxid, das nicht in der obigen Reaktion aufgebraucht wird, und das Magnesiumsulfit als Reaktionsprodukt aufgelöst. Der Festgehalt des Absetzschlamms enthält nicht umgesetzte Magnesiumoxid-Komponenten, die vordem nicht hydriert wurden, d. h. Bestandteile mit niedriger Reaktionsfähigkeit, Magnesiumoubonat, das von den Partikeln des leichtgeglühten Magnesiumoxids herrührt, und Verunreinigungen wie AI2O3, SiO2 usw.
Beim ersten Reaktionsprozeß im ersten Reaktionstank ist der Schlamm aus dem Absetztank 3 von niedriger Reaktionsfähigkeit, wie bereits erläutert, doch die Entschwefelungslösung aus dem Entschwefelungsturm A ist aufgrund des hohen Mg(HSO3I2-Gehalts von hoher Reaktionsfähigkeit. Dementsprechend wird die niedrige Reaktionsfähigkeit des Schlamms durch die hohe Reaktionsfähigkeit der Lösung ergänzt und somit die Entschwefelung unterstützt. Hinzu kommt, daß-wenn die Naßmühle 5 am Weg des gemäß Zeichnung vom Absetztank 3 zum ersten Reaktionstank 1 gelangenden Schlamms angebracht wird, um entweder einen Teil oder die Gesamtheit des gelieferten Schlamms in einen Feinschlamm ?u verwandeln - die Fläche für die Reaktion der Festpartikel erweitert und die obige Reaktion stärker gefördert wird.
Magnesiumoxid-Komponenten von extrem niedriger Reaktionsfähigkeit zirkulieren wiederholt entlang der Route des ersten Reaktionstanks 1, des zweiten Reaktionstanks 2 und des Absetztanks 3, werden schrittweise für die Reaktion aufgebraucht und verringert.
Im zweiten Reaktionstank 2 enthält die behandelte Lösung wenig Mg(HSO3I2, da die Reaktion im ersten Reaktionstank 1 erfolgt
Der größte Teil des besagten restlichen Mg(HSOj)2 wird in MgSO3 verwandelt, da Magnesiumoxid-Komponenten von hoher Reaktionsfähigkeit in überschüssigem Maße zugeführt werden. Der pH-Wert der effektiv neutralisierten Lösung beträgt etwa 9.
Durch die Feststellung des pH-Wertes durch einen pH-Regler (PHC) 7 a wird automatisch ein Zufuhrventil V1 kontrolliert und so die Zufuhrmenge des Schlamms vom Materialtank 4 reguliert.
Ein einzelner Reaktionstank wäre nicht ratsam, da die vom Materialtank 4 aus zugeführten Magnesiumoxid-Komponenten von hoher Reaktionsfähigkeit vorzugsweise reagieren würden und die Komponenten mit niedriger Reaktionsfähigkeit aus dem Absetztank 3 nicht zur Reaktion beitragen würden. Im Ergebnis sammeln sich die Magnesiumoxid-Komponenten mit niedriger Reaktionsfähigkeit rasch als nicht umgesetzte Produkte im Absetztank 3 an.
Magnesiumoxid-Komponenten mit extrem niedriger Reaktionsfähigkeit, die selbst bei wiederholter Zirkulation entlang der Route der Reaktionstanks 1,2 und des Absetztanks 3 nicht reagieren, und Magnesiumcarbonat sowie andere Verunreinigungen setzen sich nach und nach im Zirkulationssystem ab. Der Anstieg des Feststoffgehalts erfolgt jedoch so langsam, daß es keinerlei Probleme bereitet, eine der Anstiegsmenge entsprechende Menge Schlamm über ein mit dem Absetztank 3 verbundenes Ausstoßrohr 8 auszuscheiden.
Obwohl der Entschwefelungsturm A den Flüssigkeitsüberstand als wäßrige Aufbereitung vom Absetztank 3 erhält, setzt das Zirkulationssystem einschließlich der Pumpe P1 und des Rohrs L1 den stabilen Betrieb ohne Ablagerungen oder Verstopfungen aufgrund von Rückständen fort, da die wäßrige Aufbereitung keine Feststoffe enthält.
Im Interesse einer Verhinderung von Ablagerungen ist es wünschenswert, den pH-Wert der Entschwefelungslösung im unteren Tank bei etwa 6 zu halten. Aus diesem Grunde wird der pH-Wert von einem pH-Regler (PHC) 7 b überwacht und auf diese Weise ein automatisches Kontrollventil V2 kontrolliert, um die Zufuhrmenge der in den ersten Reaktionstank 1 zu befördernden Entschwefelungslösung zu steuern.
Die Menge der vom Absetztank 3 aus zugeführten wäßrigen Aufbereitung übersteigt die Menge der zum ersten Reaktionstank 1
beförderten Entschwefelungslösung um die Menge des vom Materialtank 4 aus zugeführten Schlamms. Diese Überschußmenge wird durch ein Ausstoßrohr 9 aus dem System abgelassen.
In obiger Ausführungsform wird für den ersten bzw. zweiten Reaktionsprozeß ein einzelner Tank verwendet. Es ist iedoch vertretbar, für entweder einen oder beide Prozesse, die an einem oder beiden Enden hintereinander oder parallel verbunden sind, zwei oder mehr Reaktionstanks zu verwenden.
Im Hinblick auf den Fest-Flüssig-Trennprozeß kann anstelle des Absetztanks 3 ein Hydrozyklon oder eine andere Fest-Flüssig-Trennanlage verwendet werden.
Das leichtgeglühte Magnesiumoxid gemäß Erfindung wird am günstigsten durch die Calcinierung von Magnesiumkarbonat-Erz bei niedriger Temperatur gewonnen. Verwendbar sind auch durch andere Materialien erhaltene Stoffe wie Staub, der während der Verarbeitung von Magnesiumoxid-Schlacke aus einem Reaktionsdrehofen gewonnen wird. Nachstehend eine Darstellung zum Entschwefelungsverfahren gemäß dem genannten System:
Abgas Gi aus einem Schwerölkessel C mit einem Gehalt von 1200 ppm Schwefeldioxid (SO2) wird mit einer Geschwindigkeit von 104 Nm/h in den Entschwefelungsturm A eingegeben. Die Entschwefelung erfolgt über den fortgesetzten Gas-Flüssig-Kontakt zwischen dem Abgas und der wäßrigen Aufbereitung, die von oben wie bei einer Dusche eingegossen wird. Die in dem unteren Tank a eingespeicherte Entschwefelungslösung wurde auf einen pH-Wert von 5,9 bis 6,0 und eine Temperatur von 550C eingeregelt und gelangte mit Hilfe der Pumpe P1 mit einer Geschwindigkeit von 4500kg/h zum ersten Reaktionstank mit einem Rauminhalt von 1 m3. Die gleiche Entschwefelungslösung wurde mit 1400kg/h durch Ausstoßrohr 9 wieder aus dem System abgegeben.
Im ersten Reaktionstank 1 wurden die Entschwefelungslösung und der Schlamm vom Absetztank 3 mit 120kg/h gemischt und mit einer Verweilzeit von etwa 10 Minuten umgesetzt. Die ichlammärinlichen Reaktionsprodukte wurden dann kontinuierlich an den zweiten Reaktionstank 2 mit einem Rauminhalt von 1 m3 abgegeben. Im zweiten Reaktionstank 2 wurden die Reaktionsprodukte aus dem ersten Reaktionstank gemischt und mit dem Schlamm der leichtgeglühten Magnesiumoxid-Partikel (durchschnittliche Partikelgröße von 20pm) mit 30 Ma.-% Festgehalt umgesetzt, die kontinuierlich vom Materialtank 4 abgegeben wurden, mit einer Verweilzeit von etwa 10 Minuten. Die schlammähnlichen Reaktionsprodukte wurden dann kontinuierlich in den Absetztank 3 abgeführt.
Die Schlamm-Zufuhrmenge vom Materialtank 4 zum zweiten Reaktionstank 2 wurde kontrolliert, so daß der pH-Wert innerhalb des zweiten Reaktionstanks 2 während des normalen Betriebsverlaufs bei 9,0 gehalten wurde. Im Absetztank 3 wurde der Absetzschlamm mit Hilfe der Pumpe P3 über die Naßmühle 5 mit der erwähnten Geschwindigkeit zum ersten Reaktionstank 1 befördert, und der gesamte austretende Flüssigkeitsüberstand gelangte kontinuierlich zvm Entschwefelungsturm A. Damit erfolgt die Entschwefelung von Abgas in ununterbrochener Folge, und im Ergebnis betrug die Schwefeldioxid-Konzentration im behandelten Abgas G2 aus dem Entschwefelungsturm A 10ppm. Dazu kommt, daß es sich bei der im unteren Tank a des Turms A gespeicherten Entschwefelungslösung um eine wäßrige Lösung handelte, die im Durchschnitt 1,2 Ma.-% MgSO4,1,32 Ma.-% MgSO3,1,48 Ma.-% Mg(HSO3I2 und kaum Feststoffe enthielt.
Claims (2)
1. Abgas-Entschwefelungsverfahren, gekennzeichnet durch ein äußeres Behandlungssystem mit ersten und zweiten Reaktionsprozessen und einem Fest-Flüssig-Trennprozeß außerhalb eines Entschwefelungsturms, in dem fortlaufend Gas-Flüssig-Kontakt zwischen Schwefeloxide enthaltendem Abgas und einer ein Entschwefelungsmittel enthaltenden wäßrigen Aufbereitung besteht, um durch die wäßrige Aufbereitung, Vermischung und Umsetzung im ersten Reaktionsprozeß die Schwefeloxide zu absorbieren; eine Entschwefelungslösung, die am zweiten Reaktionsprozeß vom Entschwefelungsturm zugeführt wird und das Schwefeloxid mit dem im Fest-Flüssig-Trennungsprozeß, dem Mischen und Umsetzen anfallenden Schlamm absorbiert hat; ein Reaktionsprodukt des ersten Reaktionsprozesses mit zerkleinertem leichtgebranntem Magnesiumoxid, wobei ein Reaktionsprodukt des zweiten Reaktionsprozesses in eine Flüssigkeit ohne Feststoffgehalt und den zum ersten Reaktionsprozeß zu befördernden Schlamm getrennt wird und die Flüssigkeit ohne Feststoffgehalt als wäßrige Aufbereitung zum Entschwefelungsturm gelangt.
2. Abgas-Entschwefelungsverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest ein Teil des vom Fest-Flüssig-Trennprozeß zum ersten Reaktionsprozeß gelangenden Schlamms durch ein Vermahlmittel zu Feinschlamm zerkleinert wird.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1003245A JPH03143527A (ja) | 1989-01-10 | 1989-01-10 | 排ガスの脱硫方法 |
| EP19900901668 EP0406446A4 (en) | 1989-01-10 | 1990-01-08 | Desulfurization of exhaust gas |
| PCT/JP1990/000013 WO1990007972A1 (fr) | 1989-01-10 | 1990-01-08 | Desulfuration de gaz d'echappement |
| CN90104446.6A CN1057208A (zh) | 1989-01-10 | 1990-06-12 | 废气脱硫方法 |
| DD90342168A DD297919A5 (de) | 1989-01-10 | 1990-06-27 | Abgas-entschwefelungsverfahren |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1003245A JPH03143527A (ja) | 1989-01-10 | 1989-01-10 | 排ガスの脱硫方法 |
| CN90104446.6A CN1057208A (zh) | 1989-01-10 | 1990-06-12 | 废气脱硫方法 |
| DD90342168A DD297919A5 (de) | 1989-01-10 | 1990-06-27 | Abgas-entschwefelungsverfahren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD297919A5 true DD297919A5 (de) | 1992-01-30 |
Family
ID=36763286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD90342168A DD297919A5 (de) | 1989-01-10 | 1990-06-27 | Abgas-entschwefelungsverfahren |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0406446A4 (de) |
| JP (1) | JPH03143527A (de) |
| CN (1) | CN1057208A (de) |
| DD (1) | DD297919A5 (de) |
| WO (1) | WO1990007972A1 (de) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2994913B2 (ja) * | 1993-07-12 | 1999-12-27 | 三菱重工業株式会社 | 酸化マグネシウムによる湿式排煙脱硫装置及びその脱硫方法 |
| DE29517698U1 (de) * | 1995-07-29 | 1996-01-18 | Gottfried Bischoff GmbH & Co. KG, 45136 Essen | Rauchgasentschwefelungsanlage |
| JP3751340B2 (ja) * | 1995-08-22 | 2006-03-01 | 東洋エンジニアリング株式会社 | 排ガスの脱硫方法 |
| CN100335154C (zh) * | 2005-09-09 | 2007-09-05 | 清华大学 | 一种氧化镁烟气脱硫及产物浓浆法氧化回收工艺 |
| CN101607173B (zh) * | 2008-06-17 | 2012-05-23 | 陆泳凯 | 外部再生循环亚硫酸镁法烟气或废气的脱硫工艺 |
| CN104445306B (zh) * | 2014-12-03 | 2016-05-11 | 北京中晶佳镁环境科技股份有限公司 | 制造硫酸镁的装置与方法 |
| CN115353132A (zh) * | 2022-09-23 | 2022-11-18 | 西安交通大学 | 一种基于氯碱盐泥的七水硫酸镁制备方法及系统 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3600131A (en) * | 1969-01-27 | 1971-08-17 | Chemical Construction Corp | Removal of sulfur dioxide from waste gases |
| GB1328403A (en) * | 1969-12-15 | 1973-08-30 | Babcock & Wilcox Co | System of absorbing so2 gas in effluent gas stream |
| US4490341A (en) * | 1983-09-01 | 1984-12-25 | The M. W. Kellogg Company | Flue gas desulfurization process |
-
1989
- 1989-01-10 JP JP1003245A patent/JPH03143527A/ja active Granted
-
1990
- 1990-01-08 WO PCT/JP1990/000013 patent/WO1990007972A1/ja not_active Ceased
- 1990-01-08 EP EP19900901668 patent/EP0406446A4/en not_active Withdrawn
- 1990-06-12 CN CN90104446.6A patent/CN1057208A/zh active Pending
- 1990-06-27 DD DD90342168A patent/DD297919A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1990007972A1 (fr) | 1990-07-26 |
| EP0406446A4 (en) | 1991-07-24 |
| JPH03143527A (ja) | 1991-06-19 |
| EP0406446A1 (de) | 1991-01-09 |
| JPH0476725B2 (de) | 1992-12-04 |
| CN1057208A (zh) | 1991-12-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69613210T2 (de) | Verfahren zum Behandeln von Fluor Ion enthaltenden Abwässern durch koagulierende Sedimentation | |
| DE69807868T2 (de) | Verfahren zur behandlung von abwasserstroemen | |
| DE69012148T2 (de) | Abwasserbehandlung unter Verwendung eines Kreislaufes von hochdichtem Schlamm. | |
| DE60120156T2 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von entschwefelungsmitteln für heisse metalle | |
| EP2699524B1 (de) | Verfahren zur behandlung und verwertung von bypass-stäuben aus dem zementherstellungsprozess | |
| DE2613639A1 (de) | Verfahren zum ausscheiden von flugasche aus rauchgas in einem geschlossenen system mit nasskrubber | |
| DE3507370A1 (de) | Verfahren zur behandlung von abgas | |
| DE3244898C2 (de) | Verfahren zur Abtrennung von mineralischem ultrafeinen Korn aus Waschwässern der Kohleaufbereitung bzw. aus Kohleschlämmen | |
| DE3208704A1 (de) | Verfahren zur chemischen entfernung der asche aus kohle sowie vorrichtungen zur durchfuehrung dieses verfahrens | |
| DE2816305A1 (de) | Verfahren zur entfernung von surfaktanten aus fluessigextraktions-systemen | |
| DD297919A5 (de) | Abgas-entschwefelungsverfahren | |
| DE2814644C2 (de) | Verfahren zur Entschwefelung von Abgasen unter Gewinnung von Gips als Nebenprodukt | |
| DE3917412C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung zum Behandeln von verunreinigtem Wasser | |
| DE69415325T2 (de) | Methode zur rückgewinnung von mindestens ein metall aus einem angesauerten abwasserschlamm | |
| DE2804910C3 (de) | Verfahren zur Behandlung von uranhaltigen Erzen | |
| EP0278282A2 (de) | Verfahren zum Entfernen von Schwermetallen aus Böden | |
| DE69706358T2 (de) | Verfahren zum Entfernen von Selen aus einer Selenionen enthaltenden Flüssigkeit | |
| DE3781058T2 (de) | Natrium-kalkstein-doppelalkalirauchgasentschwefelungsverfahren mit kalksteinverwendung. | |
| DE2903289A1 (de) | Verfahren zum granulieren der aus ammoniumverbindungen durch substitution mit erdalkaliverbindungen entstandenen faellungsprodukte | |
| DE2112271C3 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung verbrauchter Beizflüssigkeit | |
| DE69914384T2 (de) | Verfahren und Anlage zur Aufarbeitung zinkhaltiger Abfälle mittels basischer Laugung | |
| DE69917808T2 (de) | Wiederverwertung von feinen calcium fluorid pulvern | |
| DE2223402A1 (de) | Verfahren zum Behandeln von Abwasser | |
| EP2840069A1 (de) | Verfahren zum Reduzieren des Abwasservolumens einer Rauchgasentschwefelungsanlage | |
| DE69513038T2 (de) | Verfahren zur aufbereitung von sauren abflüssen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |