DD299534A5 - PROCESS FOR ADDITIVING LUBRICANTS -II- - Google Patents

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DD299534A5
DD299534A5 DD33356589A DD33356589A DD299534A5 DD 299534 A5 DD299534 A5 DD 299534A5 DD 33356589 A DD33356589 A DD 33356589A DD 33356589 A DD33356589 A DD 33356589A DD 299534 A5 DD299534 A5 DD 299534A5
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DD
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lubricants
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additive
sulfur
thione
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DD33356589A
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Rainer Buechner
Ingrid Pinn
Erwin Schreier
Horst Viola
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Addinol Mineraloel Gmbh Luetzkendorf,De
Tu Dresden,De
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren fuer Schmierstoffe durch Additivierung mit multivalenten Additives, die insbesondere in Getriebe- und anderen OElen vorteilhaft einzusetzen sind. Die Herstellung hochbelastungsfaehiger Schmierstoffe ist durch die Verwendung von * sowie * als EP-Zusaetze charakterisiert. Die Additivierung mit * liefert Schmierstoffe mit sehr guter Rezepturstabilitaet und gutem Lasttragevermoegen. Damit eruebrigt sich der Einsatz von Stabilisatoren.{Additivierung von Schmierstoffen; Hochdruckzusaetze; verschleiszmindernde Zusaetze}The invention relates to a process for lubricants by additive with multivalent additives, which are particularly advantageous to use in gear and other OElen. The production of high-load lubricants is characterized by the use of * and * as EP additives. Additive with * supplies lubricants with very good recipe stability and good load-carrying capacity. This avoids the use of stabilizers. {Additive Lubricants; Hochdruckzusaetze; anti-wear additives}

Description

eingesetzt werden, wobei Π1, R2 Alkyl-, Aralkyl-Aryl, Heteroaryl bedeuten und gegebenenfalls über Methylengruppen oder einen Benzorest verbunden sind.be used, wherein Π 1 , R 2 is alkyl, aralkyl aryl, heteroaryl and are optionally connected via methylene groups or a benzo radical.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und R2 über Methylengruppen, vorzugsweise-(Ci ,) j- und -(CH2)?-/ einen Ring bilden.2. The method according to claim 1, characterized in that R 1 and R 2 via methylene groups, preferably- (Ci,) j- and - (CH 2 )? - / form a ring.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und R2 Alkylgruppen bedeuten, die gleich oder unterschiedlich sind.3. The method according to claim 1, characterized in that R 1 and R 2 are alkyl groups which are the same or different.

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren für Schmierstoffe durch Additivierung mit einem multivalenten Schmierstoffzusatz, der insbesondere in Getriebe- und anderen Ölen vorteilhaft einzusetzen ist.The invention relates to a method for lubricants by additive with a multivalent lubricant additive, which is particularly advantageous to use in gear and other oils.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Es Ist bekannt, zur Schmierung von Maschinen und Aggregaten den dafür verwendeten Schmierölen Schwefel bzw.It is known for the lubrication of machinery and aggregates the lubricating oils used sulfur or

Schwefelverbindungen zuzusetzen, um damit verbunden eine Erhöhung der Druckaufnahmefähigkeit der öle zwecks Senkung des Verschleißes während des Betriebes zu erreichen. Der Schwefel bildet auf der Metalloberfläche eine Reaktionsschicht, die dem Verschleiß entgegenwirkt. Die Wirksamkeit derartiger Schwefelverbindungen hängt in entscheidendem Maße von der Reaktionsfähigkeit und dem Gehalt des Schwefels ab. So ist bekannt, daß organische Polysulfide dieson Ansprüchen am besten gerecht werden, wobei die Wirksamkeit mit steigendem Schwefelgehalt wächst. Bekannt sind Schwefelverbindungen mit 5 bis 50Ma.-Teile in % Schwefelgehalt.To add sulfur compounds, in conjunction with an increase in the pressure-absorbing capacity of the oils in order to reduce wear during operation to achieve. The sulfur forms a reaction layer on the metal surface, which counteracts the wear. The effectiveness of such sulfur compounds depends critically on the reactivity and the content of the sulfur. Thus, it is known that organic polysulfides best meet this claim, with efficiency increasing with increasing sulfur content. Sulfur compounds with 5 to 50 Ma. Parts in% sulfur content are known.

Es handelt sich dabei um aliphatische Polysulfide. Die Herstellung von Polysuifiden mit Schwefelgehalten bis zu 50Ma.-Teile in % ist sehr aufwendig.These are aliphatic polysulfides. The production of polysulfides with sulfur contents up to 50 Ma. Parts in% is very expensive.

Polysulfide werden deshalb angewendet, weil sie eine höhere Geschwindigkeit der Phasengronzenreaktion Additive/MetallPolysulfides are used because they have a higher rate of the phase-grombin reaction additives / metal

ergeben (»Schmierstoffe und ihre Prüfung im Labor", VEB Deutscher Verlag der Grundstoffindustrie, G. JägoV, S. 117 (1984)).("Lubricants and Their Testing in the Laboratory", VEB Deutscher Verlag der Grundstoffindustrie, G. JägoV, p. 117 (1984)).

Schwefelverbindungen, die keine Polysulfidstruktur besitzen, wie Thioäther, sind weitgehend inaktiv und haben in Schmierstoffen kein oder nur ein unbedeutendes Lasttragevermögen.Sulfur compounds which have no polysulfide structure, such as thioethers, are largely inactive and have no or only a negligible load-bearing capacity in lubricants.

Als ein großer Nachteil der Polysulfidanwendung haben sich deren Instabilität und Korrosionseigenschaften erwieson.As a major drawback of Polysulfidanwendung have proven their instability and corrosion properties.

Neuerdings sind. uch aromatische Polysulfidsysteme bekanntgeworden (Vortrag von Csikos, Börzöngi, Barmos, Toth 33.Recently are. Aromatic polysulfide systems become known (lecture by Csikos, Börzöngi, Barmos, Toth 33.

Erdölkonferenz Bratislava, 1989).Petroleum Conference Bratislava, 1989).

Polysulfid enthaltende Öle neigen zur Ausscheidung von Schwefel und Alterungsprodukten, sind also instabil. Diese vermindern die effektive EP-Konzentration und damit die EP-Wirksamkeit.Polysulfide-containing oils tend to excrete sulfur and aging products, so are unstable. These reduce the effective EP concentration and thus the EP effectiveness.

Durch den Einsatz Polysulfid enthaltender Öle können bei der Anwendung in Maschinen Schmierstoff kanäle verstopft werden, wodurch die Funktionsfähigkeit der Maschine beeinträchtigt wird. Beispielsweise ist ein nach US-PS 4204969 hergestelltes Markenprodukt auf dem EP-Gebiet, mit 30% Schwefel als Additive und im Schmieröl instabil. Es treten Ausfällungen bei der Lagerung auf. Weiterhin werden hochwirksame polysulfidhaltige EP-Additives durch Schwefelung von Dicyclopentadien hergestellt. Verbindungen dieses Typs sind gleichfalls instabil und zeigen bei Lagerung als Additive oder als Finalprodukt Ausfällungen.The use of polysulfide-containing oils can clog lubricant ducts when used in machines, which impairs the functioning of the machine. For example, a brand product manufactured according to US Pat. No. 4,204,969 is unstable in the EP field with 30% sulfur as additives and in the lubricating oil. There are precipitations during storage. Furthermore, highly effective polysulfide-containing EP additives are prepared by sulfurization of dicyclopentadiene. Compounds of this type are also unstable and show precipitates when stored as additives or as a final product.

Ziel der ErfindunoAim of the invention

Es ist Ziel der Erfindung, ein Verfahren zur Additivierung von Schmierstoffzusätzen zu finden, bei dem die zusätzliche Inhibierung der Schmierstoffe zwecks Stabilisierung entfällt. Dabei soll das Verfahren kostengünstig gestaltet werden und ein hohes Lasttragevermögen erzielt werden.It is an object of the invention to find a process for the addition of lubricant additives, which eliminates the additional inhibition of the lubricants for the purpose of stabilization. The process should be designed inexpensively and a high load carrying capacity can be achieved.

-2- 299 534 Darlegung de· Weieni der Erfindung-2- 299 534 Presentation of the Wise of the Invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Additivierung von Schmierstoffen mit multivalenten Hochdruckzusätzen durch Vermischen des unlegierten oder legierten Schmierstoffes mit 0,1 bis 10 Ma.-Teile in % eines Schwefelheterocyclus zu entwickeln. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch ein Verfahren gelöst, bei dem als verschleißmindernder Zusatz 4,5-Tetramethylen-1,3-dithlol-2-thlon und 4,6-Trimethylen-1,3-dithlol-2-thion eingesetzt wird. Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung kann der verschleißmindernde Zusatz Alkylreste enthalten. Dabei Wurde überraschend gefunden, dnß beim Einsatz von 4,6-Tetramethylen-1,3-dithiol-2-th!on und 4,6-Trlmethylen-1,3-dithiol-2-thion ein gutes Lasttragevermögen bei einer sehr guten Lager· und Rezepturstabilität erreicht wird. Bereits bei Einsatz geringer Mengen von z. B. 4,5-Tetramethylen-1,3-dith!ol-2-thion und 4,5-Trimethylen-1,3-dithiol-2-thion wird ein hohes Lasttragevermögen erzielt. Die öllösung bleibt dabei stabil. Der Einsatz von Inhibitoren zur Stabilisierung des Additives und der öllösung ist nicht erforderlich.The invention has for its object to develop a process for the additive of lubricants with multivalent high-pressure additives by mixing the unalloyed or alloyed lubricant with 0.1 to 10 parts by mass in% of a sulfur heterocycle. According to the invention the object is achieved by a method in which 4,5-tetramethylene-1,3-dithol-2-thlon and 4,6-trimethylene-1,3-ditholol-2-thione is used as a wear-reducing additive. According to a further feature of the invention, the wear-reducing additive may contain alkyl radicals. It was surprisingly found that when using 4,6-tetramethylene-1,3-dithiol-2-th! On and 4,6-trlmethylene-1,3-dithiol-2-thione a good load bearing capacity at a very good camp · And formulation stability is achieved. Already when using small amounts of z. For example, 4,5-tetramethylene-1,3-dithiol-2-thione and 4,5-trimethylene-1,3-dithiol-2-thione, a high load carrying capacity is achieved. The oil solution remains stable. The use of inhibitors to stabilize the additive and the oil solution is not required.

Ein weiterer Vorteil gegenüber den Polysulfidzusätzen besteht (.tarin, daß bei hohen Schwefelgehalten bis zu 51 Ma.-Teile in % mit einer geringen Wirkstoffkonzentration ein hohes Lasttragevermögen erzielt wird.Another advantage over the polysulfide additives is that a high load carrying capacity is achieved at high sulfur levels up to 51 parts by weight in% with a low concentration of active ingredient.

Für die Herstellung der ölrezepturen sind sowohl mineralische als auch synthetische öle geeignet. Als mineralische öle können solche verwendet werden, wie sie nach den bekannten Raffinationsverfahren hergestellt werden. Es sind weiterhin tierische, pflanzliche und synthetische Öle wie z. B. Olefinpolymere, Esteröle und Polyalkylenglykole verwendbar. Weiterhin ist auch die Verwendung anderer bekannter Zusätze in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verwendung des 4,5-Tetramethylen-1,3-dithlol-2-thlon und 4,5-Trimethylen-1,3-d!th!ol-2-thion Zusatzes möglich. So können, wie* bekannt, Detergent-Zusätze, Vl-Verbesserer, Oxidationsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren usw. eingesetzt werden. Die erfindungsgemäße Anwendung des 4,5-Tetramethylen-1,3-dithiol-2-thion und 4/5-Trimethylen-1,3-dithlol-2-thlon bezieht sich auf einen Bereich von 0,1 bis 10Ma.-Teile in % vorzugsweise von 1-5 Ma.-Teile in %.Both mineral and synthetic oils are suitable for the preparation of the oil formulations. The mineral oils used may be those prepared by the known refining processes. There are still animal, vegetable and synthetic oils such. As olefin polymers, ester oils and polyalkylene glycols usable. Furthermore, the use of other known additives in combination with the inventive use of 4,5-tetramethylene-1,3-dithlol-2-thlon and 4,5-trimethylene-1,3-d! Th! Ol-2-thione Addition possible. Thus, as known, detergent additives, VI improvers, oxidation inhibitors, corrosion inhibitors, etc. can be used. The use according to the invention of 4,5-tetramethylene-1,3-dithiol-2-thione and 4 / 5-trimethylene-1,3-dithiol-2-thlon refers to a range of 0.1 to 10 Ma.-parts in % preferably from 1-5 parts by mass in%.

AusführungsbelsploleAusführungsbelsplole

1. In einem Mineralölhydroraffinav der Viskositätslage 60mm2 · s~' werden 2Ma-TeIIe in % Polysulfid nach US-PS 4204969 gelöst. Die VKA-Schweißlast dieser Lösung beträgt 2 600 N. Nach einer Lagerzeit von 2 Monaten trübt sich die Öllösung durch Schwefelausscheidung. Das Additive selbst scheidet ebenfalls nach 2 Monaten Schwefel aus.1. In a Mineralölhydroraffinav the viscosity level 60mm 2 · s ~ '2Ma TeIIe in% polysulfide according to US-PS 4204969 are solved. The VKA welding load of this solution is 2 600 N. After a storage period of 2 months, the oil solution becomes cloudy due to the excretion of sulfur. The additive itself also exudes sulfur after 2 months.

2. 2 Ma.-Teile in % 4,5-Tetramethylen-1,3-dithiol-2-th!on werden in einem Mineralöl entsprechend Beispiel 1 gelöst. Die VKA-Schweißlast dieser Lösung beträgt 2370N. Die Lösung ist nach 2 Monaten Lagerzeit stabil und klar und zeigt keine Ausscheidungen. Das Additive selbst ist über weit mehr als 2 Monate stabil.2. 2 parts by mass in% 4,5-tetramethylene-1,3-dithiol-2-thione are dissolved in a mineral oil according to Example 1. The VKA welding load of this solution is 2370N. The solution is stable and clear after 2 months storage time and shows no precipitates. The additive itself is stable for well over 2 months.

3. In einem Rapsöl der Viskositätslage 30 mm2 · s"' {VKA-Schweißlast = 1410 N) werden 1 Ma.-Teile in % 4,5-Tetramethylen-1,3-dithiol-2-thion gelöst. Die Lösung hat eine VKA-Schweißlast von 2990N, bleibt nach mehr als 2 Monate Lagerzeit klar und stabil.3. Dissolve 1 part by mass in% 4,5-tetramethylene-1,3-dithiol-2-thione in a rapeseed oil with a viscosity of 30 mm 2 · s "'{VKA sweat load = 1410 N) a VKA welding load of 2990N remains clear and stable after more than 2 months of storage.

4. Nach dem Stand der Technik ergeben 7% Dibutylthioäther in einem Neutralöl I auf Mineralölbasis einen VKA-Schwelßwert von 1200N.4. According to the state of the art, 7% of dibutylthioethers in mineral oil-based neutral oil I give a VKA threshold value of 1200N.

5. Nach dem Stand der Technik ergeben 3,7 % von Trithioaceton in einem Neutralöl I auf Mineralölbasis eine VKA-Schweißlast von 1400N.5. According to the state of the art, 3.7% of trithioacetone in a petroleum-based neutral oil I gives a VKA welding load of 1400N.

Claims (1)

-1- 209 534 Patentansprüche:-1- 209 534 Claims: 1. Verfahren zur Additivierung von Schmierstoffen mit multivalenten Hochdruckzusätzen durch Vermischen des unlegierten oder legierten Schmierstoffs mit 0,1 bis 10Ma.-Teile in % schwefelorganischer Verbindungen mit kovalent zweiwertigem Schwefel, dadurch gekennzeichnet, daß als verschleißmindernder Zusatz 1,3-Dithiol-2-thione des allgemeinen Typs1. A process for the addition of lubricants with multivalent high pressure additives by mixing the unalloyed or alloyed lubricant with 0.1 to 10Ma.-parts in% organic sulfur compounds with covalently divalent sulfur, characterized in that as a wear-reducing additive 1,3-dithiol-2 thione of the general type
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