DE1001966C2 - Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von Textilien aus hochschmelzenden linearen Polyestern - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

PATENTSCHRIFT 1001966 ANMELDETAG:

BEKANNTMACHUNG DERANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT:

AUSGABE DER PATENTSCHRIFT:

. 8 m

1/01

INTERNATIONALE KL.

I) 06p; q

14. JULI 1955

■7. FEBRUAR 1957 11. JULI 1957

STIMMT OBEREIN MIT AUSLEGESCHRIFT

11001966 (F 17933 IVc/8 m)

Das Färben von Fasermaterial aus hochschmelzenden linearen Polyestern, insbesondere Polyäthylenglykolterephthalat mit Dispersionsfarbstoffen von der Art der Acetatfarbstoffe oder mit dispergieren Komponenten von Entwicklungsfarbstoffen erfolgt in der Regel nach zwei Methoden: Entweder färbt man bei .Atmosphärendruck unter Zusatz von schwach quellenden Hilfsmitteln, sogenannten Carriers, oder unter überatmosphärischem Druck bei Temperaturen oberhalb 105°. In diesem Fall sind aber kostspielige Spezialapparaturen erforderlich, während das Färben mit den erwähnten Hilfsmitteln in kochender Flotte unter Benutzung der üblichen Einrichtungen in gewohnter Weise erfolgen kann. Es sind deshalb sehr zahlreiche Stoffe auf ihre Eignung als Carrier geprüft worden, doch nur verhältnismäßig wenige konnten sich in der Praxis einführen. Die wichtigsten Typen sind die folgendem: Aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Diphenyl und Tetrahydronaphthalin, halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Chlor- ■ benzol, aromatische Carbonsäuren, vor allem Benzoesäure, Ester aromatischer Carbonsäuren, wie Benzoesäure- oder Salicylsäurealkylester. Die meisten dieser Hilfsmittel zeigen in der praktischen Anwendung Nachteile oder mindestens Unbequemlichkeiten, so daß sich das Arbeiten mit Carriers bisher keineswegs allgemein durchsetzen konnte. So ist zum Beispiel das recht wirksame Chlorbenzol wegen seiner physiologischen Bedenklichkeit nur beschränkt einsetzbar. Außerdem stört hier, wie auch bei vielen anderen der bekannten Mittel, die Flüchtigkeit mit Wasserdampf. Schwer flüchtige und wasserunlösliche Färbereihilfsmittel werden in der Regel von den Textilien ziemlich stark zurückgehalten, so daß der gefärbten Ware noch längere Zeit ein ,mehr oder weniger starker Chemikaliengeruch anhaften kann. Solche Gerüche werden auch dann als störend empfunden, wenn sie nur beim Bügeln oder beim heißen Waschen auftreten. Außerdem beeinträchtigt die Gegenwart von Carrierrückständen in der Polyesterfaser in den meisten Fällen die Naßechtheit der Färbungen. Auch die Lichtechtheit kann, mitunter erheblich, herabgesetzt sein. Schließlich ist es nicht immer leicht, die Carriers in der wäßrigen Farbflotte fein und haltbar zu dispergieren. Eine Vergröbefung der Dispersion kann aber zu ungleichmäßiger und vor allem reibunechter Färbung Veranlassung geben, ein' Fehler, der nachträglich kaum mehr zu beheben ist.

Es wurde nun gefunden, daß man Fasermaterial aus hochschmelzenden linearen Polyestern, insbesondere Polyäthylenglykolterephthalat, unter weitgehenr der Vermeidung der erwähnten Nachteile sehr vorteilhaft mit Dispersionsfarbstoffen und Entwicklungsfarbstoffen· bzw. deren Komponenten (diazotierbare Verfahren zum Färben oder Bedrucken

von Textilien aus hochschmelzenden

linearen Polyestern

Patentiert für:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius & Brüning,

Frankfurt/M.

Dr. Paul Schlack, Leitershofen bei Augsburg, ist als Erfinder genannt worden

Basen bzw. spaltbare Diazoaminoverbindungen und Naphthole) färben und bedrucken kann, wenn man als Mittel zum Öffnen der Faser bzw. zur Verbesserung des Aufziehens Oxyalkyläther von Phenolen oder Oxy-diphenylen verwendet. Beispielsweise kommen in Betracht Produkte wie /S-Öxyäthylphenyläther (Phenylglykol) und niedere Substitutionsprodukte, wie /5-Oxyäthyl-tolyläther, /J-Oxyäthyl-p-chlorphenyläther, /5-Oxy-äthyl-xylyläther aus technischem XyIenolgemisch, ß-Oxypropyl-phenyläther aus Phenol und 1,2-Propylenoxyd, /?-Oxyäthoxyphenylather. Ein Überschuß an Carriers ist hier zu vermeiden. Die optimale Menge läßt sich in jedem Fall leicht durch einfache Reihenversuche ermitteln. Dabei muß auch das Flottenverhältnis berücksichtigt werden: Bevorzugt sind die verhältnismäßig gut -wasserlöslichen Oxyäthyläther des Phenols und der Kresole.¹ Die Oxyalkyläther sind technisch leicht zugänglich, lichtbeständig und haben keinen oder nur einen schwachen Eigengeruch. Schon die besonders vorteilhaften wasserlöslichen niedrigsten Glieder der Phenylreihe werden von der Polyesterfaser gut aufgenommen, so daß sich unter guter Ausnutzung der Farbstoffe mit verhältnismäßig geringen Mengen der Hilfsmittel, sehr satte und tiefe Färbungen mit bisher unübertroffener Leuchtkraft erzielen lassen. Die Farbtöne sind sogar frischer als nach einer Druckfärbung bei etwa 120°, die bisher in dieser Hinsicht die besten Ergebnisse lieferte. Auch die Echtheitseigenschaften entsprechen durchaus der Erwartung. So steht z. B. die Wasser-, Wasch- und Reibechtheit der Färbungen mit Acetatfarbstoffen, die mit Phenyl- oder Tolyloxyäthyläther als Zusatz erhalten werden, keineswegs zurück hinter solchen, die mit dem recht wirksamen

709 583/222

Chlorbenzol hergestellt sind. Die Ausgiebigkeit der Phenylglykoläther wird mitunter noch gesteigert, wenn man den Farbflotten Salze, z. B. Kochsalz oder Ammoniumchlorid, zusetzt. Man kann auf diese Weise an Carrier sparen, so daß man selbst bei Schwarzfärbungen mit üblichen Acetatseidendispersionfarbstoffen mit etwa 12 g Oxyäthylphenyläther je Liter auskommt. Bei der Tolylverbindung ist sogar noch weniger erforderlich, so daß dieses Produkt für die Praxis besonders gut geeignet ist. Selbstverständlich können auch Mischungen verschiedener Oxyalkyläther Verwendung finden, ebenso Mischungen, die neben Monoäthern auch Di-oxyäthoxyäther enthalten, z. B. mit IV2 Mol Äthylenoxyd umgesetztes Phenol, Kresol oder Xylenol. Beim Arbeiten mit Dispersionen kann es zweckmäßig sein, noch Hilfslösungsmittel zuzusetzen, so z. B. Cyclohexanol, Pineoil, Isopropylbenzol oder Tetrahydronaphthalin. Man färbt vorteilhaft unter Zusatz von kapillaraktiven Hilfsmitteln, wie Oleylmethyltaurinnatrium und von Dinatri.umphosphat. Wasserunlösliche Produkte dispergiert man am besten mit kapillaraktiven Polyglykoläthern, z. B. mit einem Alkylp'henolpolyglykolätherschwefelsäureester. Das Verfahren eignet sich zum Färben von Faserkabeln, Flocken, Kammzügen, Garn, Web- und Wirkware. Besonders geeignet ist es bei Verwendung wasserlöslicher Produkte für Stückware. Hier kommen Wasserlöslichkeit und geringe Flüchtigkeit besonders vorteilhaft zur Geltung. Die Farbstoffe ziehen speziell im Falle von Phenyl- und Tolylglykol erst ab etwa 80° allmählich und dann ganz gleichmäßig ohne Verschmierung auf. Die Bäder bleiben klar, und man hat im Gegensatz zum Arbeiten mit anderen bekannten Carriers jederzeit die Möglichkeit des Nachsetzens, ohne daß man Unegalität zu befürchten brauchte.

Schließlich kann man das Textilgut auch schon voider Applikation des Farbstoffes mit einer gegebenenfalls salzhaltigen Lösung oder Dispersion des Glykoläthers vorbehandeln. In diesem Fall wird man vorzugsweise Produkte mit geringerer Wasserlöslichkeit heranziehen, so z. B. Kresol-, Xylenoläther oder Derivate der Naphthole und des Diphenyle.

Beispiel 1

Man . löst in 1 1 Wasser 1 g Dinatriumphosphat, 0,5 g Oleylmethyltaurinnatrium, 12 ecm Oxyäthylphenyläther und 20 g Kochsalz bei 50 bis 60°, gibt dann 2% l-Amino^-m'ethoxy-'l-oxyanthrachinon zu und färbt mit dieser Flotte im Verhältnis 1 :50 ein thermofixiertes Tropicalgewebe, das in Kette und Schuß atis gesponnenem Polyäthylenglykolterephthalatgarn besteht. Man steigert die Temperatur allmählich von 60° zur Siedehitze und färbt 1 Stunde kochend. Die Flotte wird fast ganz erschöpft, und man erhält eine sehr gleichmäßige, klare, leuchtende Färbung. Nach, dem Färben spült man erst bei 90° mit 1 g Dinatriumphosphat und 0,2 g eines Kondensationsproduktes aus Tributylphenol und etwa 10 bis 20 Mol Äthylenoxyd hochkonzentriert. Das zweite heiße Spülbad bleibt bereits farblos. Die Färbung ist vorzüglich reibecht.

Beispiel 2

Man löst im Liter Wasser 1 g Dinatriumphosphat, 0,5 g Oleylmethyltaurinnatrium und 6 ecm /?-Oxyäthylm-tolyläther bei 80° unter Rühren, gibt dann 12 ⁰Zo, bezogen auf die Ware, einer Mischung, bestehend aus 6,1 °/o teilweise methyliertem 1, 4, 5, 8-Tetraaminoanthrachinon, 19% teilweise methyliertem 1,4-Diaminoanthrachinon, 7,5% p-Nitroaminoazobenzol, 6,6% 1, 4-Dioxyäthyl-5, 8-dioxyanthrachinon, 1,2% des Farbstoffes der Formel

Cl

CXN

N = N

CH₂OH

ίο 20% des Kondensationsproduktes aus Kresol, Formaldehyd und Natriumsulfit, das mit p-Naphtholsäure, Formaldehyd und Sulfit weiter erhitzt wurde, 20% eines pulverisierten, neutralisierten Sulfiteelluloseablaugenprodiuktes, 4% dibutylmaphthalinsiulfomsaurem Natrium und 16% Glaubersalz zu und färbt in dieser Flotte im Verhältnis 1 : 50 unter allmählicher Steigerung der Temperatur zum Kochen eine Kettenwirkware aus endlosen Fäden aus Polyäthylenglykolterephthalat. Bereits nach 1 Stunde kochendem Färben ist die Flotte weitgehend erschöpft. Man· spült dann, wie im Beispiel 1 angegeben. Die Wirkware ist in sattem tiefem Schwarz wasch- und reibecht gefärbt.

Beispiel 3

Man löst im Liter Wasser 1 g Dinatriumphosphat, 0,5 g Oleylmethyltaurinnatrium und dispergiert nun 12 g Oxyäthyl-m-tolyläther mit 2,5 g des Natriumsalzes des Schwefelsäureesters des Isododecylphenylpolyglykoläthers. Man erhält eine stabile milchige Dispersion, in der nun 8% l-Amino-2-methoxy-4-oxyanthrachinon und 4% des Farbstoffes der Formel

OH

CH,- CO — NH

-N = N

CH,

aufgelöst werden. In dieser Flotte färbt man Strickgarn aus Polyäthylenglykölterephthalatfaser, beginnend bei 80°. Nachdem die Flotte zum Kochen gebracht ist, färbt man noch 1 Stunde. Anschließend wird kochend heiß gespült in, einem Bad, das im Liter 1 g Dinatriumphosphat und 2,5 g des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonr säure und Formaldehyd enthält. Man erhält ein sehr tiefes, leuchtendes Rot, das trotz der starken Sättigung der Faser mit Farbstoff nicht abreibt.

Beispiel 4

Ein endloser Faden aus Polyäthylenglykolterephthalat vom Gesamttiter 50 den mit 24 Einzelfäden wird in Form eines bikonischen Kreuzspulwickels von der Shorehärte 50 in einem Apparat gefärbt mit einer kochendheißen Flotte, die im Liter 1 g Dinatriumphosphat, 0,2 g Oleylmethyltaurinnatrium, 12 ecm ^-Oxyäthylphenyläther, 20 g Kochsalz und 3% (bezogen auf die Ware) einer Mischung aus 51% l-Amino-4-p-anisididoanthrachinon, 8,2% 1,4-Diamino-5-nitroanthrachinon und 40,8% 1, 4-Dioxäthylamiino-5, 8-dioxyanithrachinon enthält. Die Flotte wird zunächst kochend heiß ohne Carrier und Farbstoff durch den Wickel gepumpt. Dann wird nach abgestellter Zirkulation erst der' Oxyäthylphenyläther, dann der Farbstoff unter Rühren vollständig gelös.t, worauf die Flottenzirkulation wieder in Gang gesetzt wird. Nach einstündigem Färben bei 98° ist der Wickel völlig gleichmäßig in einem klaren kräftigen Blau eingefärbt. Nach zweimaligem kochendheißem

Spülen, wobei das erste Bad im Liter 1 g Dinatriumphosphat und 0,2 g' Oleylphenylpolyglykoläther enthält, und anschließendem Trocknen ist die Färbung wasch- und reibecht.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilien aus hochschmelzenden linearen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalat, mit Suspensionsfarbstoffen oder Entwicklungsfarbstoffen in Gegenwart von Hilfsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß als Färbereihilfsmittel Oxyalkyläther von Phenolen verwendet werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Oxyäthyläther einkerniger Phenole der allgemeinen Formel

H O—'C Η«—O H^—O—Og tiv—χ

verwendet werden, wobei der Substituent χ Wasserstoff oder Methyl oder Halogen bedeutet.

3. Verfahren nach Anspruch Γ und 2, dadurch gekennzeichnet, daß wasserlösliche Oxyalkyläther in Gegenwart von Salzen verwendet werden.

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