DE10034069A1 - Orientierte Acrylathotmelts - Google Patents
Orientierte AcrylathotmeltsInfo
- Publication number
- DE10034069A1 DE10034069A1 DE10034069A DE10034069A DE10034069A1 DE 10034069 A1 DE10034069 A1 DE 10034069A1 DE 10034069 A DE10034069 A DE 10034069A DE 10034069 A DE10034069 A DE 10034069A DE 10034069 A1 DE10034069 A1 DE 10034069A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- psa
- acrylic
- group
- adhesive
- carrier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 title description 13
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 40
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 34
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- -1 vinyl halides Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 5
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 3
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 claims description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 20
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 13
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 9
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 8
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 7
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 241001282736 Oriens Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enoic acid Chemical compound CC(C)=CC(O)=O YYPNJNDODFVZLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC(=O)C=C CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100346656 Drosophila melanogaster strat gene Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 239000004775 Tyvek Substances 0.000 description 1
- 229920000690 Tyvek Polymers 0.000 description 1
- 238000000333 X-ray scattering Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 238000007718 adhesive strength test Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K calcium;sodium;phosphate Chemical compound [Na+].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000007757 hot melt coating Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002197 infrared dichroism spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
Haftklebemasse, erhältlich durch radikalische Polymerisation, dadurch gekennzeichnet, daß DOLLAR A È die Haftklebemasse zu mindestens 65 Gew.-% auf zumindest einem acrylischen Monomer aus der Gruppe der Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel basiert: DOLLAR F1 wobei R¶1¶ = H oder CH¶3¶ ist und der Rest R¶2¶ = H oder CH¶3¶ ist oder gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten oder unverzweigten, gesättigten Alkylgruppen mit 2-20 Kohlenstoffatomen, DOLLAR A È das mittlere Molekulargewicht der Haftklebemasse mindestens 650000 beträgt, DOLLAR A È die auf einen Träger aufgetragene Haftklebemasse eine Vorzugsrichtung besitzt, wobei der in Vorzugsrichtung gemessene Brechungsindex n¶MD¶ größer ist als der in einer Richtung senkrecht zur Vorzugsrichtung gemessene Brechungsindex n¶CD¶ und wobei die Differenz DELTAn = n¶MD¶ - n¶CD¶ mindestens 1 È 10·-5· beträgt.
Description
Die Erfindung betrifft orientierte Polyacrylathaftklebemassen mit anisotropen Eigen
schaften.
Durch immer größere Umweltauflagen und Kostendruck besteht zur Zeit der Trend zur
Herstellung von Haftklebemassen ohne, oder nur mit geringen Mengen an Lösemittel.
Dieses Ziel kann am einfachsten durch die Heißschmelz-Technologie (Hotmelt-Techno
logie) verwirklicht werden. Ein weiterer Vorteil ist die Produktionszeitverkürzung. Hotmelt-
Anlagen können Klebemassen bedeutend schneller auf Träger oder Trennpapier laminie
ren und so Zeit und Geld einsparen.
Die Hotmelt-Technologie stellt aber immer höhere Anforderungen an die Klebemassen.
Für hochwertige industrielle Anwendungen werden insbesondere Polyacrylate bevorzugt,
da diese transparent und witterungsstabil sind.
Zur Herstellung von Acrylathotmelts werden konventionell Acrylatmonomere in Lösung
polymerisiert und anschließend das Lösemittel in einem Aufkonzentrationsprozeß im
Extruder entfernt.
Neben den Vorteilen in der Transparenz und der Witterungsstabilität müssen Acrylat
haftklebemassen aber auch hohen Anforderungen im Bereich Scherfestigkeit gerecht
werden. Dies wird durch Polyacrylate mit hohem Molekulargewicht, hoher Polarität und
anschließender effizienter Vernetzung erreicht.
Für die Eigenschaften von Haftklebemassen spielt auch die Orientierung der Makromole
küle eine bedeutende Rolle. Während der Herstellung, der Weiterverarbeitung oder der
späteren (mechanischen) Beanspruchung von Polymeren bzw. Polymermassen kann es
zu hohen Orientierungsgraden der Makromoleküle in bevorzugte Richtungen im gesam
ten Polymerverband kommen. Durch die Orientierung kann es zu besonderen Eigenschaften
der entsprechenden Polymere kommen. Einige Beispiele für durch den Orientie
rungsgrad beeinflußbare Eigenschaften sind Festigkeit bzw. Steifigkeit der Polymere
bzw. der daraus hergestellten Kunststoffe, thermische Leitfähigkeit, thermische Stabilität
sowie anisotropes Verhalten bezüglich der Durchlässigkeit für Gase und Flüssigkeiten.
Eine wesentliche von der Orientierung der Bausteine abhängende Eigenschaft ist die
Brechung des Lichtes (ausgedrückt durch den entsprechenden Brechungsindex n) bzw.
die Verzögerung δ.
Von der verfahrenstechnischen Seite bietet die Elektronenstrahlvernetzung Vorteile. So
können beispielsweise durch die Vernetzung bestimmte Zustände "eingefroren" werden.
Die Erhaltung der partiellen Orientierung in teil-kristallinen Kautschuk-Klebemassen
wurde bereits in der US 5,866,249 beschrieben. Durch die anisotropen Klebeigenschaf
ten konnten innovative Haftklebeanwendungen definiert werden.
Aufgabe der Erfindung ist es, orientierte Polyacrylatmassen zur Verfügung zu stellen,
welche eine hinreichende Lebensdauer des anisotropen Zustands besitzen und welche
durch ihre Orientierung günstige Eigenschaften bezüglich ihrer Verwendung als Haft
klebemasse besitzen, insbesondere bezüglich ihrer Klebeeigenschaften. Aufgabe ist es
weiterhin, ein Verfahren zur Herstellung solcher Haftklebemassen anzubieten.
Gelöst wird die Aufgabe überraschend und für den Fachmann in nicht vorhersehbarer
Weise durch die Haftklebemasse, wie sie im Hauptanspruch dargestellt ist. Die Unter
ansprüche betreffen bevorzugte Weiterentwicklungen dieser Haftklebemasse. Weiterhin
wird ein Verfahren zur Herstellung derartiger Haftklebemassen sowie eine Verwendung
hierfür beansprucht.
Der Hauptanspruch betrifft dementsprechend eine Haftklebemasse, welche durch radika
lische Polymerisation erhältlich ist, wobei
- - die Haftklebemasse zu mindestens 65 Gew.-% auf zumindest einem acrylischen
Monomer aus der Gruppe der Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel
basiert:
wobei R1 = H oder CH3 ist und der Rest R2 = H oder CH3 ist oder gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten oder unverzweigten, gesättigten Alkylgruppen mit 2-20 Kohlenstoffatomen. - - das mittlere Molekulargewicht der Haftklebemasse mindestens 650.000 beträgt,
- - die auf einen Träger aufgetragene Haftklebemasse eine Vorzugsrichtung besitzt, wobei der in Vorzugsrichtung gemessene Brechungsindex nMD größer ist als der in einer Richtung senkrecht zur Vorzugsrichtung gemessene Brechungsindex nCD, und wobei die Differenz Δn = nMD - nCD mindestens 1 . 10-5 beträgt,
In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der erfinderischen Haftklebemassen ist
der Rest R2 gewählt aus der Gruppe der verzweigten oder unverzweigten, gesättigten
Alkylgruppen mit 4-9 Kohlenstoffatomen.
Als nicht ausschließliche Beispiele für Alkylgruppe, welche für den Rest R2 in bevorzugter
Weise Anwendung finden können, seien im folgenden genannt Butyl-, Pentyl-, Hexyl-,
Heptyl-, Octyl-, Isooctyl-, 2-Methylheptyl-, 2-Ethylhexyl-, Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-, Lauryl-,
oder Stearyl(meth)acrylat oder (Meth)acrylsäure.
In einer weiteren sehr günstigen Ausführungsform der erfinderischen Haftklebemasse
werden als Monomere Vinylverbindungen, welche funktionelle Gruppen enthalten, mit
einem Anteil von 0-35 Gewichtsprozent eingesetzt. In diesem Sinne fallen auch Acryl
verbindungen mit funktionellen Gruppen unter die Bezeichnung "Vinylverbindung". Solche
funktionelle Gruppen enthaltenden Vinylverbindungen sind Maleinsäureanhydrid, Styrol,
Styrol-Verbindungen, Vinylacetat, (Meth)acrylamide, N-substituierte (Meth)acrylamide, β-
Acryloyloxypropionsäure, Vinylessigsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Aconitsäure,
Dimethylacrylsäure, Trichloracrylsäure, Itaconsäure, Vinylacetat, Hydroxyalkyl(meth)acry
lat, aminogruppenhaltige (Meth)acrylate, hydroxygruppenhaltige (Meth)acrylate, beson
ders bevorzugt 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl-(meth)acrylat, und/oder 4-
Hydroxybutyl(meth)acrylat und mit Doppelbindung funktionalisierte Fotoinitiatoren; die
vorstehende Aufzählung ist nur beispielhaft und nicht abschließend.
Weiterhin wird ein Verfahren zur Herstellung orientierter Acrylathaftklebemassen bean
sprucht, welches insbesondere hervorragend geeignet ist, die erfinderischen Haftklebe
massen herzustellen. Dieses Verfahren zeichnet sich durch die folgenden Schritte aus:
- - Polymerisation eines Gemisches enthaltend zumindest ein Monomer auf Vinyl-, Acryl- oder Methacrylbasis oder eine Kombination dieser Monomere, wobei das mittlere Molekulargewicht der entstehenden Polymere oberhalb von 650.000 liegt,
- - anschließender Extrusionsbeschichtung der Polymermasse,
- - anschließender Vernetzung der Polymermasse auf dem Träger durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen.
Die Extrusionsbeschichtung erfolgt dabei bevorzugt durch eine Extrusionsdüse. Die ver
wendeten Extrusionsdüsen können aus einer der drei folgenden Kategorien stammen:
T-Düse, Fischschwanz-Düse und Bügel-Düse. Die einzelnen Typen unterscheiden sich
durch die Gestalt ihres Fließkanals. Zur Herstellung von orientierten Acrylatahftklebe
massen wird besonders bevorzugt mit einer Bügeldüse auf einen Träger beschichtet, und
zwar derart, daß durch eine Relativbewegung von Düse zu Träger eine Polymerschicht
auf dem Träger entsteht.
Die Zeitdauer zwischen der Beschichtung und der Vernetzung ist in günstiger Weise sehr
gering, bevorzugt nicht größer als 10 s.
Durch die Ausformung des Acrylathotmelts in der Bügel-Düse sowie den Austritt aus der
Düse mit einer bestimmten Filmdicke, durch die Reckung des Haftklebemassenfilms
beim Übertrag auf das Trägermaterial auf eine dünnere Filmdicke und durch die
anschließende Inline-Vernetzung wird die Orientierung erhalten.
Für die Erfindung ist es besonders vorteilhaft, wenn die Zusammensetzung der entspre
chenden Monomere derart gewählt wird, daß die resultierenden Klebemassen entspre
chend D. Satas [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, 1989, Verlag
VAN NOSTRAND REINHOLD, New York] haftklebende Eigenschaften besitzen. Hierfür
sollte die Glasübergangstemperatur der Acrylathaftklebemasse unterhalb 25°C liegen.
Die freie radikalische Polymerisation kann in Gegenwart eines organischen Lösungsmit
tels oder in Gegenwart von Wasser oder in Gemischen aus organischen Lösungsmitteln
und Wasser oder in Substanz durchgeführt werden. Bevorzugt wird so wenig Lösungsmittel
wie möglich eingesetzt. Die Polymerisationszeit beträgt - je nach Umsatz und
Temperatur - zwischen 6 und 48 h.
Bei der Lösungsmittelpolymerisation werden als Lösemittel vorzugsweise Ester gesättig
ter Carbonsäuren (wie Ethylacetat), aliphatische Kohlenwasserstoffe (wie n-Hexan oder
n-Heptan), Ketone (wie Aceton oder Methylethylketon), Siedegrenzbenzin oder Gemi
sche dieser Lösungsmittel verwendet. Für die Polymerisation in wäßrigen Medien bzw.
Gemischen aus organischen und wäßrigen Lösungsmitteln werden zur Polymerisation
bevorzugt die dem Fachmann zu diesem Zwecke bekannten Emulgatoren und Stabilisa
toren zugesetzt. Als Polymerisationsinitiatoren werden übliche radikalbildende Verbin
dungen wie beispielsweise Peroxide, Azoverbindungen und Peroxosulfate eingesetzt.
Auch Initiatorgemische können verwendet werden. Bei der Polymerisation können wei
tere Regler zur Molekulargewichtssenkung und Verringerung der Polydispersität einge
setzt werden. Als sogenannte Polymerisationsregler können beispielsweise Alkohole und
Ether verwendet werden. Das Molekulargewicht der Acrylathaftklebemassen liegt vorteil
haft zwischen 650.000 und 2.000.000 g/mol, mehr bevorzugt zwischen 700.000 und
1.000.000 g/mol.
In einer bevorzugten Vorgehensweise wird die Polymerisation in Polymerisationsreakto
ren durchgeführt, die im allgemeinen mit einem Rührer, mehreren Zulaufgefäßen,
Rückflußkühler, Heizung und Kühlung versehen sind und für das Arbeiten unter N2-
Atmosphäre und Überdruck ausgerüstet sind.
Nach der Polymerisation in Lösemittel kann das Polymerisationsmedium unter vermin
dertem Druck entfernt werden, wobei dieser Vorgang bei erhöhten Temperaturen, bei
spielsweise im Bereich von 80 bis 150°C durchgeführt wird. Die Polymere können dann
in lösemittelfreiem Zustand, insbesondere als Schmelzhaftkleber, eingesetzt werden. In
manchen Fällen ist es auch von Vorteil, die erfindungsgemäßen Polymere in Substanz
herzustellen.
Zur Herstellung der Acrylathaftklebemassen können die Polymere in üblicher Weise
modifiziert werden. Beispielsweise können klebrigmachende Harze, wie Terpen-, Ter
penphenol-, C5-, C9-, C5/C9-Kohlenwasserstoff-, Pinen-, Inden- oder Kolophoniumharze
auch in Kombination miteinander zugesetzt werden. Weiterhin können auch Weich
macher, verschiedene Füllstoffe (z. B. Fasern, Ruß, Zinkoxid, Titandioxid, Mikrovollku
geln, Voll- oder Hohlglaskugeln, Kieselsäure, Silikaten, Kreide, blockierungsfreie Isocyanate
etc.), Alterungsschutzmittel, Lichtschutzmittel, Ozonschutzmittel, Fettsäuren,
Weichmacher, Keimbildner, Blähmittel und/oder Beschleuniger als Zusätze verwendet
werden. Zusätzlich können Vernetzer und Promotoren zur Vernetzung beigemischt wer
den. Geeignete Vernetzer für die Elektronenstrahlvernetzung sind beispielsweise bi- oder
multifunktionelle Acrylate, bi- oder multifunktionelle Isocyanate oder bi- oder multifunktio
nelle Epoxide.
Die reinen oder abgemischten Acrylathotmelts werden durch eine Düse mit variabler
Schlitzbreite auf einen Träger beschichtet und anschließend auf dem Träger mit Elektro
nenstrahlen gehärtet. Als Trägermaterial sind prinzipiell BOPP, PET, Vlies, PVC, Schaum
oder Trennpapiere (Glassine, HDPE, LDPE) geeignet. Die Vernetzung erfolgt im Inline-
Betrieb unmittelbar nach dem Auftragen der Haftklebemasse auf den Träger.
Die Messung der Orientierung der Klebemasse kann mit einem Polarimeter, mit Infrarot-
Dichroismus oder mit Röntgenstreuung erfolgen. Die Messungen zeigten, daß die Orien
tierung in Acrylathaftklebemassen im unvernetzten Zustand lediglich einige Tage erhalten
bleibt. Das System relaxiert in der Ruhe- oder Lagerungszeit und verliert seine Vorzugs
richtung. Durch die sofortige Elektronenstrahl-Vernetzung nach der Beschichtung durch
die Düse kann dieser Effekt bedeutend verstärkt werden. Die Relaxierung der orientierten
Polymerketten konvergiert gegen null, und die orientierten Haftklebemassen können
ohne Verlust ihrer Vorzugsrichtung über einen sehr großen Zeitraum gelagert werden.
Die Ausprägung der Orientierung innerhalb der Acrylathaftklebemassen ist sowohl von
der Düsen- und Beschichtungstemperatur als auch von der Temperatur des Trägermate
rials abhängig. Die besten Orientierungs-Effekte werden durch das Ablegen auf einer
kalten Oberfläche erzielt. Daher sollte das Trägermaterial durch eine Walze während der
Beschichtung direkt gekühlt werden. Die Kühlung der Walze kann durch einen Flüssig
keitsfilm von außen oder von innen oder durch ein kühlendes Gas erfolgen. Weiterhin
sollte zur Erzielung eines hohen Orientierungsgrades die Beschichtungs- und Düsentem
peratur herabgesetzt werden. Der Grad der Orientierung ist durch die Düsenspaltbreite
frei einstellbar. Je dicker der Haftklebemassenfilm ist, der aus der Extrusionsdüse her
ausgedrückt wird, desto stärker kann die Klebemasse auf einen dünneren Haftklebemas
senfilm auf dem Trägermaterial gereckt werden. Dieser Reckungsvorgang kann neben
der frei einstellbaren Düsenbreite auch durch die Bahngeschwindigkeit des abnehmen
den Trägermaterials frei eingestellt werden. Durch den Beschichtungsvorgang wird die
Klebemasse orientiert.
Die Anisotropie kann auch nachträglich durch Streckung einer Acrylathaftklebemasse auf
einem dehnbaren Träger erzeugt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im folgenden durch Experimente beschrieben.
Folgende Testmethoden wurden angewendet, um die klebtechnischen Eigenschaften der
hergestellten Haftklebemassen zu evaluieren.
Ein 20 mm breiter Streifen einer auf einer Polyester oder silikonisiertem Trennpapier
gecoateten Acrylathaftklebemasse wurde auf Stahlplatten aufgebracht. Es wurde - je
nach Richtung und Reckung - Längs oder Quermuster auf der Stahlplatte verklebt. Der
Haftklebestreifen wurde zweimal mit einem 2 kg Gewicht auf das Substrat aufgedrückt.
Das Klebeband wurde anschließend sofort mit 30 mm/min und im 180° Winkel vom Sub
strat abgezogen. Die Stahlplatten wurden zweimal mit Aceton und einmal mit Isopropanol
gewaschen. Die Messergebnisse sind in N/cm angegeben und sind gemittelt aus drei
Messungen. Alle Messungen wurden bei Raumtemperatur unter klimatisierten Bedingun
gen durchgeführt.
Ein Spektralphotometer Modell Uvikon 910 wurde im Probenstrahl mit zwei gekreuzten
Polaroidfiltem versehen. Orientierte Acrylate wurden zwischen zwei Objekträgern fixiert.
Die Schichtdicke der orientierten Probe wurde aus Vorversuchen mittels Dickentaster
ermittelt. Die derart vorbereitete Probe wurde im Meßstrahl des Spektralphotometers
derart plaziert, daß ihre Orientierungsrichtung um jeweils 45° von den optischen Achsen
der beiden Polaroidfilter abwich. Mittels einer zeitaufgelösten Messung wurde dann die
Transmission T über die Zeit verfolgt. Aus den Transmissionsdaten wurde dann die Dop
pelbrechung gemäß folgender Beziehung ermittelt:
T = sin2(π × R), wobei R = Retardation.
Die Retardation R setzt sich wie folgt zusammen:
wobei d = Probendicke
Die Transmission setzt sich weiterhin aus
zusammen. Somit ergibt sich letztend
lich für die Doppelbrechung
Die Messung der Doppelbrechung erfolgte mit einem Versuchsaufbau, wie er analog in
der Encyclopedia of Polymer Science, John Wiley & Sons, Vol. 10, S. 505, 1987 als Cir
cular-Polariskop beschrieben ist. Das ausgesendete Licht eines diodengepumpten Fest
körperlasers mit der Wellenlänge λ = 532 nm wird zunächst durch ein Polaroidfilter linear
polarisiert und dann unter Verwendung einer λ/4-Platte mit λ = 532 nm zirkular polarisiert.
Dieser derart polarisierte Laserstrahl wird sodann durch die orientierte Acrylatmasse
geführt. Da Acrylatmassen hochtransparent sind, kann der Laserstrahl die Masse prak
tisch ungehindert passieren. Sind die Polymermoleküle der Acrylatmasse orientiert, so
hat dies eine Änderung der Polarisierbarkeit der Acrylatmasse je nach Beobachtungswin
kel zur Folge (Doppelbrechung). Der E-Vektor des zirkular polarisierten Laserstrahles
erfährt durch diesen Effekt eine Drehung um die Fortschreitungsachse des Laserstrahles.
Nach Verlassen der Probe wird der derart manipulierte Laserstrahl durch eine zweite λ/4-
Platte mit λ = 532 nm geführt, deren optische Achse um 90° von der optischen Achse der
ersten λ/4-Platte abweicht. Nach diesem Filter schließt sich ein zweiter Polaroidfilter an,
der ebenfalls um 90° vom ersten Polaroidfilter abweicht. Schließlich wird die Intensität
des Laserstrahles mit einem Photosensor vermessen und Δn wie unter Version 1
beschrieben bestimmt.
Die sorgfältig getrockneten lösungsmittelfreien Klebstoffproben werden in ein Vliestüt
chen aus Polyethylen (Tyvek-Vlies) eingeschweißt. Aus der Differenz der Proben
gewichte vor der Extraktion und nach der Extraktion durch Toluol wird der Gelwert
bestimmt.
Streifen der Muster mit einer Breite von mindestens 30 mm und einer Länge von 50 mm
wurden zu einem Probenkörper laminiert, um mindestens eine Dicke von 0,5 mm zu
erreichen. Eventuelle Lufteinschlüsse sind dabei weitestgehend vermieden worden. Das
erhaltene Laminat wurde auf eine Breite von exakt 20 mm geschnitten und die Streifen
enden mit Papier verklebt. Die Länge des Probenstücks zwischen den Papierstreifen
enden betrug dabei genau 25 cm. Die Dicke des Streifens wurde anschließend mittels
eines Dickentasters auf 10 µm genau ermittelt.
Der so erhaltene Probenkörper wurde dann unter Zuhilfenahme einer Universalprüf
maschine (Fa. Frank) einer Zug-/Dehnungsmessung unterworfen. Die ermittelten Kräfte
wurden jeweils auf den Ausgangsquerschnitt als Spannung angegeben. Die relativen
Dehnungen beziehen sich auf die Ausgangslänge von 25 mm. Als Prüfgeschwindigkeiten
wurden 100, 300 und 600 mm/min eingestellt.
Parallel zur Beschichtungsrichtung des Hotmelts wurden Streifen von min. 30 mm Breite
und 20 cm Länge geschnitten. Bei Masseauftragen von 130 g/m2 wurden je 3 Streifen,
bei 50 g/m2 8 Streifen übereinander laminiert, um vergleichbare Schichtdicken zu erhal
ten. Der derart erhaltene Körper wurde dann auf exakt 20 m Breite geschnitten und an
den jeweiligen Enden in einem Abstand von 15 cm mit Papierstreifen überklebt. Der auf
diese Weise präparierte Prüfkörper wurde dann bei RT vertikal aufgehängt und die Ände
rung der Länge über die Zeit verfolgt, bis keine weitere Schrumpfung der Probe mehr
festgestellt werden konnte. Die um den Endwert reduzierte Ausgangslänge wurde dann
bezogen auf die Ausganglänge als Rückschrumpf in Prozent angegeben.
Für die Messung der Orientierung nach längerer Zeit wurden die beschichteten und ori
entierten Haftklebemassen über einen längeren Zeitraum als Lappenmuster gelagert und
anschließend analysiert.
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 2500 g
Acrylsäure, 47,5 kg 2-Ethylhexylacrylat, und 30 kg Aceton/Isopropanol (97 : 3) befüllt.
Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58°C
hochgeheizt und 20 g 2,2'-Azoisobuttersäurenitril (AIBN) hinzugegeben. Anschließend
wurde das äußere Heizbad auf 75°C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser
Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 20 g AIBN hin
zugegeben. Nach 5 h und 10 h wurde mit jeweils 15 kg Aceton/Isopropanol (97 : 3) ver
dünnt. Die Reaktion wurde nach 48 h Reaktionszeit abgebrochen und auf Raumtempe
ratur abgekühlt. Zur Beschichtung aus Lösung auf einen mit Vorstrich versehenen Poly
esterträger wurde mit einem Streichbalken auf 130 g/m2 ausgestrichen, für 10 Minuten
bei 120°C im Trockenschrank getrocknet, mit silikonisiertem Trennpapier abgedeckt und
letztendlich mit Elektronenstrahlen einer Dosis von 40 kGy und einer Beschleunigungs
spannung von 230 kV bestrahlt. Zur Analyse wurden die Testmethoden A, B und C
durchgeführt.
Für die Hotmeltbeschichtungen wurde das Lösungsmittel in einem Aufkonzentrations
extruder entfernt.
Die Herstellung erfolgte analog Beispiel 1. Zur Polymerisation wurden 5000 g Acrylsäure,
45 kg 2-Ethylhexylacrylat und 30 kg Aceton/Isopropanol (97 : 3) eingesetzt. Im weiteren
Verlauf wurden die identischen Lösungsmittel- und Initiatormengen verwendet. Die
Muster wurden mit Elektronenstrahlen einer Dosis von 30 kGy bestrahlt. Zur Analyse
wurden die Testmethoden A, B und C durchgeführt.
Die Herstellung erfolgte analog Beispiel 1. Zur Polymerisation wurden 3500 g Acrylsäure,
36,5 kg 2-Ethylhexylacrylat, 10 kg Methylacrylat und 30 kg Aceton/Isopropanol (97 : 3)
eingesetzt. Im weiteren Verlauf wurden die identischen Lösungsmittel- und Initiatormen
gen verwendet. Die Muster wurden mit Elektronenstrahlen einer Dosis von 30 kGy
bestrahlt. Zur Analyse wurden die Testmethoden A, B und C durchgeführt.
Die Herstellung erfolgte analog Beispiel 1. Zur Polymerisation wurden 3000 g Acrylsäure,
35,5 kg 2-Ethylhexylacrylat, 7,5 kg Methylacrylat, 4 kg N-tert.-Butylacrylamid und 30 kg
Aceton/Isopropanol (97 : 3) eingesetzt. Im weiteren Verlauf wurden die identischen
Lösungsmittel- und Initiatormengen verwendet. Die Muster wurden mit Elektronenstrah
len einer Dosis von 30 kCy bestrahlt. Zur Analyse wurden die Testmethoden A, B und C
durchgeführt.
Die Herstellung erfolgte analog Beispiel 1. Zur Polymerisation wurden 3500 g Acrylsäure,
20,75 kg 2-Ethylhexylacrylat, 20,75 kg Butylacrylat, 5 kg Methylacrylat, und 30 kg Ace
ton/Isopropanol (97 : 3) eingesetzt. Im weiteren Verlauf wurden die identischen Lösungs
mittel- und Initiatormengen verwendet. Die Muster wurden mit Elektronenstrahlen einer
Dosis von 50 kGy bestrahlt. Zur Analyse wurden die Testmethoden A, B und C durchge
führt.
Zur Erzeugung der Muster A-L wurde Beispiel 4 im Trocknungsextruder aufkonzentriert
und durch eine Düse mit 300 µm (Muster A-F) und 780 µm Spaltbreite (G-L) auf einen
silikonisierten Trennpapierträger mit 130 g/m2 beschichtet
Die Bahngeschwindigkeit des Trägers betrug 80 m/min. Für die Muster A-C sowie G-I
wurde der Trennpapierträger mit dem Haftklebefilm über eine Kühlwalze mit 25°C
geführt. Bei den Mustern D-F sowie J-L wurde diese Walze auf 90°C hochgeheizt. Zur
Untersuchung des Relaxationsverhaltens wurden die Muster A, D, G und J sofort nach
der Beschichtung im Inline-Prozess mit Elektronenstrahlen einer Dosis von 30 kGy und
einer Beschleunigungsspannung von 230 kV ESH vernetzt. Die Muster B, E, H, und K
wurden nach der Beschichtung für eine Stunde bei Raumtemperatur gelagert und
anschließend mit identischen Verfahrensparametern elektronenstrahlvernetzt. Die Muster
C, F, I, und L wurden nach der Beschichtung für 48 Stunden bei Raumtemperatur gela
gert und anschließend mit identischen Verfahrensparametern elektronenstrahlvernetzt.
Zur Analyse wurden von allen Mustern die Testmethoden A, B und C durchgeführt.
Es wurde analog Beispiel 6 vorgegangen. Als Haftklebemasse wurde Beispiel 1 einge
setzt. Die Beschichtung erfolgt durch eine 300 µm breite Düse mit 130 g/m2 Masseauftrag,
einer Chillrolltemperatur von 25°C (Außentemperatur der Stahlwalze, auf der das
Trägermaterial beschichtet wird) der und einer Bahngeschwindigkeit von 80 m/min. Es
wurde mit Elektronenstrahlen einer Dosis von 40 kGy vernetzt und zur Analyse die Test
methoden A, B, C, D und E durchgeführt.
Es wurde analog Beispiel 6 vorgegangen. Als Haftklebemasse wurde Beispiel 2 einge
setzt. Die Beschichtung erfolgt durch eine 300 µm breite Düse mit 130 g/m2 Masseauf
trag, einer Chillrolltemperatur von 25°C und einer Bahngeschwindigkeit von 80 m/min.
Es wurde mit Elektronenstrahlen einer Dosis von 30 kGy vernetzt und zur Analyse die
Testmethoden A, B, C, D und E durchgeführt.
Es wurde analog Beispiel 6 vorgegangen. Als Haftklebemasse wurde Beispiel 3 einge
setzt. Die Beschichtung erfolgt durch eine 300 µm breite Düse mit 130 g/m2 Masseauf
trag, einer Chillrolltemperatur von 25°C und einer Bahngeschwindigkeit von 80 m/min.
Es wurde mit Elektronenstrahlen einer Dosis von 30 kGy vernetzt und zur Analyse die
Testmethoden A, B, C, D und E durchgeführt.
Es wurde analog Beispiel 6 vorgegangen. Als Haftklebemasse wurde Beispiel 5 einge
setzt. Die Beschichtung erfolgt durch eine 300 µm breite Düse mit 130 g/m2 Masseauf
trag, einer Chillrolltemperatur von 25°C und einer Bahngeschwindigkeit von 80 m/min.
Es wurde mit Elektronenstrahlen einer Dosis von 50 kGy vernetzt und zur Analyse die
Testmethoden A, B, C, D und E durchgeführt.
Zur Untersuchung der Orientierung von Acrylathaftklebemassen und deren Vernetzbar
keit wurden zunächst verschiedene Acrylathaftklebemassen über freie radikalische Poly
merisation hergestellt. Alle Klebemassen sind bezüglich Temperaturstabilität und Fließ
viskosität im Hotmelt-Prozess verarbeitbar. Die dargestellten Acrylathaftklebemassen
wurden in Lösung polymerisiert und anschließend im Trocknungsextruder aufkonzentriert.
Die Comonomerzusammensetzung der einzelnen Klebemassen ist in Tabelle 1
aufgelistet.
Das mittlere Molekulargewicht der Beispiele 1-5 betrug etwa 800.000 g/mol. Als Refe
renzmuster wurden die Beispiele 1-5 aus Lösung auf eine mit einem Vorstrich (Primer)
versehende Polyesterfolie mit 130 g/m2 aufgetragen, bei 120°C getrocknet, mit Elektro
nenstrahlung gehärtet und anschließend klebtechnisch ausgeprüft. Zur Beurteilung der
Effizienz der Vernetzung wurde der Gelwert der Klebemassen gemessen. Der Gelwert
gibt den unlöslichen Anteil der Haftklebemasse in Toluol wider. Ferner wurden die Sofort
klebkräfte auf Stahl gemessen. Die Ergebnisse der Ausprüfungen sind in Tabelle 2 dar
gestellt.
Die Gelwerte variieren - je nach Comonomerzusammensetzung und Dosis zwischen 55
und 72%.
Durch den relativ hohen Anteil polarer Monomere sind die Klebemassen kohäsiv und
besitzen daher relativ geringe Sofortklebkräfte auf Stahl von etwa 6-6,5 N/cm. Messun
gen in Quer- sowie Längsrichtung ergaben im Rahmen der Meßfehler nahezu die identi
schen Klebkräfte. Die Messung der Doppelbrechung zeigte keine Orientierung innerhalb
der Klebemassen. Es wurden keine unterschiedlichen Polarisierbarkeiten in Längs- und
Querrichtung festgestellt.
Zur Untersuchung des Orientierungseffektes wurden die Beispiele 1-5 im Trocknungs
extruder zu 100%-Systemen aufkonzentriert und durch eine Düse mit unterschiedlicher
Schlitzbreite beschichtet.
Zur Herstellung orientierter Acrylathotmelts wurde die Haftklebemasse durch den Fließ
vorgang innerhalb der Düse vororientiert. Anschließend wird der Klebefilm auf das Trä
germaterial mit einer bestimmten Schichtdicke übertragen. Zur Einstellung der Schicht
dicke ist ein bestimmtes Reckverhältnis zwischen Düsenbreite und Schichtdicke erforder
lich. Dieser Effekt kann durch Erhöhung der Beschichtungsgeschwindigkeit (Bahnge
schwindigkeit des aufnehmenden Trägermaterials) verstärkt werden. Durch das Verhält
nis von Düsenspaltbreite und Schichtdicke der Klebemasse auf dem Trägermaterial kann
das Maß der Orientierung der Polymerketten frei variiert werden.
Zur experimentellen Bestätigung wurden die Klebemassen mit unterschiedlichen Reck
verhältnissen und weiteren Versuchsparametern beschichtet. Zur Minimierung der Rela
xationszeit wurden die Haftklebemasse nach der Beschichtung im Inline-Prozess mit
Elektronenstrahlen vernetzt. Die Relaxationszeiten lagen somit deutlich unterhalb 10 s.
Ergänzende Versuche haben gezeigt, daß nach 48 h noch Orientierungen nachweisbar
sind. Diese Experimente wurden mit Beispiel 4 durchgeführt und das optimale Reckver
hältnis, die optimale Temperatur der Beschichtungswalze und der Zeitpunkt der Inline-
Vernetzung ermittelt. Die Experimente sind in Tabelle 3 zusammengefaßt.
Das Reckverhältnis wurde durch Variation der Düsenbreite eingestellt. Der Masseauftrag
blieb konstant bei 130 g/m2. Die Muster wurden jeweils mit einer Elektronenstrahl-Dosis
von 30 kGy bestrahlt. Alle gereckten Muster sind alphabetisch aufgelistet.
Die Orientierung innerhalb der Acrylathaftklebemassen wurde durch Quantifizierung der
Doppelbrechung bestimmt. Der Brechungsindex n eines Mediums ist gegeben über den
Quotienten aus der Lichtgeschwindigkeit c0 im Vakuum und der Lichtgeschwindigkeit c in
dem betrachteten Medium (n = c0/c), n ist eine Funktion der Wellenlänge des jeweiligen
Lichts. Als Maß für die Orientierung der Haftklebemasse dient die Differenz Δn des in
eine Vorzugsrichtung (Verstreckungsrichtung, machine direction MD) gemessenen Bre
chungsindex nMD und des in einer Richtung senkrecht zur Vorzugsrichtung (cross direc
tion CD) gemessenen Brechungsindex nCD, also Δn = nMD - nCD, dieser Wert ist durch die
in Test B beschriebenen Messungen zugänglich.
Alle Muster zeigten eine Orientierung der Polymerketten. Die ermittelten Δn-Werte sind in
Tabelle 3 aufgelistet, wobei die größte Orientierung für das Muster G gemessen wurde
(Δn = 1,0 . 10-4). Für das weniger stark gereckte Muster A wurde ein Δn-Wert von 9,3 .
10-5 bestimmt.
Der entsprechende Δn-Wert ist abhängig von der Comonomerzusammensetzung und
dem Verzweigungsgrad des Polymers. Für die hier dargestellten Polymere ist die Haft
klebemasse erfindungsgemäß orientiert, wenn der Δn-Wert < 1 . 10-5 beträgt.
Die Orientierung innerhalb der Acrylathaftklebemassen in dem oben angegebenen Grad
konnte somit durch die Doppelbrechungsmessung für die vermessenen Proben nachge
wiesen werden.
Die Auswirkungen auf die klebtechnischen Eigenschaften sind in Tabelle 4 dargestellt:
Für die Muster A und G wurden bezugnehmend auf die Klebkräfte für MD (maschine
direction; Verstreckungsrichtung (Längsrichtung, in der die Haftklebemasse gereckt
wurde)) und für CD (cross direction, Querrichtung, senkrecht auf MD) nur relativ geringe
Unterschiede in der Klebkraft gemessen, wobei für MD jeweils die niedrigen Werte
gemessen wurden. Auch die Gelwerte nach der Elektronenstrahl-Vernetzung schwanken
relativ wenig mit dem Grad der Orientierung. Die stärksten Orientierungen wurden mit
kurzer Relaxationszeit und kalter Beschichtungsrolle erzielt.
Um die universelle Übertragbarkeit zu gewährleisten, wurden weitere Acrylathotmelts mit
unterschiedlichen Comonomerzusammensetzungen aus der Schmelze beschichtet.
Die Ergebnisse der klebtechnischen Ausprüfung sind in Tabelle 5 dargestellt.
Die Ausprüfungen der gereckten Muster zeigen, daß generell Acrylathaftklebemassen mit
anisotropen Klebeeigenschaften erzeugt werden können, indem die Haftklebemasse in
einer Extrusionsdüse ausgeformt wird, bei der Beschichtung stark gereckt wird und die
ser Zustand anschließend mit Elektronenbestrahlung "eingefroren" wird. Die für Muster
1#, 2#, 3#, 5# ermittelten Δn-Werte liegen in etwa auf dem Niveau desjenigen von Muster
G. Für die Muster 1#, 2#, 3# und 5# wurden nur relativ geringe Unterschiede in den Kleb
kräften für Längs- und Querrichtung gemessen. Wiederum werden in Verstreckungsrich
tung (MD) niedrigere Klebkräfte gemessen.
Dagegen zeigen Zug/Dehnmessungen einen deutlichen Einfluß der Orientierung auf die
physikalischen Eigenschaften der Haftklebemassen. In Abb. 1 und 2 sind die
Zug/Dehn-Diagramme der Muster 1#, 2#, 3# und 5# dargestellt.
Die Muster 1#, 2#, 3# und 5# zeigen nach der Orientierung in Verstreckungsrichtung
(MD) eine bedeutend geringere Dehnung. Die Spannung steigt bereits auf einer sehr
kurzen Strecke schnell an und die Muster reißen. In der Querrichtung (CD) lassen sich
Beispiele mit weit über 1000% Dehnung weiter strecken und sind in dieser Richtung
bedeutend weniger reißfest.
Für die klebtechnische Anwendung dieser orientierten Haftklebemassen ist der
Rückschrumpf ein entscheidender Faktor. Orientierte Klebemassen besitzen die Ten
denz, sich nach der Streckung in eine vorgegebene Richtung durch das 'Entropieelasti
sche Verhalten' in den Ausgangszustand zurückzubewegen. Zur analytischen Fassung
dieser Problematik wurde der Rückschrumpf der orientierten Muster bestimmt.
Die bei Raumtemperatur ermittelten Werte sind in Tabelle 6 aufgelistet:
Die Werte wurden jeweils nach 1 Woche Lagerung ermittelt. Weiterhin verdeutlicht der
starke Rückschrumpf aller orientierten Muster das Bestreben der Haftklebemasse, wieder
in den ursprünglichen Zustand zurückzukehren. Durch die Elektronenstrahl-Vernetzung
kann die Orientierung eingefroren werden. Die Muster 1#, 2#, 3# und 5# wurden in
Tabelle 7 mit den dargestellten Elektronenstrahl-Dosen vernetzt, um dann nach 2-mona
tiger Lagerung wiederum den Rückschrumpf dieser Haftklebemassen zu ermitteln.
Tabelle 7 belegt, daß durch die Elektronenstrahl-Vernetzung die Orientierung eingefroren
werden und auch nach 2-monatiger Lagerung durch den Rückschrumpf für Produkt
anwendungen genutzt werden kann. Der Vergleich mit den jeweils unvernetzten Mustern
verdeutlicht, daß die Haftklebemassen ohne Vernetzung relaxieren und somit der
Rückschrumpf nicht mehr existent ist. Hier ist im Gegenteil bei einigen Proben sogar eine
geringfügige Ausdehnung der Proben während der Messung zu beobachten, welche auf
die auf die aufgehängten Proben einwirkende Schwerkraft zurückzuführen ist.
Für Produktanwendungen läßt sich der Rückschrumpf noch durch Temperatureinwirkung
beschleunigen. In Tabelle 8 wurde der Rückschrumpf der Muster in Abhängigkeit von der
Temperatur und der Zeit gemessen.
Durch die Temperaturbehandlung wird der Rückschrumpf wesentlich beschleunigt. Die
Muster erreichen bei einer Temperierung von 60°C schon nach relativ kurzer Zeit (3 h)
einen Rückschrumpf von über 80% und damit nahezu einen Wert, der sonst erst bei
Lagerung von mehreren Tagen erzielt wird. Dies kann bevorzugt bei spannungsfreien
Verklebungen auf gewölbten Oberflächen genutzt werden.
Unter Berücksichtigung dieser Ergebnisse lassen sich neue Haftklebebandprodukte reali
sieren, die sich diese beschriebenen Effekt zunutze machen. Bei Verklebungen von
Kabelbäumen im Motorraum treten z. T. sehr hohe Temperaturunterschiede auf. Daher
werden bevorzugt Acrylathaftklebebänder für solche Anwendungen eingesetzt. Im
Gegensatz zu einer handelsüblichen Acrylatklebemasse wird eine orientierte Klebemasse
sich bei Erwärmung durch den beschriebenen und gemessenen Rückschrumpf zusam
menziehen und somit einen festen Verbund aus den Kabeln und dem dämmenden Vlies
bilden. Gegenüber den orientierten Naturkautschukklebemassen bleiben die Vorteile, wie
z. B. höhere Temperaturbeständigkeit in einem großen Temperaturfenster sowie die bes
sere Alterungsbeständigkeit bestehen.
Weiterhin kann man sich den rückschrumpfenden Effekt bei Verklebungen von gewölbten
Oberflächen zunutze machen. Durch Aufbringen eines Haftklebebandes auf eine
gewölbte Oberfläche mit anschließender Erhitzung zieht sich das Haftklebeband zusam
men und gleicht sich somit der Wölbung des Substrates an. Auf dieser Weise wird die
Verklebung deutlich erleichtert und die Anzahl der Lufteinschlüsse zwischen Substrat und
Klebeband deutlich verringert. Die Haftklebemasse kann die optimale Wirkung aufbrin
gen. Dieser Effekt kann durch ein orientiertes Trägermaterial noch unterstützt werden.
Nach der Applikation schrumpft unter Erhitzung sowohl das Trägermaterial und die orien
tierte Haftklebemasse, so daß die Verklebungen auf der Wölbung vollkommen span
nungsfrei sind.
Die erfindungsgemäßen Haftklebemassen bieten ebenfalls einen weiten Bereich für
Anwendungen, die Vorteile der geringen Dehnung in Längsrichtung sowie der Möglichkeit
des Rückschrumpfes in einer vorteilhaften Weise ausnutzen.
Auch die Eigenschaft der Vordehnung der Haftklebemassen läßt sich hervorragend nut
zen. Ein weiteres beispielhaftes Einsatzgebiet für solche hochorientierten Acrylathaft
klebemassen sind stripbare doppelseitige Verklebungen. Im Gegensatz zu herkömmli
chen Stripprodukten ist die orientierte Haftklebemasse bereits zu mehreren 100%ten
vorgedehnt, so daß zur Entfernung der doppelseitigen Verklebung die Arcylathaftklebe
masse in Verstreckungsrichtung (MD) nur noch um wenige Prozent gedehnt werden
muß. In besonders bevorzugter Weise werden diese Produkte als Acrylathotmelts mit
einer Schichtdicke von mehreren 100 µm hergestellt. In besonders bevorzugter Weise
werden Reinacrylate eingesetzt. Gegenüber herkömmlichen Systemen (Mehrschichtauf
bauten, SIS-Klebemassen) sind die orientierten Acrylatstrips transparent, alterungsstabil
und kostengünstig in der Fertigung.
Claims (7)
1. Haftklebemasse, erhältlich durch radikalische Polymerisation, dadurch gekennzeich
net, daß
die Haftklebemasse zu mindestens Gew.-65% auf zumindest einem acrylischen Monomer aus der Gruppe der Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel basiert:
wobei R1 = H oder CH3 ist und der Rest R2 = H oder CH3 ist oder gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten oder unverzweigten, gesättigten Alkylgruppen mit 2- 20 Kohlenstoffatomen.
das mittlere Molekulargewicht der Haftklebemasse mindestens 650.000 beträgt,
die auf einen Träger aufgetragene Haftklebemasse eine Vorzugsrichtung besitzt, wobei der in Vorzugsrichtung gemessene Brechungsindex nMD größer ist als der in einer Richtung senkrecht zur Vorzugsrichtung gemessene Brechungsindex nCD, und wobei die Differenz Δn = nMD - nCD mindestens 1 . 10-5 beträgt.
die Haftklebemasse zu mindestens Gew.-65% auf zumindest einem acrylischen Monomer aus der Gruppe der Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel basiert:
wobei R1 = H oder CH3 ist und der Rest R2 = H oder CH3 ist oder gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten oder unverzweigten, gesättigten Alkylgruppen mit 2- 20 Kohlenstoffatomen.
das mittlere Molekulargewicht der Haftklebemasse mindestens 650.000 beträgt,
die auf einen Träger aufgetragene Haftklebemasse eine Vorzugsrichtung besitzt, wobei der in Vorzugsrichtung gemessene Brechungsindex nMD größer ist als der in einer Richtung senkrecht zur Vorzugsrichtung gemessene Brechungsindex nCD, und wobei die Differenz Δn = nMD - nCD mindestens 1 . 10-5 beträgt.
2. Haftklebemasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als acrylisches
Monomer zumindest eines aus der Gruppe der Verbindungen der folgenden allge
meinen Formel
wobei R1 = H oder CH3 ist und der Rest R2 gewählt wird aus der Gruppe der ver zweigten oder unverzweigten, gesättigten Alkylgruppen mit 4-9 Kohlenstoffatomen eingesetzt wird.
wobei R1 = H oder CH3 ist und der Rest R2 gewählt wird aus der Gruppe der ver zweigten oder unverzweigten, gesättigten Alkylgruppen mit 4-9 Kohlenstoffatomen eingesetzt wird.
3. Haftklebemasse nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeich
net, daß
als Monomere Vinylverbindungen zu einem Anteil von bis zu 35 Gew.-% eingesetzt werden, insbesondere eine oder mehrere Vinylverbindungen gewählt aus der folgen den Gruppe:
Vinylester, Vinylhalogenide, Vinylidenhalogenide, Nitrile ethylenisch ungesättigter Kohlenwassserstoffe.
als Monomere Vinylverbindungen zu einem Anteil von bis zu 35 Gew.-% eingesetzt werden, insbesondere eine oder mehrere Vinylverbindungen gewählt aus der folgen den Gruppe:
Vinylester, Vinylhalogenide, Vinylidenhalogenide, Nitrile ethylenisch ungesättigter Kohlenwassserstoffe.
4. Haftklebemasse nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeich
net, daß
Harze oder andere Additive, wie Alterungsschutzmittel, Lichtschutzmittel, Ozon
schutzmittel, Fettsäuren, Weichmacher, Keimbildner, Blähmittel, Beschleuniger
und/oder Füllmittel zugesetzt sind.
5. Haftklebemasse nach einem der oberen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
für die Vernetzung der Polyacrylatmasse Vernetzer zugesetzt sind, insbesondere bi-
oder multifunktionelle Acrylate und/oder Methacrylate, bi- oder multifunktionelle Iso
cyanate oder bi- oder multifunktionelle Epoxide.
6. Verfahren zur Herstellung orientierter Acrylathaftklebemassen, gekennzeichnet durch
die folgenden Schritte:
- - Polymerisation eines Gemisches enthaltend zumindest ein Monomer auf Vinyl-, Acryl- oder Methacrylbasis oder eine Kombination dieser Monomere, wobei das mittlere Molekulargewicht der entstehenden Polymere oberhalb von 650.000 liegt,
- - anschließender Extrusionsbeschichtung der Polymermasse,
- - anschließender Vernetzung der Polymermasse auf dem Träger durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen
7. Klebeband mit einer ein- oder beidseitig auf einem Träger aufgetragenen Acrylathaft
klebemasse nach einem der vorangehenden Ansprüche.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10034069A DE10034069A1 (de) | 2000-06-30 | 2000-07-13 | Orientierte Acrylathotmelts |
| EP20010947365 EP1299493B1 (de) | 2000-06-30 | 2001-06-13 | Orientierte acrylathotmelts |
| ES01947365T ES2248352T3 (es) | 2000-06-30 | 2001-06-13 | Adhesivos termofusibles acrilicos orientados. |
| DE50107376T DE50107376D1 (en) | 2000-06-30 | 2001-06-13 | Orientierte acrylathotmelts |
| PCT/EP2001/006682 WO2002002709A1 (de) | 2000-06-30 | 2001-06-13 | Orientierte acrylathotmelts |
| JP2002507955A JP2004502825A (ja) | 2000-06-30 | 2001-06-13 | 配向したアクリルホットメルト |
| US10/312,124 US7022408B2 (en) | 2000-06-30 | 2001-06-13 | Oriented acrylic hotmelts |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10031868 | 2000-06-30 | ||
| DE10034069A DE10034069A1 (de) | 2000-06-30 | 2000-07-13 | Orientierte Acrylathotmelts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10034069A1 true DE10034069A1 (de) | 2002-02-07 |
Family
ID=7647334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE10034069A Withdrawn DE10034069A1 (de) | 2000-06-30 | 2000-07-13 | Orientierte Acrylathotmelts |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE10034069A1 (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10221093A1 (de) * | 2002-05-11 | 2003-11-20 | Tesa Ag | Verwendung von Makromonomeren für die Herstellung von Acrylathaftklebemassen |
| US7514515B2 (en) | 2002-08-13 | 2009-04-07 | Tesa Ag | Method for the production of acrylate adhesive materials using metal-sulphur compounds |
| US7727351B2 (en) | 2005-10-18 | 2010-06-01 | Tesa Se | Process for producing anisotropic PSAs |
| US7833576B2 (en) | 2000-10-25 | 2010-11-16 | Tesa Se | Use of self-adhesive materials having anisotropic properties for producing stamping products |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4619979A (en) * | 1984-03-28 | 1986-10-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Continuous free radial polymerization in a wiped-surface reactor |
| US5866249A (en) * | 1995-12-18 | 1999-02-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive based on partially oriented and partially crystallized elastomer |
| US6103316A (en) * | 1998-07-17 | 2000-08-15 | 3M Innovative Properties Company | Method of making electron beam polymerized emulsion-based acrylate pressure sensitive adhesives |
-
2000
- 2000-07-13 DE DE10034069A patent/DE10034069A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4619979A (en) * | 1984-03-28 | 1986-10-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Continuous free radial polymerization in a wiped-surface reactor |
| US5866249A (en) * | 1995-12-18 | 1999-02-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive based on partially oriented and partially crystallized elastomer |
| US6103316A (en) * | 1998-07-17 | 2000-08-15 | 3M Innovative Properties Company | Method of making electron beam polymerized emulsion-based acrylate pressure sensitive adhesives |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 07113993 A * |
| JP Patent Abstracts of Japan: 01253443 A * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7833576B2 (en) | 2000-10-25 | 2010-11-16 | Tesa Se | Use of self-adhesive materials having anisotropic properties for producing stamping products |
| DE10221093A1 (de) * | 2002-05-11 | 2003-11-20 | Tesa Ag | Verwendung von Makromonomeren für die Herstellung von Acrylathaftklebemassen |
| US6991828B2 (en) | 2002-05-11 | 2006-01-31 | Tesa Aktiengesellschaft | Use of macromonomers to prepare acrylic PSAs |
| US7514515B2 (en) | 2002-08-13 | 2009-04-07 | Tesa Ag | Method for the production of acrylate adhesive materials using metal-sulphur compounds |
| US7727351B2 (en) | 2005-10-18 | 2010-06-01 | Tesa Se | Process for producing anisotropic PSAs |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1299493B1 (de) | Orientierte acrylathotmelts | |
| DE69032741T2 (de) | Klebrig gemachter zweifach härtbarer haftkleber | |
| DE3015463C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Haftschmelzkleberbeschichtungen auf Substraten | |
| EP1332192B1 (de) | Verwendung von haftklebemassen mit anisotropen eigenschaften für stanzprodukte | |
| DE68917657T2 (de) | Druckempfindliche Klebstoffe. | |
| DE68910056T2 (de) | Klebriggemachte Terpolymer-Klebstoffe. | |
| EP0588180B1 (de) | Verwendung eines Selbstklebebandes zum vorübergehenden Fixieren von Wafern (Dicing Tape) | |
| EP1311649B1 (de) | Haftklebemassen auf basis von blockcopolymeren der struktur p(a)-p(b)-p(a) | |
| DE1594073B2 (de) | ||
| DE69929335T2 (de) | Elektronenstrahlungspolymerisation niedriger temperatur | |
| EP0344659B1 (de) | Dispersionen von nicht-tertiären Butyl(meth)acrylatcopolymerisaten mit Glastemperaturen unter -10 Grad C | |
| EP2933299A1 (de) | Klebemassen, uv-vernetzbare haftklebemassen sowie haftmittel mit uv-vernetzten haftklebemassen | |
| DE102007063021A1 (de) | Corona-behandelte Klebemassen | |
| DE102015217131A1 (de) | Klebharz-modifizierte Haftklebemasse | |
| EP0344589B1 (de) | Verwendung von wasserlöslichen Polymerisaten als Klebstoff | |
| WO2018154103A1 (de) | Klebeband | |
| DE3783979T2 (de) | Zinkcarboxylatenthaltende schmelzklebstoffe. | |
| DE102017203068A1 (de) | Klebeband | |
| DE10203885A1 (de) | Verpackungs-Klebeband | |
| DE10259458A1 (de) | Bimodale Acrylathaftklebemassen | |
| DE10259457B4 (de) | Verfahren zum Aufbringen von Haftklebebändern auf raue und/oder unebene Oberflächen | |
| DE69931307T2 (de) | Freie Radikale-Polymerisationsverfahren durch monochromatische Strahlung | |
| DE2940649A1 (de) | Schmelzkleber | |
| DE4303183C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von dicken Haftklebeschichten, insbesondere für die Herstellung von selbstklebenden Hochleistungsklebstoffartikeln | |
| DE3788491T2 (de) | Energiehärtbare druckempfindliche Klebstoffe und Verfahren zur Herstellung von druckempfindlichen Klebstoffen. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |