DE10039837C2 - Verfahren zur Herstellung einer lagerstabilen, rheologisch wirksamen Harnstoffurethan-Lösung mit breiter Verträglichkeit - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer lagerstabilen, rheologisch wirksamen Harnstoffurethan-Lösung mit breiter Verträglichkeit

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer als Thixotropie-Mittel wirksamen, Harnstoffurethane enthaltenden Lösung, bei dem Monohydroxyverbindungen mit einem Überschuß von Toluylendiisocyanat umgesetzt werden, der nicht umgesetzte Teil des Toluylendiisocyanats aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird und die erhaltenen Monoisocyanat-Addukte mit Diaminen in einem aprotischen Lösemittel in Gegenwart eines Lithiumsalzes zu Harnstoffurethanen weiter umgesetzt werden. Die Erfindung betrifft des Weiteren die Verwendung der Lösung zur Thixotropierung von Beschichtungsmitteln.
Um die Rheologie von flüssigen Beschichtungssystemen zu steuern, werden vorwiegend organisch modifizierte Bentonite, Kieselsäuren, hydriertes Rizinusöl und Polyamidwachse eingesetzt. Nachteilig bei diesen Stoffen ist, daß sie meist trockene Feststoffe darstellen, die mittels Lösungsmitteln und Scherkräften zu einem Halbfabrikat aufgeschlossen bzw. durch gezielte Temperatursteuerung in das flüssige Beschichtungssystem eingebracht werden müssen. Werden diese Temperaturen nicht eingehalten, treten im fertigen Beschichtungssystem Kristallite auf, die zu Fehlern in der Beschichtung führen können.
Der generelle Nachteil dieser heute eingesetzten rheologischen Hilfsstoffe ist, daß sie zu Trübungen und Schleierbildungen (Haze) in klaren, transparenten Beschichtungen führen. Außerdem ist der Umgang mit trockenen, pulverförmigen Produkten, die Stäube bei der Verarbeitung verursachen, nicht gewünscht.
Andere Lösungen zur Rheologiesteuerung wurden dargestellt in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 198 519. Hier wird ein Isocyanat mit einem Amin in Gegenwart von Lackharz-Lösungen zu einem Harnstoff umgesetzt, der in feinstdisperser Form nadelförmige Kristalle bildet. Diese so modifizierten Lackbindemittel werden als rheologiesteuernde und ablaufverhindernde Bindemittel angeboten, als sogenannte "sag control agents". Der Nachteil dieser Produkte liegt darin begründet, daß sie immer an die Bindemittel gebunden sind, in denen sie hergestellt wurden und keine nachträgliche universelle Korrektur von fertigen Beschichtungsmitteln zulassen.
In dem europäischen Patent EP-B-0 006 252 wird ein Verfahren zur Herstellung eines Thixotropie-Mittels beschrieben, das einige der o. g. Nachteile ausräumt, indem es Harnstoffurethane beschreibt, die in aprotischen Lösungsmitteln in Gegenwart von Lithiumsalzen durch Umsetzung von Isocyanataddukten mit Polyaminen hergestellt werden. Die so hergestellten Produkte weisen jedoch zwei signifikante Nachteile auf. Zum einen sind diese Thixotropie-Mittel durch eine durch das Herstellungsverfahren bedingte undefinierte Struktur gekennzeichnet. Es werden zwar Monoisocyanat-Addukte beschrieben, tatsächlich liegen hier aber gar keine Monoaddukte vor, wie dies aus dem Beispiel klar ersichtlich wird, sondern Mischungen verschiedener Addukte. Bei dem beschriebenen Verfahren wird ein Mol eines Diisocyanats zunächst mit einem Mol eines Monoalkohols umgesetzt. Dabei entstehen teilweise die gewünschten NCO-funktionellen Monoaddukte, aber auch nicht NCO-funktionelle Diadukte, die dann bei der weiteren Umsetzung mit Polyaminen in Gegenwart von Lithiumchlorid zu unkontrollierter Kettenverlängerung des Harnstoffurethans und zu polymeren Harnstoffen führen. Diese Produkte neigen dann zu Ausfallerscheinungen und sind nur unter größten Schwierigkeiten in Lösung zu halten. Ein weiterer Nachteil der durch dieses Verfahren hergestellten Thixotropie- Mittel ist darin zu erkennen, daß immer nur Monoisocyanat-Addukte gleicher Struktur mit dem Diamin umgesetzt werden. Dies führt zum einen zu einer begrenzten Verträglichkeit in den eingesetzten Beschichtungssystemen, die sich in Gelkörpern oder starken Trübungen äußert, und zum anderen zu einer schlechteren rheologischen Wirksamkeit.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Thixotropie-Mittel zu finden, welche zum einen eine definierte Struktur aufweisen und daher eine größere Lagerstabilität der so hergestellten Lösung über mehrere Monate zulassen und zum anderen durch eine breitere Verträglichkeit in Bindemitteln gekennzeichnet sind und damit eine sichere Anwendung der Produkte ermöglichen. Von besonderem Interesse ist dies in modernen Lacksystemen, die relativ polar eingestellt sind, wie z. B. Wasserlacken oder Highsolid-Systemen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß bei einem Verfahren der eingangs genannten Art mindestens zwei strukturell verschiedene Monoisocyanat-Addukte, die sich durch ihre Alkoholkomponente unterschieden, mit den Diaminen zu Harnstoffaddukten umgesetzt werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft demnach ein Verfahren, bei dem mindesten zwei strukturell verschiedene Monohydroxyverbindungen der allgemeinen Struktur R-OH, in der R für einen n-Alkyl-Rest oder einen i-Alkyl-Rest mit 4 bis 22 C-Atomen, einen Alkenylrest mit 3 bis 18 C-Atomen, einen Cycloalkylrest, einen Aralkylrest, oder für einen Rest der Formel CmH2m+1(O-CnH2n)x-, CmH2m+1(OOC-CvH2v)x- oder Z-C6H4(O-CnH2n)x-, in denen m = 1-22 ist, n = 2-4 ist, x = 1-15 ist, v = 4 oder 5 ist und Z einem Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen entspricht, steht, mit einem 1,5 bis 5-fachen Überschuß von Toluylendiisocyanat zu Monoisocyanataddukten der allgemeinen Struktur (I)
umgesetzt werden, und der nicht umgesetzte Teil des Toluylendiisocyanats aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird die auf diese Weise erhaltenen Monoisocyanat- Addukte mit Diaminen der Formel H2N-R'-NH2, in der R' einem Rest
entspricht, oder Mischungen davon, in einem aprotischen Lösemittel in Gegenwart eines Lithiumsalzes zu Harnstoffaddukten der allgemeinen Struktur (II) umgesetzt werden,
in der die Reste R1 und R2 den Bedingungen des Restes R genügen.
Die als Thixotropie-Mittel wirksame, Harnstoffurethane enthaltende Lösung kann durch das erfindungsgemäße Verfahren grundsätzlich auf zwei verschiedenen Wegen erhalten werden:
  • a) zum einen können zunächst mindestens zwei strukturell verschiedene Alkohole R-OH vermischt und anschließend mit einem 1,5 bis 5-fachen Überschuß von Toluylendiisocyanat umgesetzt werden. Der nicht umgesetzte Teil des Toluylendiisocyanats wird danach unter schonenden Bedingungen, dem Stand der Technik gemäß, aus dem Reaktionsgemisch entfernt, und die auf diese Weise erhaltene Mischung aus den strukturell verschiedenen Monoisocyanat- Addukten wird anschließend mit den Diaminen in einem aprotischen Lösemittel in Gegenwart eines Lithiumsalzes zu Harnstoffurethanen der allgemeinen Struktur (II) umgesetzt.
  • b) zum anderen können zunächst mindestens zwei strukturell verschiedene Alkohole R-OH getrennt voneinander mit einem 1,5 bis 5-fachen Überschuß von Toluylendiisocyanat umgesetzt werden. Der nicht umgesetzte Teil des Toluylendiisocyanats wird unter schonenden Bedingungen, dem Stand der Technik gemäß, aus dem jeweiligen Reaktionsgemisch entfernt, und die auf diese Weise erhaltenen, strukturell verschiedenen Monoisocyanat-Addukte werden miteinander vermischt. Die so erhaltene Mischung aus strukturell verschiedenen Monoisocyanat-Addukten wird anschließend mit den Diaminen in einem aprotischen Lösemittel in Gegenwart eines Lithiumsalzes zu Harnstoffurethanen der allgemeinen Struktur (II) umgesetzt.
Der molare Anteil der jeweiligen Monoisocyanat-Addukte in der Mischung aus strukturell verschiedenen Monoisocyanat-Addukten liegt zwischen 20 und 80%, bevorzugt zwischen 35 und 65%, besonders bevorzugt zwischen 45 und 55%, wobei die Summe der molaren Anteile der Monoisocyanat-Addukte 100% beträgt.
Der molare Überschuß des Toluylendiisocyanats beträgt bevorzugt 1,5 bis 5,0 Mol, besonders bevorzugt 2,0 bis 4,0 Mol.
Der Feststoffgehalt der so erzeugten Harnstoffurethan-Lösungen beträgt 5 bis 80%, bevorzugt 20 bis 60%, besonders bevorzugt 25 bis 50%. Die Umsetzung der Monoisocyanat-Adduktmischungen mit dem Diamin erfolgt in polaren aprotischen Lösungsmitteln, wie z. B. Dimethylsulfoxid, N,N-Dimethylformamid, N, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, N-Butylpyrrolidon oder vergleichbaren Alkylpyrrolidonen oder deren Mischungen
Der Anteil an Lithiumverbindungen beträgt 0,2 bis 2 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Mol, besonders bevorzugt 0,75 bis 1,25 Mol Lithium bezogen auf das Aminäquivalent des eingesetzten Diamins.
Besonders vorteilhaft ist der Einsatz von LiNO3 im Gegensatz zu LiCl, da Chloridionen sich nachteilig in Beschichtungssystemen auswirken und die Korrosion der metallischen Untergründe fördern können, auf welche die thixotropen Beschichtungssysteme aufgetragen werden.
Bei den zur Herstellung der Monoisocyanat-Addukte eingesetzten Alkoholen R-OH handelt es sich bevorzugt um lineare oder verzweigte primäre Alkohole, die gesättigt oder ungesättigt sein können wie z. B. n-Butanol, 2-Ethylhexanol, Isotridecylalkohol, Guerbet-Alkohole der Kettenlänge C10 bis C20, Oleylalkohol, Linoleylalkohol, Laurylalkohol, Stearylalkohol, aber auch cycloaliphatische Alkohole wie z. B. Cyclohexanol oder dessen alkylsubstituierte Derivate sowie aromatisch substituierte Alkanole wie Benzylalkohol sind geeignet.
Zur Einstellung der Polarität sind besonders die alkoxilierten Derivate der oben aufgeführten Alkohole geeignet, wobei in diesem Falle auch niedere Alkohole wie z. B. Methanol oder Allylalkohol als Startkomponente für die Alkoxilierung verwendet werden können. Die so hergestellten Produkte enthalten unter anderem bevorzugt Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten in der Kette und können diese Einheiten alternierend oder in Sequenzen aufweisen. Bei der Alkoxilierung können auch aromatische Alkohole wie z. B. Phenole oder Alkylphenole als Startkomponente eingesetzt werden.
Um die Verträglichkeit der erfindungsgemäßen Harnstoffurethane an moderne Bindemittel anzupassen, ist es auch möglich, Ester- oder Polyestergruppen in die Alkoholkomponente einzubringen, z. B. durch Addition von Lactonen, wie z. B. ε- Caprolacton, an die oben aufgeführten Alkohole oder Alkoholalkoxilate, oder durch die Verwendung hydroxyfunktioneller (Meth)acrylate.
Bei den Diisocyanaten, welche zur Bildung der Monoisocyanat-Addukte eingesetzt werden, handelt es sich im wesentlichen um Toluylendiisocyanate in der bekannten und üblichen Isomerenverteilung wobei sich bei der Destillation der Überschussanteile an Diisocyanat Verschiebungen im Isomerenanteil ergeben, so daß auch höhere Anteile an 2.6-Toluylendiisocyanat entstehen können als üblicherweise im Handel angeboten wird. Diese Destillate können wieder eingesetzt werden bei der Herstellung weiterer Monoaddukte. Bevorzugt sind Toluylendiisocyanat-Isomere mit 50 bis 100% 2,4-Isomerenanteil.
Bei den Diaminen der Formel H2N-R'-NH2 handelt es sich im wesentlichen um lineare Diamine mit der Kettenlänge C2 bis C12, die geradkettig oder verzweigt sein können, wie z. B. 1,3-Propandiamin, Hexamethylendiamin, Octamethylendiamin, Diaminododecan oder Neopentandiamin. Cyclische Diamine wie z. B. 4,4'- diaminodicyclohexylmethan oder 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethan sind ebenfalls geeignet. Besonders bevorzugt sind aromatisch-aliphatische Diamine wie z. B. meta-Xylylendiamin. Die Diamine können auch als Mischung zur Harnstoffbildung eingesetzt werden, da hierdurch die kristallisationsneigung des Harnstoffurethans in Lösung reduziert wird.
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten Harnstoffurethane enthalten weder freie Isocyanat- noch freie Aminogruppen. Sie sind dementsprechend physiologisch unbedenklich. Des weiteren treten keine negativen Nebenreaktionen mit Bindemitteln oder Füllstoffen auf. Die Lagerstabilität dieser so hergestellten Harnstoffurethan-Lösungen ist außerordentlich hoch und beträgt bei normaler Lagertemperatur durchaus 6 Monate oder mehr. Die Harnstoffurethan- Lösungen weisen zudem eine breite Verträglichkeit in Bindemitteln auf und ermöglicht damit eine sichere Anwendung der Thixotropie-Mittel.
Die vorliegende Erfindung betrifft des Weiteren die Verwendung der durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten Harnstoffurethan-Lösung zur Thixotropierung von Beschichtungsmitteln. Bei den Beschichtungsmitteln handelt es sich bevorzugt um wässrige, lösungsmittelhaltige und lösungsmittelfreie Lacke, PVC Plastisole, Beschichtungen auf Epoxidbasis und auf Basis ungesättigter Polyesterharze.
Die wesentlichen Merkmale des erfindungsgemäßen Verfahrens werden Anhand der folgenden Ausführungsbeispiele verdeutlicht.
BEISPIELE Vergleichsbeispiel nach EP-B-0 006 252 (nicht erfindungsgemäß)
1 mol (174 g) Toluylendiisocyanat (65% 2,4-Isomer, im folgenden T65 genannt) wird im Reaktionsgefäß vorgelegt und 1 mol Methoxypolyethylenglykol (mittleres MG: 350 g/mol) unter Rühren langsam zugetropft und nach bekanntem Verfahren zu Ende geführt. Dabei wird die Temperatur unterhalb 40°C gehalten. Das so hergestellte Isocyanat-Addukt hat noch einen freien TDI-Gehalt von 6,3%, der gesamt-NCO- Gehalt beträgt 8,05%. Diese Reaktionsmischung wird zu einer Lösung aus 0,5 mol Xylylendiamin (68 g) und 0,75 mol LiCl, bezogen auf Aminäquivalent, in N- Methylpyrrolidon (NMP) zudosiert. Der FK beträgt 50%. Die Reaktion verläuft exotherm. Das anfänglich klare Produkt neigt nach einer Lagerung von 2 Monaten zur Gelbildung.
Herstellung der Monoaddukte (erfindungsgemäß) Beispiele 1-7 Beispiel 1
0,5 Mol (37 g) n-Butanol werden bei 30°C zu 1,25 Mol (217,5 g) Toluylendiisocyanat (80% 2,4-Isomer, im folgenden T80 genannt) in 2 Std. zudosiert. Die Temperatur wird dabei unterhalb 45°C gehalten. Nach beendeter Zugabe wird weiter 2 Std. gerührt, bis der theoretische NCO-Gehalt von 33,0% erreicht ist. Der Überschuß des Isocyanates wird im Vakuum (0,1 mbar) bei 150 bis 170°C abdestilliert. Der NCO- Gehalt beträgt 16,9%, der freie TDI-Gehalt < 0,5%.
Beispiel 2
0,25 Mol Butyltriglykol (53 g) werden bei RT zu 0,625 (108,75 g) Mol Toluylendiisocyanat (T65) in 2 Std. zudosiert. Dabei wird die Temperatur unterhalb 45°C gehalten. Nach beendeter Zugabe wird weiter 2,5 Std. gerührt, bis der theoretische NCO-Gehalt von 25,8% erreicht ist. Der Überschuß des Isocyanates wird im Vakuum (0,1 mbar) bei 150 bis 170°C abdestilliert. Der NCO-Gehalt beträgt 10,9%, der freie TDI-Gehalt < 0,5%.
Beispiel 3
0,25 Mol i-Tridecanol (50 g) werden bei 40°C zu 0,75 Mol (130,5 g) Toluylendiisocyanat (T65) in 2 Std. zudosiert. Die Temperatur wird dabei unterhalb 60°C gehalten. Nach beendeter Zugabe wird weiter 2 Std. gerührt, bis der theoretische NCO-Gehalt von 29,1% erreicht ist. Der Überschuß des Isocyanates wird im Vakuum (0,1 mbar) bei 150-170°C abdestilliert. Der NCO-Gehalt beträgt 11,3%, der freie TDI-Gehalt < 0,5%.
Beispiel 4
0,25 Mol Butanol (18 g) werden mit 0,5 mol Caprolacton (57 g) und 0,1% (0,075 g) DBTL bei 160°C 6 Std. zur Reaktion gebracht und anschließend auf 50°C abgekühlt. Der so hergestellte Hydroxyester (BuCP2) (Hydroxylzahl 186) wird bei 40°C in 2 Std. zu 0,75 Mol Toluylendiisocyanat (130,5 g) zudosiert. Die Temperatur wird dabei unterhalb 60°C gehalten. Nach beendeter Zugabe wird weiter 2 Std. gerührt, bis der theoretische NCO-Gehalt von 26,2% erreicht ist. Der Überschuß des Isocyanates wird im Vakuum (0,1 mbar) bei 150 bis 170°C abdestilliert. Der NCO-Gehalt beträgt 9,2%, der freie TDI-Gehalt < 0,5%.
Beispiel 5
0,2 Mol Methoxypolyethylenglykol 350 (70 g) werden bei 50°C zu 0,6 Mol (104,4 g) Toluylendiisocyanat (T80) in 2 Std. zudosiert. Die Temperatur wird dabei zwischen 50°C und 55°C gehalten. Nach beendeter Zugabe wird weiter 3 Std. gerührt, bis der theoretische NCO-Gehalt von 24,1% erreicht ist. Der Überschuß des Isocyanates wird im Vakuum (0,1 mbar) bei 150 bis 170°C abdestilliert. Der NCO-Gehalt beträgt 8,0%, der freie TDI-Gehalt < 0,5%.
Beispiel 6
0,2 Mol Methoxypolyethylenglykol 500 (100 g) werden bei 50°C zu 0,6 Mol (104,4 g) Toluylendiisocyanat (T80) in 2 Std. zudosiert. Die Temperatur wird dabei zwischen 50°C und 55°C gehalten. Nach beendeter Zugabe wird weiter 3 Std. gerührt, bis der theoretische NCO-Gehalt von 20,5% erreicht ist. Der Überschuß des Isocyanates wird im Vakuum (0,1 mbar) bei 150 bis 170°C abdestilliert. Der NCO-Gehalt beträgt 6,2%, der freie TDI-Gehalt < 0,5%.
Beispiel 7
Eine Mischung aus 0,2 Mol Methoxypolyethylenglykol 500 (100 g) und 0,2 Mol Methoxypolyethylenglykol 350 (70 g) werden bei 50°C zu 0,8 Mol (139,2 g) Toluylendiisocyanat (T80) in 2 Std. zudosiert. Die Temperatur wird dabei zwischen 50°C und 55°C gehalten. Nach beendeter Zugabe wird weiter 3 Std. gerührt, bis der theoretische NCO-Gehalt von 16,3% erreicht ist. Der Überschuß des Isocyanates wird im Vakuum (0,1 mbar) bei 150 bis 170°C abdestilliert. Der NCO-Gehalt beträgt 7,0%, der freie TDI-Gehalt < 0,5%.
Tabelle 1
Monoaddukte
Tabelle 2
Mischungen der Monoaddukte aus Tabelle 1
Herstellung der Harnstoffurethane (erfindungsgemäß) Beispiele 8-14 Beispiel 8
In 403 g N-Methylpyrrolidon werden bei 80°C 15,9 g LiCl und 68 g (0,5 mol) Xylylendiamin gelöst. Dann wird innerhalb 1 Std. 320 g der Mischung A zudosiert. Nach erfolgter Zugabe wird noch 30 Min. gerührt und dann auf RT abgekühlt. Die so erhaltene Harnstoffurethan-Lösung hat einen Feststoffgehalt von 50%. Man erhält ein klares Produkt, das ohne Gelbildung längere Zeit stabil bleibt.
Beispiel 9
In 656 g N-Methylpyrrolidon werden bei 80°C 15,9 g LiCl und 68 g (0,5 mol) Xylylendiamin gelöst. Dann werden innerhalb 1 Std. 572 g der Mischung 2 zudosiert. Nach erfolgter Zugabe wird noch 30 Min. gerührt und dann auf RT abgekühlt. Die so erhaltene Harnstoffurethan-Lösung hat einen Feststoffgehalt von 50%. Man erhält ein klares, über längere Zeit stabiles Produkt.
Beispiel 10
In 690 g N-Methylpyrrolidon werden bei 80°C 25,8 g LiNO3 und 68 g (0,5 mol) Xylylendiamin gelöst. Dann werden innerhalb 1 Std. 472 g der Mischung C zudosiert. Nach erfolgter Zugabe wird noch 30 Min. gerührt und dann auf RT abgekühlt. Die so erhaltene Harnstoffurethan-Lösung hat einen Feststoffgehalt von 45%. Das Produkt ist über einen längeren Zeitraum klar.
Beispiel 11
In 760 g Dimethylacetamid werden bei 80°C 25,8 g LiNO3 und 68 g (0,5 mol) Xylylendiamin gelöst. Dann werden innerhalb 1 Std. 413 g der Mischung D zudosiert. Nach erfolgter Zugabe wird noch 30 Min. gerührt und dann auf RT abgekühlt. Die so erhaltene Harnstoffurethan-Lösung hat einen Feststoffgehalt von 40%. Man erhält ein klares, über längere Zeit stabiles Produkt.
Beispiel 12
In 830 g N-Methylpyrrolidon werden bei 80°C 15,9 g LiCl und 84 g (0,5 mol) Hexamethylendiamin gelöst. Dann werden innerhalb 1 Std. 580 g der Mischung E zudosiert. Nach erfolgter Zugabe wird noch 30 Min. gerührt und dann auf RT abgekühlt. Die so erhaltene Harnstoffurethan-Lösung hat einen Feststoffgehalt von 45%. Man erhält ein klares, über längere Zeit stabiles Produkt.
Beispiel 13
In 630 g N-Methylpyrrolidon werden bei 80°C 15,9 g LiCl und 84 g (0,5 mol) Hexamethylendiamin gelöst. Dann wird innerhalb 1 Std. 320 g der Mischung A zudosiert. Nach erfolgter Zugabe wird noch 30 Min. gerührt und dann auf RT abgekühlt. Die so erhaltene Harnstoffurethan-Lösung hat einen Feststoffgehalt von 40%. Man erhält ein klares Produkt, das ohne Gelbildung längere Zeit stabil bleibt.
Beispiel 14
In 497 g N-Methylpyrrolidon werden bei 80°C 15,9 g LiCl und 68 g (0,5 mol) Xylylendiamin gelöst. Dann wird innerhalb 1 Std. 413 g der Mischung F zudosiert. Nach erfolgter Zugabe wird noch 30 Min. gerührt und dann auf RT abgekühlt. Die so erhaltene Harnstoffurethan-Lösung hat einen Feststoffgehalt von 50%. Man erhält ein klares Produkt, das ohne Gelbildung längere Zeit stabil bleibt.
Anwendungstechnische Beispiele
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten Harnstoffurethan- Lösungen wurden in Wasser bzw. in Wasser/Lösemittelmischungen auf ihre Verträglichkeit und auf ihre rheologische Wirksamkeit untersucht.
Zur Überprüfung der Verträglichkeit und der rheologischen Wirksamkeit in Wasser bzw. in Wasser/Lösemittelmischungen werden die Harnstoffurethane unter Rühren 2 Minuten bei einer Schergeschwindigkeit von 1 m/sec in Wasser bzw. in die Wasser/Lösemittelmischungen eingearbeitet. Die Beurteilung erfolgt nach 4 Stunden.
Bewertung der rheologischen Wirksamkeit: 1 = starkes Gel, 6 = kein Gel
Bewertung der Verträglichkeit: 1 = klare Lösung, 6 = Ausfällung der Harnstoffurethane
Tabelle 3
Anwendungstechnische Ergebnisse I
Zur Überprüfung der Antiabsetzwirkung der erfindungsgemäßen Harnstoffurethane wurden Pigmentslurries hergestellt und das Absetzverhalten nach Lagerung von 3 Wochen überprüft.
Zur Herstellung der Pigmentslurries wird zunächst eine Mischung aus Wasser, Butylglykol und Disperbyk 192 hergestellt. Diese Mischung wird dann unter Rühren dem Pigment, Iriodin 9303 Royal Gold WR II der Firma Merck, zugegeben. Anschließend werden ebenfalls unter Rühren mit dem Dispermaten, 2 Minuten bei einer Schergeschwindikeit von 2 m/s, die erfindungsgemäßen Harnstoffurethane eingearbeitet. Zur Beurteilung des Absetzverhaltens werden diese Slurries in ein Glasgefäß (10 cm hoch, 1,5 cm ∅) auf 7,5 cm Füllhöhe eingefüllt. Nach 3 Wochen Lagerung bei RT wird die Synerese bestimmt.
Tabelle 4
Anwendungstechnische Ergebnisse II
Tabelle 5
Antiabsetzwirkung

Claims (10)

1. Verfahren zur Herstellung einer als Thixotropie-Mittel wirksamen, Harnstoffurethane enthaltenden Lösung, bei dem Monohydroxyverbindungen der allgemeinen Struktur R-OH, in der R für einen n-Alkyl-Rest oder einen Alkyl-Rest mit 4 bis 22 C-Atomen, einen Alkenylrest mit 3 bis 18 C-Atomen, einen Cycloalkylrest oder einen Aralkylrest, ein Rest der Formel CmH2m+1(O-CnH2n)x-, CmH2m+1(OOC-CvH2v)x- oder Z-C6H4(O-CnH2n)x- mit m = 1-22, n = 2-4, x = 1-15 und v = 4 oder 5 und Z für einen Alkylrest mit 1 bis 12 C- Atomen steht, mit einem 1,5 bis 5-fachen Überschuß von Toluylendiisocyanat umgesetzt wird, der nicht umgesetzte Teil des Toluylendiisocyanats aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird und die auf diese Weise erhaltenen Monoisocyanat-Addukte mit Diaminen der Formel H2N-R'-NH2, in der R'
entspricht, oder Mischungen davon, in einem aprotischen Lösemittel in Gegenwart eines Lithiumsalzes zu Harnstoffurethanen umgesetzt werden, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung der Harnstoffurethane mindestens zwei strukturell verschiedene Monoisocyanat-Addukte, die sich durch ihre Alkoholkomponente unterscheiden, mit den Diaminen umgesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst mindestens zwei strukturell verschiedene Alkohole R-OH vermischt und anschließend mit einem 1,5 bis 5-fachen Überschuß von Toluylendiisocyanat umgesetzt werden, der nicht umgesetzte Teil des Toluylendiisocyanats aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird, und die auf diese Weise erhaltene Mischung aus strukturell verschiedenen Monoisocyanat-Addukten mit den Diaminen in einem aprotischen Lösemittel in Gegenwart eines Lithiumsalzes zu Harnstoffurethanen umgesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst mindestens zwei strukturell verschiedene Alkohole R-OH getrennt voneinander mit einem 1,5 bis 5-fachen Überschuß von Toluylendiisocyanat umgesetzt werden, und der nicht umgesetzte Teil des Toluylendiisocyanats aus den Reaktionsgemischen entfernt wird, und die auf diese Weise erhaltenen strukturell verschiedenen Monoisocyanat-Addukte miteinander vermischt und die erhaltene Mischung aus strukturell verschiedenen Monoisocyanat-Addukten mit den Diaminen in einem aprotischen Lösemittel in Gegenwart eines Lithiumsalzes zu Harnstoffurethanen umgesetzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß der molare Anteil Monoisocyanat-Addukte in der Mischung aus strukturell verschiedenen Monoisocyanat-Addukten zwischen 20 und 80% liegt, wobei die Summe der molaren Anteile der Monoisocyanat-Addukte 100% beträgt.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung mit einem Feststoffgehalt von 5 bis 80 Gew.-% hergestellt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der molare Überschuß an Toluylendiisocyanat 2 bis 4 beträgt.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein Toluylendiisocyanat-Isomerengemisch mit einem Anteil von 50-100 Gew.-% 2,4-Isomer verwendet wird.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß 0,2 bis 2 Mol Lithiumverbindung bezogen auf das Äquivalentgewicht des Diamins eingesetzt werden.
9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Lithiumsalz LiNO3 eingesetzt wird.
10. Verwendung der nach dem Verfahren nach Anspruch 1 bis 7 hergestellten Lösung zur Thixotropierung von Beschichtungsmitteln.
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ES01116384T ES2220631T3 (es) 2000-08-16 2001-07-06 Procedimiento para la obtencion de una solucion de uretano de urea reologicamente eficaz y estable al almacenaje con una amplia compatibilidad.
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DK01116384T DK1188779T3 (da) 2000-08-16 2001-07-06 Fremgangsmåde til fremstilling af en opbevaringsstabil, rheologisk aktiv oplösning af urinstofurethan med bred forligelighed
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CA002352660A CA2352660C (en) 2000-08-16 2001-07-09 Process for preparing a broad-compatibility, storage-stable, rheologically active urea urethane solution
KR1020010043210A KR100796040B1 (ko) 2000-08-16 2001-07-18 광범위한 융화성을 갖고, 저장-안정적이고, 유동학적으로 활성인 요소 우레탄 화합물의 제조방법
JP2001241108A JP4942262B2 (ja) 2000-08-16 2001-08-08 幅広い相溶性と貯蔵安定性を有し、チキソトロピック剤として有用な尿素ウレタン溶液の製造方法
TW090117800A TWI226892B (en) 2000-08-16 2001-08-08 Process for preparing a broad-compatibility, storage-stable, rheologically active urea urethane solution
CNB011255641A CN1204117C (zh) 2000-08-16 2001-08-13 制备广相容性、储存稳定、流变性活化的脲氨基甲酸酯溶液的方法
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006010721A1 (de) * 2006-03-08 2007-09-13 Byk-Chemie Gmbh Biuretverbindungen zur Rheologiesteuerung
DE202008008419U1 (de) 2008-04-23 2009-06-04 Byk-Chemie Gmbh Stabile Dispersionen von anorganischen Nanopartikeln
EP2112205A1 (de) 2008-04-23 2009-10-28 BYK-Chemie GmbH Stabile Dispersion von anorganischen Nanopartikeln
DE102008038488A1 (de) 2008-08-20 2010-02-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Feuchtigkeitshärtende wasserfeste Beschichtung
EP3428233A1 (de) 2017-07-13 2019-01-16 Sika Technology Ag Beschichtungssystem mit hoher oberflächenrauhigkeit

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10241853B3 (de) 2002-09-09 2004-01-22 Byk-Chemie Gmbh Polymeres Harnstoffurethan als Rheologiesteuerungsmittel und Verfahren zur Herstellung
WO2005005557A1 (en) * 2003-07-08 2005-01-20 Nuplex Resins B.V. Carbon-substituted methyl amine derivatives and their use as a rheology control agent
KR100482427B1 (ko) * 2003-12-19 2005-04-14 박장원 성형몸체와 내부 공동구조체가 일체형으로 형성되는 가교발포성형체와 그 성형방법
US7560587B2 (en) * 2004-12-04 2009-07-14 Xerox Corporation Bis[urea-urethane] compounds
US7220300B2 (en) * 2004-12-04 2007-05-22 Xerox Corporation Phase change inks containing bis(urea-urethane) compounds
US7144450B2 (en) * 2004-12-04 2006-12-05 Xerox Corporation Phase change inks containing trans-1,2-cyclohexane bis(urea-urethane) compounds
WO2007105258A1 (ja) * 2006-03-07 2007-09-20 The Yokohama Rubber Co., Ltd. 揺変性付与剤およびこれを用いた硬化性樹脂組成物ならびに硬化性樹脂組成物の使用方法
KR100803024B1 (ko) * 2006-07-25 2008-02-14 케이에스케미칼 주식회사 도료 내에서 점탄성 조절제 역할을 하는 우레탄-우레아용액의 제조방법
DE102008059702A1 (de) * 2008-12-01 2010-06-02 Byk-Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung rheologisch wirksamer Harnstoffurethane in organischen Salzen
PL2421906T3 (pl) * 2009-04-21 2017-08-31 Huntsman International Llc Kompozycja poliizocyjanianowa
DE102009021912A1 (de) 2009-05-19 2010-12-02 Byk-Chemie Gmbh Aus oxetan-basierten Makromonomeren erhältliche Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Additive in Beschichtungsmitteln und Kunststoffen
DE102009021913A1 (de) 2009-05-19 2010-12-02 Byk-Chemie Gmbh Terminal ungesättigte, oxetan-basierte Makromonomere und Verfahren zu deren Herstellung
EP2292675A1 (de) 2009-09-08 2011-03-09 BYK-Chemie GmbH Polyharnstoffe als Rheologiesteuerungsmittel
EP2528980B1 (de) 2010-01-28 2013-10-09 BYK-Chemie GmbH Harnstoff- und amidkomponenten enthaltende lackzubereitung
KR20140006959A (ko) * 2011-02-22 2014-01-16 바스프 에스이 방사선-경화성 코팅 물질용 레올로지 작용제
EP2644633A1 (de) * 2012-03-29 2013-10-02 Huntsman International Llc Isocyanatbasiertes Präpolymer
EP2644632A1 (de) * 2012-03-29 2013-10-02 Huntsman International Llc Isocyanatbasiertes Präpolymer
KR102148891B1 (ko) * 2012-12-15 2020-08-28 비와이케이-케미 게엠베하 유동성 조절용 조성물
DE102015004640A1 (de) 2014-04-15 2015-10-15 Byk-Chemie Gmbh Rheologiesteuerungsmittel umfassend eine Wirkstoffkombination
JP6423000B2 (ja) 2014-04-15 2018-11-14 ビイク−ヒエミー ゲゼルシャフト ミツト ベシユレンクテル ハフツングＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ レオロジー調整のための組成物
PL3131939T3 (pl) * 2014-04-15 2018-10-31 Byk-Chemie Gmbh Preparaty mocznikowe, trwałe przy przechowywaniu, nadające się jako środki do sterowania reologią
US10407385B2 (en) 2015-07-27 2019-09-10 Byk-Chemie Gmbh Ureaurethanes for rheology control
KR101835720B1 (ko) 2015-11-30 2018-03-08 케이에스케미칼 주식회사 전단유동화 특성을 갖는 점탄성 조절제의 제조방법
EP3574029B1 (de) 2017-01-30 2021-01-20 BYK-Chemie GmbH Harnstoffgruppen- und/oder urethangruppen-haltige amide als und in rheologiesteuerungsmitteln, deren herstellung und verwendung
EP3459985B1 (de) * 2017-09-22 2020-06-17 Cliq Swisstech Gmbh Harnstoff urethane (ii)
CN110785447B (zh) 2017-04-13 2022-02-11 毕克化学有限公司 适合作为增稠剂的聚合物
US11795343B2 (en) 2017-11-14 2023-10-24 Basf Se Process for preparing urea urethane polymer
JP7035198B2 (ja) * 2017-12-21 2022-03-14 ベーイプシロンカー ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクター ハフトゥング 尿素基含有のタレ防止用レオロジー制御剤
CA3086715C (en) * 2017-12-21 2022-07-12 Byk-Chemie Gmbh Urea and urethane group containing anti-settling rheology control additive
KR102071950B1 (ko) 2017-12-28 2020-01-31 낙우산업(주) 천연페인트에서 증점 및 요변성 거동을 개선하는 나노 점토 및 그 제조방법
CN108070066B (zh) * 2017-12-29 2020-11-27 陈鹏 一种涂料油墨防沉剂及其制备方法
EP3774982A1 (de) 2018-03-27 2021-02-17 AdvanSix Resins & Chemicals LLC Thixotrope rheologiemodifikatorzusammensetzungen
JP7332251B2 (ja) 2018-06-28 2023-08-23 ホヤ レンズ タイランド リミテッド 光学部材用重合性組成物
EP3906268B1 (de) 2019-01-04 2022-11-23 Byk-Chemie GmbH Rheologiesteuerungsadditiv mit harnstoffkomponente
WO2020182944A1 (en) 2019-03-14 2020-09-17 Byk-Chemie Gmbh Rheology control additive containing cyclic amides
US20230348731A1 (en) * 2020-08-24 2023-11-02 Basf Se Urea urethane compounds
WO2022117621A1 (en) 2020-12-04 2022-06-09 Byk-Chemie Gmbh Rheology control agent
FR3117124B1 (fr) * 2020-12-07 2023-12-01 Arkema France Composition thixotropique à base de diurée-diuréthane
CN113527722B (zh) * 2021-08-06 2023-10-20 江苏凯伦建材股份有限公司 一种聚酰胺蜡组合物及其制备方法和应用
DE102021128685A1 (de) 2021-11-04 2023-05-04 Voco Gmbh Hochwirksames, kieselsäurefreies, lagerstabiles dentales Ätzgel
EP4551655B1 (de) * 2022-07-06 2026-04-08 BYK-Chemie GmbH Zusammensetzung mit einem cyclischen amid
CN120303314A (zh) 2022-12-21 2025-07-11 毕克化学有限公司 液体流变控制剂
WO2025068507A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 Byk-Chemie Gmbh Rheology control agent
WO2026027332A1 (en) * 2024-07-29 2026-02-05 Basf Se Urea-urethane composition and their use as rheology control additives
WO2026027417A1 (en) 2024-07-30 2026-02-05 Byk-Chemie Gmbh Rheology control agent

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2822908C2 (de) * 1978-05-26 1980-03-20 Byk-Mallinckrodt Chemische Produkte Gmbh, 4230 Wesel Thixotropiemittel für Überzugsmittel

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5415040A (en) * 1977-07-04 1979-02-03 Kanebo Ltd Bobbin exchange apparatus fof spun yarn winder
ATE29138T1 (de) * 1984-01-27 1987-09-15 Byk Chemie Gmbh Als dispergiermittel geeignete additionsverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung und damit beschichtete feststoffe.
JPH0786133B2 (ja) * 1986-03-13 1995-09-20 大日本インキ化学工業株式会社 揺変性被覆組成物
US4683279A (en) * 1986-07-08 1987-07-28 Air Products And Chemicals, Inc. Low melting urethane linked toluenediisocyanates
DE3706151A1 (de) * 1987-02-26 1988-09-08 Bayer Ag Polyharnstoff-modifizierte polyetherurethane und ihre verwendung als emulsionsspalter fuer wasser-in-oel-emulsionen
US4942213A (en) * 1987-12-04 1990-07-17 Byk-Chemie Gmbh Addition compounds useful as dispersing agents and dispersion stabilizers, process for producing them, their use and solids coated therewith
JP2974491B2 (ja) * 1992-03-05 1999-11-10 共栄社化学株式会社 非水系塗料用垂れ防止剤
DE19636382A1 (de) * 1996-09-09 1998-03-12 Bayer Ag Pigmentpräparationen für den Ink-Jet-Druck
DE19919482C2 (de) * 1999-04-29 2001-04-26 Byk Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Thixotropie-Mittels und dessen Verwendung
JP3904349B2 (ja) * 1999-08-05 2007-04-11 三井化学株式会社 揺変性付与剤およびその製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2822908C2 (de) * 1978-05-26 1980-03-20 Byk-Mallinckrodt Chemische Produkte Gmbh, 4230 Wesel Thixotropiemittel für Überzugsmittel

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006010721A1 (de) * 2006-03-08 2007-09-13 Byk-Chemie Gmbh Biuretverbindungen zur Rheologiesteuerung
DE102006010721B4 (de) * 2006-03-08 2010-04-15 Byk-Chemie Gmbh Biuretverbindungen zur Rheologiesteuerung
DE202008008419U1 (de) 2008-04-23 2009-06-04 Byk-Chemie Gmbh Stabile Dispersionen von anorganischen Nanopartikeln
EP2112205A1 (de) 2008-04-23 2009-10-28 BYK-Chemie GmbH Stabile Dispersion von anorganischen Nanopartikeln
DE102008029858A1 (de) 2008-04-23 2009-10-29 Byk-Chemie Gmbh Stabile Dispersionen von anorganischen Nanopartikeln
DE102008038488A1 (de) 2008-08-20 2010-02-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Feuchtigkeitshärtende wasserfeste Beschichtung
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