DE10130427A1 - Stabile, wasserquellbare und -saugende anionische Polymere mit Schwammstruktur sowie deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Stabile, wasserquellbare und -saugende anionische Polymere mit Schwammstruktur sowie deren Herstellung und Verwendung

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DE10130427A1
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Gerhard Fabritz
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Description

  • Gegenstand der Erfindung sind wasserabsorbierende Polymere auf Basis von vernetzten Homo- und Copolymerisaten monoethylenisch ungesättigter Carbonsäuren mit verbesserter Wasseraufnahmefähigkeit, guter Druckstabilität und UV-Stabilität sowie ein einfaches Verfahren zur Herstellung solcher Polymerisate. Durch die Art ihrer Herstellung und ihrer Zusammensetzung unterscheiden sie sich von den herkömmlichen Materialien. Äußerlich besitzen sie Schwammstruktur, so daß beim Quellungsprozeß in wäßrigen Flüssigkeiten aufgrund der Volumenvergrößerung der Poren ein Saugeffekt eintritt, der eine über die Quellfähigkeit des Gels gehende Flüssigkeitsaufnahme bewirkt.
  • Wasser und wäßrige Flüssigkeiten aufnehmende, Hydrogel bildende Polymerisate wurden bereits häufig beschriebe. Zur Herstellung werden monoethylenisch ungesättigte, wasserlösliche Carbonsäuren (z. B. Acrylsäure) und deren Derivate benutzt, die in wäßriger Lösung oder nach den. Verfahren dar inversen Suspensions- oder Emulsionspolymerisation radikalisch polymerisiert werden, wie sie in US 4,286,082, DE-PS 21 06 135, US 4,340,706, DE-PS 28 40 010 beschrieben worden sind, meist nach Teilneutralisation der Säuregruppen mit Alkali, zusammen mit einem oder mehreren Vernetzern, die intramolekular mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Gruppen aufweisen. Weitere Möglichkeiten bietet die Herstellung von Pfropfpolymerisaten, beispielsweise unter Verwendung von modifizierter Stärke und Cellulose (DE-OS 26 12 846) oder Polyvinylalkohol (DE-PS 40 20 780) und die Nachbehandlung der Polymergele oder der pulverförmigen Harze durch Nachvernetzung der Oberfächen der Polymerisatpartikel, beispielsweise nach DE-PS 40 20 780 C1.
  • Als Comonomere werden wasserlösliche, monoethylenisch ungesättigte Mononiere wie Acrylamid, Methacrylamid, N-alkylierte (Meth-)acrylamide, N-dialkylamino-alkylierte (Meth-)acrylamide, N-Methylol-(meth)-acxylamid, N-Vinylamide, N-Vinylformamid, N-Vinylacetamid und N-Vinyl-N-methyl-acetamid, N-Vinyl-N-methyl-formamid, Vinylpyrrolidon sowie Hydroxyalkyl-(meth-)acrylate wie Hydroxyethylacrylat und (Meth-)acrylsäureester von Polyethylenglykol-manoallylether und Allylether von Polyethylenglykolen verwendet.
  • Nach EP 205 674 A1 wird auch eine vorteilhafte Herstellung beschrieben, indem eine nicht vorneutralisierte wäßrige Monomerenlösung der radikalischen Polymerisation bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 100°C, vorzugsweise 5 bis 40°C, unterworfen wird und erst nach Durchpolymerisation und Zerkleinerung des entstandenen Hydrogels im Zwangsmischer auf den gewünschten Neutralisationsgrad mit Alkalihydroxidlösung eingestellt wird.
  • Die auf die verschiedenste Weise erhältlichen Polymerisate werden im allgemeinen Sprachgebrauch auch Superabsorber genannt.
  • Ein bevorzugtes Verwendungsgebiet für diese Superabsorber ist der Sanitärsektor. Man findet sie heute unter anderem in Inkontinenzartikeln, Babywindeln und Tampons. Es liegt auf der hand, daß hierbei 1 Hautneutralität sowie schnelle ab auch vollständige Sekretaufnahme gefordert werden. Die Neutralisationsgrade der Hydrogele liegen daher zwischen 50 und 80 Mol-%, bezogen auf die im Polymer enthaltenen Säuregruppen. Die Sponaneität der Sekretaufnahme wird durch eine Wärmebehandlung der zuvor getrockneten und zerkleinerten Polymerpartikeln in Gegenwart eines Nachvernetzungsmittels erreicht (siehe DE-PS 40 20 780 C1).
  • Es war naheliegend, die für den Sanitärsektor gewonnenen, Hydrogele bildenden Polymerisate auch im Biosektor als Wasserspeicher einzusetzen. Die Übertragung auf dieses Gebiet zeigte jedoch bald die Unterschiedlichkeit der Anforderungen. Die Eigenschaften des Superabsorbers mußten daher auf das neue Einsatzfeld abgestimmt werden. Gefragt waren nunmehr eine gute Wasseraufnahmefähigkeit bei Erdalkaligegenwart, die Haltbarkeitsdauer bei UV-Bestrahlung und die Erhaltung bzw. Verbesserung des Bodenklimas, was durch die Bodenkapillarität erheblich beeinflußt wird. Wie in dem deutschen Antrag auf Patenterteilung mit dem Aktenzeichen 101 14 169.6 ausgeführt wird, gelang es, diesen Anforderungen durch Zusatz von wasserlöslichen und/oder wasserquellbaren Silikaten zum Polymerisat näher zu kommen. Wie nunmehr gezeigt wird, ist es durch den Erfindungsgedanken möglich, das Wasserspeichervermögen und die Bodenkapillarität solcher Polymerisate weiter zu verbessern.
  • Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß ein vernetztes Polymerisat mit hohem Aufnahmevermögen für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf der Basis von vernetzten, hydrophilen Homo- und Copolymerisaten sowie Pfropfpolymerisaten aus ethylenisch ungesättigte Säuregruppen enthaltenden, polymerisierbaren Monomeren so hergestellt wird, daß eine stabile Schwammstruktur entsteht. Durch den in wäßriger Lösung stattfindenden Aufquellprozeß des Superabsorbers wird nicht nur das Volumen der Polymersubstanz vergrößert, sondern auch in deutlichem Maße die im Polymerschwamm vorhandene Porengröße. Das Zusammenwirken beider Effekte läßt das Aufnahmevermögen des Superabsorbers für wäßrige Flüssigkeiten über die Quellfähigkeit des Polymers hinaus ansteigen und ergibt außerdem noch eine Verbesserung der Bodenkapillarität bei Porenaustrocknung. Voraussetzung für die zusätzliche Wasserspeicherung ist eine hinreichende Festigkeit des Polymerschwamms, die durch die verschiedensten einpolymerisierten Feststoffe und deren Übernahme unterschiedlicher Funktionen erreicht wird.
  • Als wasserlösliche, polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Säuregruppen enthaltende Monomere werden genannt:
    Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, Crotonsäure, Sorbinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Vinylsulfonsäure sowie Acrylamido- und Methacrylamido-alkylsulfonsäure wie z. B. 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, 2 Methacryloyloxiethansulfonsäure, 4-Vinylbenzolsulfonsäure, Allylsulfonsäure, Vinyltoluolsulfonsäure, Vinylphosphonsäure und Vinylbenzolphosphonsäure.
  • Für die wasserlöslichen, copolymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Monomeren ist die bereits oben vorzufindende Liste der Substanzen gegeben, die daher nicht wiederholt zu werden braucht. Der Anteil der Comonomeren kann bis zu 50 Gew.-% betragen, bezogen auf die Komponenten der Monomerenmischung. Die Monomerenmischung kann weiterhin wasserlösliche Polymere bis zu 30 Gew.-% enthalten, bezogen auf die polymerisierbare Substanz der Momererenmischung. Als lösliche Polymere werden genannt: Homo- und Copolymerisate der zuvor genannten Monomeren, teilverseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Stärke, Stärkederivate, pfropfpolymerisierte Stärke, Cellulose und Cellulosederivate wie Carboxymethylcellulose, Hydroxymethylcellulase sowie Galaktomannose und dessen oxalkylierte Derivate.
  • Die wäßrige Monomerenlösung enthält mindestens einen Vernetzer in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-2,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtheit der polymerisierbaren Monomeren. Als Vernetzer lassen sich alle Substanzen verwenden, die mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Gruppen oder mindestens eine ethylenisch ungesättigte Gruppe und mindestens eine weitere funktionelle Gruppe enthalten, die gegenüber Säuregruppen reaktiv ist. Als Vertreter werden genannt: Methylenbisacrylamid, Mono-, Di- und Polyester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und Maleinsäure von mehrwertigen Alkoholen wie von Butandiol, Hexandiol. Polyethylenglykol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Glycerin und Polyglycerin sowie von den daraus resultierenden oxalkylierten Homologen als auch die Ester dieser Säuren mit Allylalkohol und seinen oxalkylierten Homologen. Weiterhin seien aufgeführt: Diallylacrylamid, Diallylphthalat, Diallyladipat, Triallylcitrat, Tri-monoallylpolyethylenglykolether-citrat sowie Allylether von Di- und Polyolen und deren Oxethylate. Vertreter der zuletzt genannten Gattung sind Polyallylether von Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit und deren Oxethylate als auch Tetraallyloxiethan und Polyglycidylallylether wie Ethylenglykoldiglycidether und Glyceringlycidylether. Zum Schluß sollen ebenfalls auch die Amine und deren Salze mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Substituenten aufgeführt werden:
    Dies sind Di- und Triallylamin und Tetraallylammoniumchlorid.
  • Zur Initiierung der radikalischen Polymerisation werden Redoxsysteme verwandt, die als gebräulich einzustufen sind, z. B. Peroxo- und Azoverbindungen wie Kaliumperoxomonosulfat, Kaliumperoxodisulfat, tert. Butylhydroperoxid, 2,2'-Azo-bis(2-methylenpropionamidin)-dihydrochlorid und Wasserstoffperoxid zusammen mit einem Reduktionsmittel wie Kaliumsulfit, Kaliumformamidinsulfinat und Ascorbinsäure. Hierbei wird vorzugsweise das Oxydationsmittel vorgelegt. Bei betrieblicher Polymerisation erfolgt die Initiierung vorzugsweise durch Photokatalyse und Sensibilisatoren.
  • Feststoffe, die einpolymerisiert werden, können sowohl grob- als auch feinkörnig sein. Auch faseriges Material kann verwendet werden, sollte jedoch möglichst kurzfaserig sein, um den Quellungprozeß nicht zu stören. Das funktionelle Zusammenwirken der Feststoffe ist zur Erzielung eines Polymerschwammes mit hoher Festigkeit und einheitlicher Porenstruktur äußerst wichtig. Die funktionellen Feststoffe haben daher eine Partikelgröße unter 2 mm, bevorzugt unter 100 µm. Es ist festzustellen, daß die feinkörnigen Mineralstoffe im vollkommen aufgequollenen schwammartigen Superabsorber mit bloßem Auge nicht mehr zu erkennen sind, so daß der Schwamm als mineralstoffrei erscheint. Der Anteil der Feststoffe ist nicht begrenzt, sollte jedoch so bemessen werden, daß eine gleichmäßige Verteilung in der Monomerenlösung durch Rühren oder Schütteln stattfinden kann.
  • Verwendbare Feststoffe, aufgeteilt nach ihren Funktionen, sind beispielsweise:
    • a) CO2-Lieferanten zur Verdrängung des Sauerstoffs aus der Monomerenlösung: Erdalkalicarbonat, Kreide, dolomitisches Gestein, Trass;
    • b) Radikalbildner, Polymerisationsbeschleuniger und Porenregler: Eruptivgestein wie Eifellava, Teneriffalava, Basalt, Tuff;
    • c) Verdickungsmittel und Schwammstabilisatoren wie Bentonit;
    • d) Füll- und Ballaststoffe: Anorganische, chemisch einheitliche Mineralstoffe als natürliche Bestandteile der Erdkruste wie Tonminerale, Feldspate, Quarzsand;
    • e) Füll- und Ballaststoffe: Organische, chemisch einheitliche Stoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z. B. Algen, Hanf, Torf, Bast, Stroh, Braunkohle, Steinkohle, wasserunlösliche oder wasserquellbare Polymerprodukte;
    • f) Füll- und Ballaststoff: Meteoritengestein wie Trass.
  • Aus der Aufstellung a) bis 1) sind die Einzelfunktionen der Feststoffe des Superabsorbers ablesbar. Die Vernachlässigung eines funktionellen Zusatzes, z. B. der Gruppen a), b) und c) ist daher möglichst zu vermeiden. Die Füll- und Ballaststoffe d) bis f) dagegen sind mehr auf die Verwendung des Produktes ausgerichtet und daher frei wählbar und nicht zwingend vorgeschrieben.
  • Bei der Durchführung der Polymerisation einer mit Stickstoff gesättigten, feststoffhaltigen, alkalineutralisierten Monomerenlösung wurde erkannt, daß die vorher homogen verteilten Feststoffe zu. Beginn der Polymerisation ausflocken und wegen ihres Zusammenhalts auch nicht mehr durch Rühren oder Schütteln gleichmäßig verteilt werden können. Aus diesem Grunde wurde ebenfalls ein Polymerisationsverfahren gesucht, das möglichst einfach in der Durchführung ist und bei dem ein Ausflocken der Feststoffe nicht stattfindet. Diese Aufgabe wurde auf zweierlei Weise gelöst und nachfolgend als "Verfahren I" und "Verfahren II" beschrieben.
    • Verfahren I
  • Es werden maximal 30 Mol-% der monoethylenischen Säuren, die sich in der zu polymerisierenden, feststoffhaltigen oder vorzugsweise noch feststoffreien Monomerenlösung finden, unter Rühren oder Schütteln mit festem Erdalkalicarbonat und/oder mit natürlich vorkommendem, carbonathaltigem Gestein umgesetzt, wobei die Zugaben aufgrund der jeweiligen Kohlendioxid-Entwicklungen zweckmäßigerweise portionsweise erfolgen. Sollte die Monomerenlösung feststoffrei behandelt worden sein, sind die Funktions- und Ballaststoffe nach nachträglich einzumischen. Nach Beendigung dieses Vorgangs ist einerseits die Sauerstoffkonzentration in der Monomerenlösung so weit reduziert, daß die Polymerisation chemisch mit Katalysatoren oder physikalisch mit UV-Licht problemlos gestartet werden kann und andererseits so viel Kohlendioxid physikalisch gelöst, daß sich während der Polymerisation die gewünschte Porenstruktur durch die Wärmeentwicklung automatisch ausbildet. Es entsteht ein Polymerkuchen, der aufgrund der noch vorhandenen, überwiegend freien Säuregruppen nicht in Wasser quellbar ist und einer chemischen Nachbehandlung mit wäßrigem Alkalihydroxid oder Alkalicarbonat das optional bis zu 10 Gew.-% Natron- oder Kaliwasserglas enthalten kann (jeweils bezogen auf Wirksubstanz) oder Ammoniak bedarf.
  • Verfahren II
  • Der Unterschied zu Verfahren I ist scheinbar nur minimal, da der Gesamtvorgang praktisch identisch ist. Auch hier erfolgt die Umsetzung der vorzugsweise feststoffreien Monomerenlösung mit festem Carbonat. Bevor jedoch die Polymerisation gestartet wird, verlangt diese Ausführung als zusätzlichen Funktionsträger einen Feststoff, der die notwendige Menge an Alkalihydroxid oder Alkalicarbonat incl. evtl. Wasserglas zur Neutralisation der nach freien Säuregruppen bis zu einem Neutralisationsgrad von 60 bis 80% beinhaltet, ohne daß der Inhalt die Polymerisation merklich beeinflußt. Dieser Feststoff besteht im einfachsten Fall aus feinzerkleinertem, natürlichem oder synthetischem Material wie Cellulose oder Superabsorber, der zudem oberflächlich nach so verkapselt ist, daß der Austritt der Lauge bestürmten Bedingungen wie z. B. Temperatur unterliegt oder aus künstlich hergestellten Mikrokapseln mit flüssigem oder festem Alkalihydroxid oder Alkalicarbonat. Durch diesen Zusatz wird erreicht, daß die Ausflockung der Feststoffe unterbleibt und der Polymerisationsverlauf wie bei Verfahren I stattfindet. Es entsteht ein Polymerkuchen, der aufgrund seines Alkaliinhalts die Säuregruppen in wäßrigem Milieu bis zu den Grenzen von 60 bis 80% neutralisiert und darum keiner chemischen Nachbehandlung mehr bedarf.
  • Es ist angebracht, den nach beiden Verfahren erhältlichen Polymerkuchen zur Vervollständigung der Polymerisation noch einige Zeit einer erhöhten Temperatur zu unterwerfen, bevor er zerkleinert wird. Eine Formgebung kann dadurch stattfinden, daß er blattförmig aufgeschnitten und anschließend entweder direkt in dieser Form verwendet oder nochmals dergestalt in Längs- und Querrichtung zerschnitten wird, daß schmale, kürzere Streifen resultieren. Muß eine Nachbehandlung mit Lauge erfolgen, unterliegt das Eindringen der Lauge in die Gebilde einem Zeitprozeß und ist temperaturmäßig und meßtechnisch so zu steuern, daß zum Schluß ein Neutralisationgrad der im Polymer enthaltenen freien Säuregruppen von 60 bis 80% vor liegt.
  • Auf diese Weise werden neutrale, in Wasser schwammartig aufquellende Erzeugnisse erhalten, die aufgrund ihrer Saugwirkung bei Porenvergrößerung mehr Flüssigkeit aufnehmen als durch die Quellfähigkeit des Gels gegeben ist. Im frühen Stadium einer Trockenperiode wird dieser Wasservorrat an das Hydrogel abgegeben, so daß einerseits den Pflanzen über eine längere Zeit lebenswichtiges Naß zur Verfügung steht, andererseits die Kapillarität des Bodens und der Luftaustausch gewährleistet bleibt. Da die Pflanzenwurzeln, wie festgestellt wurde, sich zum wasserhaltigen Hydrogel hin orientieren, stellen die einpolymerisierten Feststoffe gleichzeitig eine Mineralstoffquelle für die Pflanzen dar.
  • Die Erzeugnisse sind für die Keimung und Kultivierung von Pflanzen bestens geeignet und ergeben daher auch bei ungünstigen Boden- und Witterungsverhältnissen gute Pflanzresultate. Nebenbei erlauben sie zusätzlich eine Einschränkung der Bewässerungsintervalle und sind daher besonders in regenarmen Anbaugebieten nutzbringend. Es ist möglich, mattenförmige, poröse Flächengebilde alleine zur Pflanzenaufzucht zu verwenden und die Nährstoffe unterhalb der Matte in einem Flüssigreservoir zu speichern.
  • Neben ihrer Funktion als Wasserspeicher können die erfindungsgemäßen Erzeugnisse auch gleichzeitig Depotmaterialien für Insektizide, Pestizide, Baktizide und Fungizide sein.
  • Anhand der nachfolgenden Beispiele werden Herstellung und Nutzen deutlich:
    • Beispiel 1
  • (Ausführung stellvertretend für Beispiele 2 bis 5; Beispiel 6 wurde mit Alkali-Superabsorber erzeugt, daher ahne abschließende Neutralisation). 70,0 g Wasser werden mit 35,0 g Acrylsäure, 15,0 g Acrylamid und 20,0 g einer wäßrigen Butandioldiacrylat-Lösung (0,8 Gew.-%) versetzt. Sodann werden 15 g feingemahlener Trass portionsweise unter Rühren zugegeben und das jeweilige Aufschäumen abklingen gelassen. Danach werden noch 15,0 g Bentonit und 21,0 g Eifellava in feingemahlener Farm zugesetzt, gut umgerührt und die Polymerisation durch Zugabe von 2,0 ml einer 1,0-gew.-%igen Natriumperoxidisulfatlösung, 1 ml einer 0,2-gew.-%igen Ascorbinsäurelösung und 1 ml einer 1,25-gew.-%igen Kaliumdisulfitlösung initiiert. Nach ca. 1 Minute, in der weiter gut umgerührt wird, läßt sich der Polymerisationsbeginn anhand der Wärmetönung und der Bildung von Mikroblasen an der Oberfläche feststellen. Nach ca. 3 Minuten ist das Gemisch so zähviskos geworden, daß ein Absinken der Feststoffe nicht mehr möglich ist und das Rühren eingestellt wird. Das Polymerisat erfährt nun durch das Ausblasen des Kohlendioxids in den nächsten 30 min. eine Volumenvergrößerung, die danach aufgrund der Abkühlung wieder minimal zurückgehen kann. Das Polymerisat ist ahme Schwierigkeiten dem Gefäß zu entnehmen.
  • Der poröse Polymerkuchen wird nunmehr in dünne Scheiben geschnitten und diese in verdünnte Kalilauge gelegt (15,0 g festes Ätzkali, in Wasser gelöst), die zusätzlich 3 g flüssiges Kaliwasserglas (Typ 28-30° Bé der Fa. Baerle & Co., Gernsheim/Rhein) enthält. Das Molverhältnis Kaliumhydroxid/freie Acrylsäure soll im Bereich 0,6 bis 0,8 liegen, sodaß nach Umsetzung ein pH-Wert von 6,5 bis 7,5 resultiert. Es entstehen nahezu durchsichtige Superabsorberschwämme, die nach 24 Std. Lagerung in einer überschüssigen Wassermenge bei voller Wasseraufnahme folgendes Gewicht/Schreibe erreichen.
    • a) Gewicht einer nicht neutralisierten Scheibe: 8,0 g
    • b) Gewicht der neutralisierten Scheibe nach 24 std. Wässerung*: 342,0 g
      *Krefelder Leitungswasser, 20°dH.
    Einsatzmengen (g) der Mineralstoffe lt. nachfolgender Tabelle

  • Gewichte (g) der Polymerscheiben vor der Neutralisation (a) und im aufgequollenen Zustand (b), für Beispiel 6 entfiel herstellungsbedingt die Neutralisation:


Claims (11)

1. Poröses, polymer- und feststoffhaltiges, Produkt, dadurch gekennzeichnet, daß es Wasser und wäßrige Flüssigkeiten unter Bildung eines stabilen, schwammartigen Hydrogels absorbiert und infolge der Porenvergrößerung beim Quellungsprozeß die Flüssigkeitsaufnahme steigert.
2. Produkt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das darin enthaltene Polymer gebildet wurde aus
a) 55 bis 99,9 Gew.-% mindestens eines wasserlöslichen, ethylenisch ungesättigten, Säuregruppen enthaltenden Monomers,
b) 0 bis 40 Gew.-% mindestens eines wasserlöslichen, ethylenisch ungesättigten, mit a) polymerisierbaren Comonomers,
c) 0,01 bis 5 Gew.-% mindestens eines Vernetzers und
d) 0 bis 30 Gew.% eines wasserlöslichen Polymers
und der darin enthaltene Feststoff als Funktionsträger für die Herstellung und/oder für die Verwendung aus anorganischen, chemisch einheitlichen Mineralstoffen und optional zusätzlich aus organischen Stoffen natürlichen oder synthetischen Ursprungs besteht.
3. Produkt nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der darin enthaltene Feststoff bei der Herstellung eine der folgenden Funktionen erfüllt:
a) CO2-Lieferant zur Verdrängung des Sauerstoffs aus der Monomerenlösung: z. B. Erdalkalicarbonat, Kreide, dolomitisches Gestein, Trass;
b) Radikalbildner, Polymerisationsbeschleuniger und Porenregler: Eruptivgestein wie Eifellava, Teneriffalava, Basalt, Tuff;
c) Verdickungsmittel, Porenregler und Schwammstabilisator: z. B.: Bentonit;
d) Füll- und Ballaststoff:
Anorganisch-chemische Mineralstoffe der natürlichen Erdkruste, z. B. Tonminerale, Feldspate, Quarzsand;
e) Füll- und Ballaststoff: Organische Stoffe natürlichen und synthetischen Ursprungs, z. B. Algen, Hanf, Torf, Bast, Stroh, Braunkohle, Steinkohle, wasserunlösliche oder wasserquellbare Polymerprodukte,
f) Füll- und Ballaststoff: Meteoritengestein wie Trass.
g) Alkalilieferant: Verkapseltes Alkalihydroxid oder Alkalicarbonat (z. B. oberflächenverkapseltes Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid oder oberflächenverkapselte Soda und/oder Pottasche), auch deren wäßrige Lösungen, eingebettet in saugende Materialien (z. B. Cellulosefluff oder feingemahlenen Superabsorber), oberflächenverkapselt.
Die Füll- und Ballaststoffe der Gruppen d) bis f) haben bei der Verwendung des Produktes eine größere Bedeutung als bei der Herstellung. Ihre Zugabe bei der Herstellung des Produktes unterliegt daher den Verwendungswünschen und ist nicht zwingend.
Zusatzstoffe der Gruppe g) sind zu verwenden, wenn die Wasserquellbarkeit des feststoffhaltigen Polymers ohne chemische Nachbehandlung gegeben sein soll.
4. Verfahren zur Herstellung eines Produktes nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
a) eine wäßrige feststoffhaltige, vorzugsweise feststoffreie Monomerenlösung mit einem Gesamtgehalt von maximal 32 Gew.-% polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Substanzen unter Rühren oder Schütteln mit einem carbonathaltigen Feststoff aus Anspruch 2a) versetzt wird, so daß höchstens 30 Mol-% der Säuregruppen unter CO2-Entwicklung umgesetzt und fehlende Feststoffe aus den Ansprüchen 2b bis 2f gleichzeitig oder nachträglich eingetragen werden,
b) die radikalische Polymerisation nach Abklingen der CO2-Entwicklung und Sauerstoffverdrängung bei einer Temperatur von 5 bis 30°C, vorzugsweise 8 bis 20°C durch chemische Initiierung und/oder durch UV-Bestrahlung ausgelöst und adiabatisch fortgesetzt wird,
c) das polymerisierte Produkt anschießend noch einige Zeit zur Vervollständigung der Polymerisation nacherhitzt und dann entweder gehäckselt oder in Längs- und Querrichtung blattförmig zerschnitten wird und
d) zum Schuß die zerkleinerten Teile dergestalt einer Laugenbehandlung mit Alkalihydroxid (z. B. Natronlauge und/oder Kalilauge) oder Ammoniak unterzogen werden, daß 60 bis 80 Mol-% der nach freien Säurefunktionen abneutralisiert werden, es sei denn, daß diese Stufe der Nachbehandlung vor Ort geschieht.
5. Verfahren zur Herstellung eines Produktes nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
a) eine wäßrige feststoffhaltige, vorzugsweise feststoffreie Monomerenlösung mit einem Gesamtgehalt von maximal 32 Gew.-% polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Substanzen unter Rühren oder Schütteln mit einem carbonathaltigen Feststoff aus Anspruch 2a) versetzt wird, so daß höchstens 30 Mol.-% der Säuregruppen unter CO2-Entwicklung umgesetzt und fehlende Feststoffe aus den Ansprüchen 2b bis 2g gleichzeitig oder nachträglich eingetragen werden,
b) die radikalische Polymerisation nach Abklingen der CO2-Entwicklung und Sauerstoffverdrängung bei einer Temperatur von 5 bis 30°C, vorzugsweise 8 bis 20°C durch chemische Initiierung und/oder durch UV-Bestrahlung ausgelöst und adiabatisch fortgesetzt wird,
c) das polymerisierte Produkt anschließend nach einige Zeit zur Vervollständigung der Polymerisation und zur Neutralisation nacherhitzt und dann entweder gehäckselt oder in Längs- und. Querrichtung blattförmig zerschnitten wird.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliche, ethylenisch ungesättigte Säuregruppe enthaltende Monomere Mono- und/oder Dicarbonsäuren, vorzugsweise Acrylsäure, verwendet werden.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliche, ethylenisch ungesättigte Comonomere Säureamide, bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, N-alkylierte (Meth-)acrylamide, N-dialkylamino-alkylierte (Meth-)acrylamide, N-Methylol-(meth)-acrylamid und N-Vinylamide wie N-Vinylformamid, N-Vinylacetamid und N-Vinyl-N-methyl-acetamid, N-Vinyl-N-methyl-formamid als auch Vinylpyrrolidon sowie Hydroxyalkyl-(meth-)acrylate wie Hydroxyethylacrylat und (Meth-)acrylsäureester von Polyethylenglykol-monoallylether und Allylether von Polyethylenglykolen verwendet werden.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Polymer nach Anspruch 2d ein synthetisches Polymer oder Copolymer und/oder ein natürliches Polymer und/oder ein Derivat eines natürlichen Polymers ist.
9. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß zur Laugenbehandlung wäßrige Lösungen von Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid, die zusätzlich 10 Gew.-% Natron- oder Kaliwasserglas (jeweils bezogen auf Wirksubstanz) enthalten können, oder Ammoniak verwendet werden.
10. Verwendung des Produktes nach den Ansprüchen 1 bis 3 in jedweder Form zur Trocken- oder Feuchtbodenabdeckung oder als Komponente in Bodenverbesserungsmitteln und als Substrat und Wasserspeicher.
11. Verwendung des Produktes nach den Ansprüchen 1 bis 3 als Depotmaterial für Insektizide, Pestizide, Baktizide und Fungizide.
DE10130427A 1977-12-06 2001-06-23 Stabile, wasserquellbare und -saugende anionische Polymere mit Schwammstruktur sowie deren Herstellung und Verwendung Withdrawn DE10130427A1 (de)

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PT02754198T PT1399397E (pt) 2001-06-23 2002-06-13 Polímeros aniónicos contendo materiais sólidos, hidroabsorventes, e com uma estrutura esponjosa, assim como a sua produção e utilização
EP02754198A EP1399397B1 (de) 2001-06-23 2002-06-13 Feststoffhaltige, wasserquellende und -saugende, anionische polymere mit schwammstruktur sowie deren herstellung und verwendung
DE50214611T DE50214611D1 (de) 2001-06-23 2002-06-13 Feststoffhaltige, wasserquellende und -saugende, anionische polymere mit schwammstruktur sowie deren herstellung und verwendung
IL15884102A IL158841A0 (en) 2001-06-23 2002-06-13 Solids-containing, water-absorbing anionic polymers having a sponge structure and the production and use thereof
ES02754198T ES2296567T3 (es) 2001-06-23 2002-06-13 Polímeros aniónicos que contienen sólidos, hidroabsorbentes, con capacidad de hinchamiento en agua y estructura esponjosa, así como su producción y utilización.
CN028164563A CN1633400B (zh) 2001-06-23 2002-06-13 具有海绵结构的含有固体的吸水性阴离子聚合物及其制备方法和应用
PCT/DE2002/002159 WO2003000621A1 (de) 2001-06-23 2002-06-13 Feststoffhaltige, wasserquellende und -saugende, anionische polymere mit schwammstruktur sowie deren herstellung und verwendung
US10/482,255 US7342058B2 (en) 2001-06-23 2002-06-13 Water absorbing hydrogels and methods of making and use thereof
DE20221830U DE20221830U1 (de) 1977-12-06 2002-06-13 Feststoffhaltige, wasserabsorbierende, anionische Polymere mit Schwammstruktur
HK05112035.7A HK1079761B (en) 2001-06-23 2002-06-13 Solids-containing, water-absorbing anionic polymers having a sponge structure and the production and use thereof
JP2003506829A JP4133807B2 (ja) 2001-06-23 2002-06-13 鉱物性物質及びスポンジ構造の吸水性アニオン重合体を含有する組成物、並びにその製法及び用途
AT02754198T ATE478835T1 (de) 2001-06-23 2002-06-13 Feststoffhaltige, wasserquellende und -saugende, anionische polymere mit schwammstruktur sowie deren herstellung und verwendung
IL158841A IL158841A (en) 2001-06-23 2003-11-12 Solids-containing, water-absorbing anionic polymers having a sponge structure and the production and use thereof
US12/008,136 US7652080B2 (en) 2001-06-23 2008-01-08 Water absorbing hydrogels and methods of making and use thereof
US12/634,907 US8143333B2 (en) 2001-06-23 2009-12-10 Water absorbing hydrogels and methods of making and use thereof
CY20101101059T CY1110940T1 (el) 2001-06-23 2010-11-24 Ανιονικα πολυμερη τα οποια περιεχουν στερεες υλες, διογκωνονται και απορροφουν νερο, με σπογγωδη δομη καθως επισης η κατασκευη και η χρηση τους

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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005021221A1 (de) * 2005-05-07 2006-11-09 Geohumus International Gmbh & Co. Kg Superabsorber mit anorganischen und organischen Ballast- und Zusatzstoffen
DE202007016362U1 (de) 2007-11-08 2009-03-26 Arpadis Deutschland Gmbh Bodenverbesserungsmittel
DE102007056264A1 (de) 2007-11-08 2009-07-16 Arpadis Deutschland Gmbh Bodenverbesserungsmittel und seine Verwendung
DE102009033413A1 (de) * 2009-07-16 2011-01-27 Geohumus International Research & Development Gmbh Verbesserung des Wärmeübergangs und der Wärmekapazität von Wärmespeichern
WO2013135239A1 (de) 2012-03-15 2013-09-19 Sachtleben Pigment Gmbh Verfahren zur granulierung von teilchenhaltigem material aus industriellen prozessen, das so hergestellte granulat und dessen verwendung
DE102012102473A1 (de) 2012-03-22 2013-09-26 Xtract Gmbh Verfahren zur Behandlung von Klärschlamm
DE102016003834A1 (de) * 2016-04-04 2017-10-05 Geohumus Gmbh Hybridmaterial zur Wärmespeicherung
CN114381270A (zh) * 2022-01-27 2022-04-22 清华大学 基于工业固废制备的土壤修复剂的制备方法、土壤修复剂及其应用

Families Citing this family (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10130427A1 (de) * 2001-06-23 2003-03-27 Reinmar Peppmoeller Stabile, wasserquellbare und -saugende anionische Polymere mit Schwammstruktur sowie deren Herstellung und Verwendung
CA2568887C (en) 2004-06-22 2012-11-27 Biocentral Laboratories Limited Biodegradable polymeric water retention concentrate
US8784336B2 (en) 2005-08-24 2014-07-22 C. R. Bard, Inc. Stylet apparatuses and methods of manufacture
DE102006037053A1 (de) * 2006-08-08 2008-02-21 Geohumus International Vertriebs Gmbh Vorrichtung und Verfahren zum Einbringen eines Materials in einen Untergrund
WO2008070293A2 (en) * 2006-10-18 2008-06-12 University Of Maryland, Baltimore County Low- impact delivery system for in situ treatment of contaminated sediment
US7824129B2 (en) * 2006-10-18 2010-11-02 Menzie-Cura & Associates, Inc. Low-impact delivery system for in situ treatment of contaminated sediment
US7794407B2 (en) 2006-10-23 2010-09-14 Bard Access Systems, Inc. Method of locating the tip of a central venous catheter
US8388546B2 (en) 2006-10-23 2013-03-05 Bard Access Systems, Inc. Method of locating the tip of a central venous catheter
US10524691B2 (en) 2007-11-26 2020-01-07 C. R. Bard, Inc. Needle assembly including an aligned magnetic element
US10751509B2 (en) 2007-11-26 2020-08-25 C. R. Bard, Inc. Iconic representations for guidance of an indwelling medical device
US8849382B2 (en) 2007-11-26 2014-09-30 C. R. Bard, Inc. Apparatus and display methods relating to intravascular placement of a catheter
US10449330B2 (en) 2007-11-26 2019-10-22 C. R. Bard, Inc. Magnetic element-equipped needle assemblies
CN101925333B (zh) 2007-11-26 2014-02-12 C·R·巴德股份有限公司 用于脉管系统内的导管放置的集成系统
US9521961B2 (en) 2007-11-26 2016-12-20 C. R. Bard, Inc. Systems and methods for guiding a medical instrument
US8781555B2 (en) 2007-11-26 2014-07-15 C. R. Bard, Inc. System for placement of a catheter including a signal-generating stylet
US9649048B2 (en) 2007-11-26 2017-05-16 C. R. Bard, Inc. Systems and methods for breaching a sterile field for intravascular placement of a catheter
DE202007016682U1 (de) * 2007-11-29 2008-02-21 Hubeny, Rudolf Bodenverbesserungsmittel
AT506372A3 (de) * 2008-01-25 2012-06-15 Abp Patent Network Gmbh Bodenhilfsstoff
US8478382B2 (en) 2008-02-11 2013-07-02 C. R. Bard, Inc. Systems and methods for positioning a catheter
JP5246855B2 (ja) * 2008-05-09 2013-07-24 一般財団法人川村理化学研究所 カルボン酸塩構造又はカルボキシアニオン構造の基を有する有機無機複合ヒドロゲルの製造方法
CN102176927B (zh) * 2008-08-12 2014-08-27 巴斯夫欧洲公司 具有低残余单体含量的超吸收剂及其制备方法、以及含有该超吸收剂的卫生制品及其制备方法
US9901714B2 (en) 2008-08-22 2018-02-27 C. R. Bard, Inc. Catheter assembly including ECG sensor and magnetic assemblies
US8437833B2 (en) 2008-10-07 2013-05-07 Bard Access Systems, Inc. Percutaneous magnetic gastrostomy
TWI500663B (zh) * 2008-10-07 2015-09-21 Evonik Degussa Gmbh 用於製造超吸性聚合物的連續方法
US8063121B2 (en) 2008-10-08 2011-11-22 Evonik Stockhausen Gmbh Process for the production of a superabsorbent polymer
US8357766B2 (en) 2008-10-08 2013-01-22 Evonik Stockhausen Gmbh Continuous process for the production of a superabsorbent polymer
US8048942B2 (en) 2008-10-08 2011-11-01 Evonik Stockhausen Gmbh Process for the production of a superabsorbent polymer
WO2010045687A1 (en) * 2008-10-24 2010-04-29 Orica Australia Pty Ltd Fertiliser composition
RU2549998C2 (ru) 2009-06-12 2015-05-10 Бард Аксесс Системс, Инк. Способ позиционирования конца катетера
US9532724B2 (en) 2009-06-12 2017-01-03 Bard Access Systems, Inc. Apparatus and method for catheter navigation using endovascular energy mapping
DE102009034137A1 (de) 2009-07-22 2011-01-27 Inotec Glienke & Glienke Gbr (Vertretungsberechtigte Gesellschafter: Peter O. Glienke Flüssigkeiten speicherndes und expandierbares Kompositmaterial sowie dessen Herstellung und Anwendung
WO2011019760A2 (en) 2009-08-10 2011-02-17 Romedex International Srl Devices and methods for endovascular electrography
KR100940343B1 (ko) 2009-09-28 2010-02-04 주식회사 우일 이알에스 친환경 흙 콘크리트 조성물
CN102665541B (zh) 2009-09-29 2016-01-13 C·R·巴德股份有限公司 与用于导管的血管内放置的设备一起使用的探针
KR100960874B1 (ko) 2009-10-07 2010-06-04 주식회사 우일 이알에스 흙 길 포장 공법
WO2011044421A1 (en) * 2009-10-08 2011-04-14 C. R. Bard, Inc. Spacers for use with an ultrasound probe
EP2498763A4 (de) 2009-11-09 2015-10-07 Spotlight Technology Partners Llc Hydrogele auf polysaccharidbasis
CN102695501A (zh) 2009-11-09 2012-09-26 聚光灯技术合伙有限责任公司 碎裂水凝胶
WO2011097312A1 (en) 2010-02-02 2011-08-11 C.R. Bard, Inc. Apparatus and method for catheter navigation and tip location
WO2011141526A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Geohumus International Research & Development Gmbh Bioabbaubares wasserquellbares hybridmaterial
EP2912999B1 (de) 2010-05-28 2022-06-29 C. R. Bard, Inc. Vorrichtung zur Verwendung mit einem Nadeleinsatz-Führungssystem
CA3054544C (en) 2010-05-28 2022-01-04 C.R. Bard, Inc. Apparatus for use with needle insertion guidance system
JP2013535301A (ja) 2010-08-09 2013-09-12 シー・アール・バード・インコーポレーテッド 超音波プローブヘッド用支持・カバー構造
BR112013002431B1 (pt) 2010-08-20 2021-06-29 C.R. Bard, Inc Sistema para a reconfirmação da posição de um cateter no interior de um paciente
CN103189009B (zh) 2010-10-29 2016-09-07 C·R·巴德股份有限公司 医疗设备的生物阻抗辅助放置
GB201019417D0 (en) * 2010-11-17 2010-12-29 Morris Watson Michael Processing method
DE102011008344A1 (de) 2011-01-12 2012-07-12 Inotec Glienke & Glienke Gbr (Vertretungsberechtigte Gesellschafter: Peter O. Glienke, 10557 Berlin; Isolde M. Glienke, 10557 Berlin) Wasser speicherndes und abgebendes poymeres Kompositmaterial
DE102011010329A1 (de) * 2011-02-04 2012-08-09 Inotec Glienke & Glienke Gbr (Vertretungsberechtigte Gesellschafter: Peter O. Glienke, 10557 Berlin; Isolde M. Glienke, 10557 Berlin) Wasser speicherndes und abgebendes organisch basiertes Kompositmaterial sowie dessen Herstellung und Anwendung
DE202011002784U1 (de) 2011-02-16 2011-04-21 Inotec Glienke & Glienke Gbr (Vertretungsberechtigte Gesellschafter: Peter O. Glienke Hydrogelkomposit-Suspension
EP2494863A1 (de) 2011-03-01 2012-09-05 Rectigro B.V. Gartenbau mit Wasserselbstregulierung und Unterstützungsmedium
DE202011003679U1 (de) 2011-03-08 2011-05-19 INOTEC Glienke & Glienke GbR (vertretungsberechtigte Gesellschafter: Peter O. Glienke, 10557 Berlin; Isolde M. Glienke, 10557 Berlin), 13599 Hydrogelkomposit für Suspensionsapplikationen
AU2012278809B2 (en) 2011-07-06 2016-09-29 C.R. Bard, Inc. Needle length determination and calibration for insertion guidance system
USD724745S1 (en) 2011-08-09 2015-03-17 C. R. Bard, Inc. Cap for an ultrasound probe
USD699359S1 (en) 2011-08-09 2014-02-11 C. R. Bard, Inc. Ultrasound probe head
WO2013070775A1 (en) 2011-11-07 2013-05-16 C.R. Bard, Inc Ruggedized ultrasound hydrogel insert
US9072276B2 (en) * 2012-03-19 2015-07-07 Church & Dwight Co., Ltd. Modified animal litter
CN103467643B (zh) * 2012-06-06 2016-02-10 台湾塑胶工业股份有限公司 高吸水性树脂的制法
CN102702538B (zh) * 2012-06-11 2013-07-24 东北林业大学 一种木粉掺杂水凝胶的制备方法
EP2861153A4 (de) 2012-06-15 2016-10-19 Bard Inc C R Vorrichtung und verfahren zum nachweis einer abnehmbaren kappe auf einer ultraschallsonde
US9145340B2 (en) 2012-08-13 2015-09-29 Verdesian Life Sciences, Llc Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities
EP2898044A4 (de) * 2012-09-18 2016-06-29 Moasis Inc Feste hydrogelmedien und verfahren zur herstellung und verwendung davon
US9961922B2 (en) 2012-10-15 2018-05-08 Verdesian Life Sciences, Llc Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement
CH707172B1 (de) * 2012-11-08 2017-01-13 Sutter Urs Mit einem Superabsorber durchsetztes Polymer-Schaummaterial zum Zurückhalten von Wasser auf Gebäudedächern und/oder als Wurzelsubstrat.
CN103897113A (zh) * 2012-12-26 2014-07-02 青岛鑫垚保水高新材料有限公司 一种高分子吸水树脂（磷）保水肥的制备方法
CN103211713B (zh) * 2013-04-12 2015-12-16 珠海海狮龙生物科技有限公司 海绵状凝胶膜体材料及其制作方法
RU2524998C1 (ru) * 2013-05-14 2014-08-10 Александр Викторович Рейхардт Состав для подкормки растений
KR101485578B1 (ko) * 2013-05-24 2015-01-21 주식회사 리더스케미컬 지효성을 갖는 매트릭스형 입상복합비료의 제조방법 및 이로부터 얻은 매트릭스형 입상복합비료
CN103387461A (zh) * 2013-08-01 2013-11-13 合肥多加农业科技有限公司 一种绿色稳定的缓释肥及其制备方法
US11254620B2 (en) 2013-08-05 2022-02-22 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings
TW201522390A (zh) 2013-08-27 2015-06-16 特級肥料產品公司 聚陰離子聚合物
WO2015035031A1 (en) 2013-09-05 2015-03-12 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer-boric acid compositions
CN105979868B (zh) 2014-02-06 2020-03-10 C·R·巴德股份有限公司 用于血管内装置的导向和放置的系统和方法
CA2945823C (en) 2014-05-21 2022-04-26 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer soil treatment compositions including humic acids
US10822487B2 (en) 2014-05-22 2020-11-03 Verdesian Life Sciences Llc Polymeric compositions
EP3722432A1 (de) * 2014-08-06 2020-10-14 Valagro S.p.A. Verfahren zur modulation von pflanzlichen verfahren
DE202014006943U1 (de) 2014-08-25 2014-11-13 Idea 24....Ug (Haftungsbeschränkt) Bodenhilfsstoff für den Agrarbereich
US10694685B2 (en) * 2014-09-23 2020-06-30 HGXE Holdings, LLC Active polymer material for agricultural use
US12108711B2 (en) 2014-09-23 2024-10-08 Hologenix Llc Active polymer materials for growing more vigorous, larger and healthier plants
US10973584B2 (en) 2015-01-19 2021-04-13 Bard Access Systems, Inc. Device and method for vascular access
JP6520266B2 (ja) 2015-03-20 2019-05-29 株式会社リコー ハイドロゲル前駆体液及び立体造形用液体セット、並びに、それらを用いたハイドロゲル造形体及び立体造形物の製造方法
WO2016210325A1 (en) 2015-06-26 2016-12-29 C.R. Bard, Inc. Connector interface for ecg-based catheter positioning system
US20170027117A1 (en) * 2015-07-23 2017-02-02 Edward Parsonage Flowable hydrogels for botanical applications
CN105670639B (zh) * 2016-01-05 2020-06-05 深圳前海水木科技有限公司 一种高机械强度的煤基农林保水剂及其制备方法
US11000207B2 (en) 2016-01-29 2021-05-11 C. R. Bard, Inc. Multiple coil system for tracking a medical device
ITUA20163234A1 (it) * 2016-05-06 2017-11-06 Eureka Ricerca E Soluzioni Globali Soc Cooperativa Procedimento di stimolazione e potenziamento di processi di riduzione, trasformazione e metabolizzazione di sali inorganici in terreni superficiali attraverso il trattamento con polvere di roccia potenziata
CA3038818A1 (en) * 2016-09-30 2018-04-05 Aquabank Australia Pty Ltd Method of supporting the growth of an agricultural crop
CN106748538B (zh) * 2017-01-24 2020-11-24 昆明中友丰钰科技有限公司 一种立体控肥保水多功能新型缓释肥料及其制备方法
US20210144938A1 (en) * 2017-05-24 2021-05-20 Dow Global Technologies Llc Growth media compositions
US12378370B2 (en) 2017-09-11 2025-08-05 Tomgrow Ltd. Hydrogel and uses thereof as a substrate for growing plants
ES2711655B2 (es) * 2017-10-25 2019-09-18 Jean Claude Garrigue Gel retenedor de humedad y sustancias acondicionadoras del suelo y plantas, y su procedimiento de obtencion
TR201722496A2 (tr) * 2017-12-28 2019-07-22 Arcelik As Bi̇r karbondi̇oksi̇t kaynaği
CN112867443B (zh) 2018-10-16 2024-04-26 巴德阿克塞斯系统股份有限公司 用于建立电连接的安全装备连接系统及其方法
SG10201811846VA (en) * 2018-12-31 2020-07-29 PS Global Sdn Bhd An article for enriching soil fertility
US12544101B2 (en) 2019-01-30 2026-02-10 Bard Access Systems, Inc. Systems and methods for tracking medical devices
CN112029353B (zh) * 2020-08-21 2021-07-20 安徽三和工艺品有限公司 一种柳编用n-羟甲基丙烯酰胺复合水性丙烯酸涂料制备方法
EP4159027A1 (de) 2021-09-30 2023-04-05 Rachid Ennamany Umhülltes absorbierendes granulat, das wasser abgibt
CA3256654A1 (en) * 2022-05-02 2023-11-09 Entrega Inc. Oral dosage form with hydrogel that can be ionically charged for the distribution of an active agent
KR102555843B1 (ko) 2022-10-24 2023-07-14 (주)테라그린 토양개량제용 다기능성 하이드로겔과 이를 포함하는 토양개량제 및 그 제조방법
WO2025176466A1 (de) * 2024-02-23 2025-08-28 Blücher Inkubator GmbH Feuchtigkeits- und/oder nährstoffregulationsmittel für pflanzen

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2706135C2 (de) * 1977-02-14 1982-10-28 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Verdickungsmittel für ausgeschiedenen Darminhalt und Harn
DE19910267A1 (de) * 1999-03-08 2000-09-14 Stockhausen Chem Fab Gmbh Mischung aus einem pflanzlichen Rückstand und einem wasserabsorbierenden Polymerisat

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE793650A (fr) 1972-11-06 1973-07-03 Union Carbide Corp Polymeres particulaires meubles, insolubles et gonflables et procede pour les preparer
JPS5250168B2 (de) * 1974-06-06 1977-12-22
JPS51125468A (en) 1975-03-27 1976-11-01 Sanyo Chem Ind Ltd Method of preparing resins of high water absorbency
DD146748A4 (de) 1977-08-25 1981-03-04 Anton Kullmann Verfahren zur herstellung einer bodenverbessernden,naehrstoffreichen organischen substanz
DE10130427A1 (de) * 2001-06-23 2003-03-27 Reinmar Peppmoeller Stabile, wasserquellbare und -saugende anionische Polymere mit Schwammstruktur sowie deren Herstellung und Verwendung
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
US4286082A (en) 1979-04-06 1981-08-25 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo & Co., Ltd. Absorbent resin composition and process for producing same
JPS6025045B2 (ja) 1980-03-19 1985-06-15 製鉄化学工業株式会社 塩水吸収能のすぐれたアクリル酸重合体の製造方法
GR76279B (de) * 1981-08-07 1984-08-04 Unilever Nv
JPS60106531A (ja) * 1983-11-15 1985-06-12 Katsuyoshi Kojima 多孔状吸脱着剤
JPS60166251A (ja) * 1984-02-10 1985-08-29 アロン化成株式会社 保水性複合材料
US4654039A (en) 1985-06-18 1987-03-31 The Proctor & Gamble Company Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures
GB8724475D0 (en) 1987-10-19 1987-11-25 Exxon Chemical Patents Inc Plant growth promotion & medium
JPH01243927A (ja) * 1988-03-24 1989-09-28 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 土壌保水材
EP0518963B1 (de) * 1990-03-09 1994-11-09 HUBACEK, Hugo, Prof. Dr. Speichervorrichtung für flüssigkeiten, insbesondere für wasser
DE4020780C1 (de) 1990-06-29 1991-08-29 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De
SK281108B6 (sk) * 1990-11-02 2000-12-11 Swietelsky Bau-Gmbh Tesniaca hmota
DE19529348C2 (de) * 1995-08-09 1997-11-20 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorptionsmittel für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf Polyacrylatbasis sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
JPH10212188A (ja) 1997-01-30 1998-08-11 Mitsubishi Materials Corp 珪酸質肥料
FR2791992B1 (fr) 1999-04-12 2003-06-13 Rhodia Chimie Sa Systeme multi-particulaire vecteur de matiere(s) active(s), sa preparation et ses utilisations
US6960617B2 (en) * 2002-04-22 2005-11-01 Purdue Research Foundation Hydrogels having enhanced elasticity and mechanical strength properties

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2706135C2 (de) * 1977-02-14 1982-10-28 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Verdickungsmittel für ausgeschiedenen Darminhalt und Harn
DE19910267A1 (de) * 1999-03-08 2000-09-14 Stockhausen Chem Fab Gmbh Mischung aus einem pflanzlichen Rückstand und einem wasserabsorbierenden Polymerisat

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005021221A1 (de) * 2005-05-07 2006-11-09 Geohumus International Gmbh & Co. Kg Superabsorber mit anorganischen und organischen Ballast- und Zusatzstoffen
EP2168990A3 (de) * 2005-05-07 2010-08-11 Geohumus International Research & Development GmbH Wasserquellbares Hybridmaterial mit anorganischen Zusatzstoffen und Verfahren seiner Herstellung
DE202007016362U1 (de) 2007-11-08 2009-03-26 Arpadis Deutschland Gmbh Bodenverbesserungsmittel
DE102007056264A1 (de) 2007-11-08 2009-07-16 Arpadis Deutschland Gmbh Bodenverbesserungsmittel und seine Verwendung
DE102009033413A1 (de) * 2009-07-16 2011-01-27 Geohumus International Research & Development Gmbh Verbesserung des Wärmeübergangs und der Wärmekapazität von Wärmespeichern
DE102013102665A1 (de) 2012-03-15 2013-09-19 Sachtleben Pigment Gmbh Verfahren zur Granulierung von teilchenhaltigem Material aus industriellen Prozessen, das so hergestellte Granulat und dessen Verwendung
WO2013135239A1 (de) 2012-03-15 2013-09-19 Sachtleben Pigment Gmbh Verfahren zur granulierung von teilchenhaltigem material aus industriellen prozessen, das so hergestellte granulat und dessen verwendung
US9303128B2 (en) 2012-03-15 2016-04-05 Sachtleben Pigment Gmbh Method for granulating particle-containing material obtained from industrial processes, the granulate thus produced, and use thereof
DE102012102473A1 (de) 2012-03-22 2013-09-26 Xtract Gmbh Verfahren zur Behandlung von Klärschlamm
DE102016003834A1 (de) * 2016-04-04 2017-10-05 Geohumus Gmbh Hybridmaterial zur Wärmespeicherung
EP3228679A1 (de) 2016-04-04 2017-10-11 Geohumus GmbH Hybridmaterial
CN114381270A (zh) * 2022-01-27 2022-04-22 清华大学 基于工业固废制备的土壤修复剂的制备方法、土壤修复剂及其应用
CN114381270B (zh) * 2022-01-27 2023-03-14 清华大学 基于工业固废制备的土壤修复剂的制备方法、土壤修复剂及其应用

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WO2003000621A1 (de) 2003-01-03
IL158841A0 (en) 2004-05-12
ES2296567T3 (es) 2011-02-24
JP2005500407A (ja) 2005-01-06
EP1399397B1 (de) 2010-08-25
US20080114095A1 (en) 2008-05-15
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