DE102096C - - Google Patents
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Classifications
-
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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-
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Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Das vorliegende Verfahren betrifft die Darstellung von β - Oxycumarincarbonsäureestern
durch Wechselwirkung von Natriummalonsäureestern und Salicylsäurechloriden bezw. deren
Acidylderivaten.
I R (3)\C
c
6
6
Wie gefunden wurde, setzen sich die letztgenannten Körper mit Natriummalonsäureestern
im Sinne der folgenden typischen Gleichungen um:
(O c ο ei
(2) OH
+ NaCH(C O2 C2 HJ2 =
R (3) C
2M2)0-
.(2) O
0.CH(CO2C2HJ,
{1) C 0— CHC O2C2H5
■
l
(2) O - CO
O H;
+ NaCH(CO3C3H6),
/(I)CO-CH(CO2C2HJ2
c&-"i\\2) O C OCH3
C Ο'· CH(CO2C2HJ2 __
O C O C U3 ~
.(Ο CO— CHC O2C0H5
c'<üo -ho • + ch.co.c^.
Die Reaction verläuft also so, dafs das Chlorid zunächst mit dem Natrium des Malonsäureesters
in Wechselwirkung tritt, und dafs dann in zweiter Phase unter Abspaltung von Alkohol bezw. von Säureestern die Ringschliefsung
vor sich geht.
Während man die Chloride, welche gerhäfs D. R. P. Nr. 89596 und Nr. 92537 aus substituirten
Salicylsäuren erhalten werden, selbst anwendet, mufs man bei der Darstellung der
entsprechenden Derivate der Salicylsäure von deren Säurederivaten ausgehen, da die Darstellung
des Salicylsäurechlorides bekanntlich bis jetzt nicht gelingt.
Das Verfahren soll an folgenden Beispielen erläutert werden:
22,6 Theile 3, 5 - Dichlorsalicylsä'urechlorid
werden in trockenem Aether gelöst und hierzu
34,4 Theile Natriummalonsäureäthylester hinzu ■
gefügt. Nach beendigter Reaction säuert man mit Salzsäure an und krystallisirt den erhaltenen
3, 5 -Dichlor- ß-oxycumarin-a-carbonest.er aus Alkohol um, wobei lange seidenglänzende Nadeln erhalten werden, die bei
135° schmelzen. Der Ester reagirt schwach
sauer. Er bildet ein in kaltem Wasser schwer lösliches Natronsalz, ein etwas leichter lösliches
Ammoniaksalz und ein unlösliches Silbersalz, welches letztere durch Einwirkung von
Jodalkylen in Alkylderivate übergeführt werden kann. Mittelst Aethyljodid wird z. B. so das
Aethylderivat erhalten, welches aus Alkohol in weifsen Prismen vom Schmp. 1480 krystallisirt.
Ersetzt man im vorstehenden Beispiel das 3, 5-Dichlorsalicylsäurechlorid durch 20 Theile
Acetylsalicylsäurechlorid (R. Anschütz und E^ Gildemeister, Kekule's Lehrbuch der
organischen Chemie, III. Band (1887), S. 187), so erhält man den ß-Oxycumarin-a-carbonsäureester
selbst, welcher aus Alkohol in weifsen prismatischen Nadeln krystallisirt, die bei 93° schmelzen und sich in Natronlauge
und Ammoniak, sowie
lösen.
lösen.
in heifsem Wasser
Die neuen Substanzen sollen zu pharmaceutischen Zwecken sowie als Ausgangsmaterial
zur Darstellung neuer Derivate, wozu sie vermöge ihrer Reactionsfähigkeit hervorragend geeignet
sind, Verwendung finden.
Claims (1)
- PatenT-ANSPRucη:Die Darstellung von ß-Oxycumarincarbonsäureestern durch Wechselwirkung von Natriummalonsäureestern und Salicylsäurechloriden bezw. deren Acidylderivaten.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE102096C true DE102096C (de) |
Family
ID=372735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT102096D Active DE102096C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE102096C (de) |
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