DE1091682B - Schmiermittel und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Schmiermittel und Verfahren zu seiner Herstellung

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Description

Gegenstand des Patentes 1 044 328 sind Schmiermittel auf Schmierölbasis aus synthetischen oder mineralischen ölen mit einem Gehalt an einer komplexen Metallseife. Die komplexe Metallseife enthält mindestens eine Metallseife mindestens einer hochmolekularen Monocarbonsäure, mit Ausnahme von Dioxystearinsäure, und mindestens einer niedrigmolekularen Monocarbonsäure, wobei das Molverhältnis der niedrig- zur hochmolekularen Säure mindestens 7:1, vorteilhaft 7:1 bis 45:1, vorzugsweise 8:1 bis 25:1, beträgt. Schmiermittel, die diese komplexen Metallseifen enthalten, zeigen eine außerordentlich hohe Belastbarkeit, Dispergierwirkung und verschiedene andere vorteilhafte Eigenschaften.
Bei diesen Schmiermitteln verleiht die aus hydriertem Rizinusöl stammende Seife dem Fett nicht nur Strukturbeständigkeit gegen mechanische Beanspruchung, sondern sie verhindert auch die Krustenbildung an der Oberfläche des Fettes, wenn es in Behältern aufbewahrt wird.
Es wurde gefunden, daß man ausgezeichnete Schmiermittel von verbesserter Strukturbeständigkeit gegen mechanische Beanspruchung und verbesserter Widerstandsfähigkeit gegen die Erhärtung bei der Lagerung und die damit verbundene Krustenbildung erhält, wenn das Schmierfettgemisch weiterhin unverseiftes hydriertes Rizinusöl als solches enthält. Diese erfindungsgemäßen Schmierfette sind weicher, d. h., sie besitzen für eine gegebene Menge Seife eine höhere Penetration als die anderen obenerwähnten Schmierfette und lassen sich infolgedessen leichter handhaben.
Die Schmiermittel nach der Erfindung bestehen aus einem größeren Anteil eines Schmieröls und einem fettbildenden Anteil, im allgemeinen etwa 8 bis 35 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 10 bis 25 Gewichtsprozent, besonders 16 bis 18 Gewichtsprozent, der Gesamtmenge des Fettes, eines Verdickers, der im wesentlichen aus den folgenden Bestandteilen besteht: erstens einem Seife-Salz-Komplex nach Patent 1 044 328 aus mindestens einer Seife mindestens einer hochmolekularen Carbonsäure mit Ausnahme von Dioxy-Stearinsäure und mindestens einem Salz mindestens einer niedrigmolekularen Carbonsäure, wobei das Molverhältnis von niedrigmolekularen Carbonsäureresten zu hochmolekularen Carbonsäureresten in dem Komplex im Bereich von etwa 7:1 bis 45:1, vorzugsweise etwa 8:1 bis 25:1, liegt, und zweitens nicht verseiftem hydriertem Rizinusöl. Das Gewichtsverhältnis des hydrierten Rizinusöls zu der Seife des Verdickers liegt zweckmäßig im Bereich von etwa 1:4 bis 4:1, vorzugsweise 1:2 bis 2:1. Als Erdalkalimetall wird Calcium und als niedrigmolekulare Carbonsäure Essigsäure bevorzugt. Hydrierte Fischölsäuren haben sich als besonders wertvolle hochmolekulare Carbonsäuren zur Bildung des Seife-Salz-Komplexes erwiesen.
Schmiermittel und Verfahren
zu seiner Herstellung
Zusatz zum Patent 1 044 328
Anmelder:
Esso Research and Engineering Company, Elizabeth, N. J. (V. St. A.)
Vertreter: E. Maemecke, Berlin-Lichterfelde West,
und Dr. W. Kühl, Hamburg 36, Esplanade 36 a,
Patentanwälte
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 29. Juli 1954
Die Schmiermittel nach der Erfindung werden allgemein hergestellt, indem man mindestens eine hochmolekulare Carbonsäure, mindestens eine niedrigmolekulare Carbonsäure und eine basisch reagierende Verbindung mindestens eines Erdalkalimetalls mit mindestens einem Teil des Schmieröls mischt und das Gemisch auf eine Temperatur im Bereich von etwa 230 bis 2900C erhitzt, um das Wasser daraus zu entfernen und den Seife-Salz-Komplex zu bilden. Dann wird das Gemisch auf eine Temperatur unterhalb etwa 1750C gekühlt und das nicht verseifte hydrierte Rizinusöl zugesetzt: Bei dieser Herstellungsweise findet praktisch keine Verseifung des hydrierten Rizinusöls statt.
Für die Verwendung der niedrigmolekularen und der hochmolekularen Carbonsäuren, des metallischen Bestandteiles und des Schmieröls gelten die Ausführungen des Patentes 1 044 328.
Nicht verseiftes hydriertes Rizinusöl ist eine synthetische, waschähnliche Verbindung, die man durch praktisch vollständige Hydrierung von Rizinusöl erhält. Der Hauptbestandteil ist das Glycerid von 12-Oxystearinsäure. Ferner enthält dieser Stoff geringe Mengen gemischter Glyceride der genannten Säure mit Dioxystearinsäuren und Stearinsäure. Das hydrierte Rizinusöl ist ein hartes, sprödes hochschmelzendes Produkt, praktisch geruch- und geschmacklos und im Handel
009 629/389
entweder in Form gleichmäßiger, frei fließender weißer Flocken oder als Pulver erhältlich. Nachstehend sind einige typische physikalische und chemische Eigenschaften eines handelsüblichen hydrierten Rizinusöles angegeben:
Physikalische Eigenschaften
Spezifisches Gewicht bei 200C 0,99
Schmelzpunkt :..... 86°C
Asche 0,005%
Dielektrizitätskonstante (IKC)
bei 300C 12
Flammpunkt (Cleveland offener
Tiegel) 316°C
Brennpunkt (Cleveland offener
Tiegel) 3350C
Chemische Eigenschaften
Säurezahl 2
Jodzahl 4
Verseifungszahl 180
Man kann natürlich auch mit anderen handelsüblichen hydrierten Rizinusölen arbeiten, deren Eigenschaften von den oben angegebenen innerhalb mäßiger Grenzen abweichen.
Die Zugabe des nicht verseiften hydrierten Rizinusöls zum gemäß Patent 1044 328 hergestellten Schmiermittel erfolgt nach der Entwässerung und Bildung der komplexen Metallseife in Schmieröl und Abkühlung des Gemisches unter etwa 175° C.
Es ist wesentlich, daß das hydrierte Rizinusöl nicht vor diesem Punkt des Schmierfettherstellungsganges zugesetzt wird, da das hydrierte Rizinusöl in Gegenwart von Wasser und bzw. oder bei übermäßiger Erhitzung verseift. Außerdem kann sich das unverseifte hydrierte Rizinusöl bei den zur Bildung des Seife-Salz-Komplexes erforderlichen hohen Temperaturen (230 bis 290° C) zersetzen. Es ist daher wichtig, das hydrierte Rizinusöl erst nach praktisch vollständiger Entwässerung und nach dem Erkalten der Mischung auf unterhalb etwa 175°C zuzusetzen. Nach dem Zusatz des hydrierten Rizinusöls kann man das Schmierfett weiter abkühlen, homogenisieren, filtrieren und verpacken.
Vor, während und nach dem Erhitzen kann man andere gebräuchliche Verdicker, wie z. B. Polyäthylen usw., Oxydationsverzögerer, wie Phenyl-a-naphthylamin, N-Lauryl-p-aminophenol, die Haftfähigkeit erhöhende Mittel, wie Polybutylen, zusetzen.
Beispiel
Es werden zwei Schmierfette von gleicher Zusammensetzung hergestellt, und zwar das eine nach der vorliegenden Erfindung (Fett A) und das andere nach dem Stand der Technik (Fett B). Diese Schmierfette enthalten folgende Bestandteile:
Herstellung
Schmierfett A
(hergestellt nach der Erfindung)
Die hydrierten Fischölsäuren, das Schmieröl und das Kalkhydrat werden in einen direkt beheizten Fettkessel aufgegeben und auf etwa 57° C erwärmt. Dann wird die Essigsäure zugesetzt, die Masse auf etwa 2600C erhitzt und auf dieser Temperatur gehalten, bis alles Wasser
ίο abgetrieben und der Seife-Salz-Komplex gebildet ist. Dies erfordert 2 Stunden. Dann wird das Schmierfett auf etwa 1500C gekühlt, mit dem hydrierten nicht verseiften Rizinusöl versetzt und sodann weiter auf etwa 120° C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird das Phenyl-a-naphthylamin zugegeben. Darauf wird das Schmierfett auf 930C gekühlt, homogenisiert, filtriert und verpackt.
Schmierfett B
(hergestellt nach dem Stand der Technik)
Das hydrierte Rizinusöl, die hydrierten Fischölsäuren, der Kalk und das Schmieröl werden in einen direkt beheizten Fettkessel eingebracht und auf etwa 2600C erhitzt. Auf dieser Temperatur wird die Masse etwa 1Z4 Stunde lang gehalten. Darauf wird das Schmierfett unter Rühren auf 12O0C gekühlt und das Phenyl-a-naphthylamin zugesetzt. Sodann wird das Schmierfett weiter auf 93°C abgekühlt, homogenisiert, filtriert und verpackt. Die beiden Schmierfette haben die folgenden Eigenschaften :
Eigenschaften Fett A Fett B 199 flüssig
35 Aussehen ausgezeichnet 238
und gleichmäßig
Penetration bei 25° C, mm/10 308
Ruhpenetration 210 >260
Walkpenetration nach 60 Stoßen 258
40 Walkpenetration nach
100 000 Stoßen 359 320
Tropfpunkt, °C >260
Oxydationsprüfung nach Norma 510
Hoffman, Druckabfall um
45 0,35 kg/cm, Stunden >372 genügend
Schmierdauer, Stunden,
121°C —10000 U/min 407 310
Radlagerprüfung,
6 Stunden bei 1040C
50 Wasseremulsionsprüfung*),
Walkpenetration
*) 200 g Fett und 20 g Wasser (10%) werden in einem ASTM-Fettkneter eingebracht und mit 1000 Stoßen durchgeknetet. Die Penetrationen werden an dem emulgierten Fett gemessen.
Bestandteile
2,0
2,0
8,0
6,0
0,5
Schmieröl**) 81,5
Hydriertes Rizinusöl
Hydrierte Fischölsäuren*)
Eisessig
Kalkhydrat
Phenyl-a-Naphthylamin
*) Hydrierte Fischölsäuren, die ihrem Sättigungsgrad und mittlerem Molekulargewicht nach handlsüblicher Stearinsaure entsprechen.
**) Naphthenisches Mineralöldestillat mit einer Viskosität von etwa 55 Saybolt-Sekunden bei 98,9° C.
Schmierfett A ist infolge seiner weicheren Konsistenz
Gewichtsprozent dem Schmierfett B überlegen, da es sich, insbesondere
in den gegen die Fettkonsistenz besonders empfindlichen
zentralisierten Schmiersystemen, leichter zuführen und verteilen läßt. Weiterhin ist zu beachten, daß das unverseifte hydrierte Rizinusöl das Schmierfett A wasserunempfindlich macht, indem es verhindert, daß dieses beim Durchkneten in Gegenwart von Wasser flüssig wird, obwohl beide Schmierfette bei statischen Prüfungen in siedendem Wasser unlöslich sind.
Die Schmierfette A und B werden dann den gleichen Analysen unterworfen, um zu bestimmen, wieviel von dem hydrierten Rizinusöl bei jedem der beiden Herstellungsverfahren verseift worden war. Beide Schmier-
fette werden in einer Soxhlet-Vorrichtung 8 Stunden lang, oder bis keine weitere Färbung des Acetons erfolgte, mit Aceton extrahiert. Die Analyse beruht auf der Löslichkeit der nicht umgesetzten hydrierten Fischölsäuren, des unverseiften hydrierten Rizinusöls, der nicht umgesetzten Essigsäure und des Mineralöls in Aceton und auf der Unlöslichkeit der Calciumseifen des hydrierten Rizinusöls und der hydrierten Fischölsäuren und des Calciumacetats in dem gleichen Lösungsmittel. Die Extrakte werden dann zur Trockne gedampft und die Verseifungszahlen der öligen Rückstände bestimmt. Aus den Verseifungszahlen werden die folgenden Fettsäuregehalte als Ölsäure berechnet:
Schmierfett A 2,28°/0
Schmierfett B 0,31 °/0
groben die folgenden Gehalte an verseifter Fettsäure als •lsäure bestimmt:
SchmierfettA 2,17°/0
Schmierfett B 3,93°/0
Diese weitere Analyse bestätigt also die Ergebnisse der ursprünglichen Analyse in dem Sinne, daß in dem Schmierfett A nur etwa 2 °/0 (bezogen auf die Gesamtfettmenge) der hochmolekularen Carbonsäuren verseift sind,
ίο während in Schmierfett B etwa 4% (bezogen auf die Gesamtfettmenge) der hochmolekularen Carbonsäure verseift sind. Der Unterschied von 2 °/0 (bezogen auf die Gesamtfettmenge) zwischen den Schmierfetten A und B muß daher auf das hydrierte Rizinusöl zurückgeführt werden, welches im Schmierfett A unverseift und im Schmierfett B verseift ist.
Es ist zu beachten, daß zwischen den Schmierfetten A und B ein Unterschied an nicht umgesetzten oder unverseiften Stoffen von etwa 2°/0 (bezogen auf die Gesamtfettmenge) bestand. Dieser Unterschied von 2°/0 ist auf die 2°/0 hydriertes Rizinusöl zurückzuführen, welches bei dem Schmierfett A infolge des Herstellungsverfahrens in Abwesenheit von Wasser und bei einer verhältnismäßig niedrigen Temperatur nicht verseift wird, bei dem Schmierfett B jedoch zusammen mit den hydrierten Fischölsäuren und der Essigsäure der Verseifung unterliegt.
Folgende Anteile der beiden Schmierfette sind in Aceton unlöslich:
Schmierfett A 14,4 %
Schmierfett B 16,7%
Das nach der Extraktion hinterbleibende unlösliche Material wird mit Salzsäure angesäuert, um die in Aceton unlöslichen Seifen in Fettsäuren umzuwandeln. Nach dem Auswaschen mit Wasser werden in den beiden Fett-

Claims (3)

PaTENTANSPRÜCHE:
1. Schmiermittel auf Schmierölbasis mit einem Gehalt an einer komplexen Metallseife aus hoch- und niedrigmolekularen Monocarbonsäuren nach Patent 1 044 328, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem eine geringe Menge nicht verseiftes hydriertes Rizinusöl enthält.
2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des hydrierten Rizinusöls zu dem Seifenanteil des Verdickers im Bereich von etwa 1:4 bis 4:1, insbesondere von etwa 1:2 bis 2:1, liegt.
3. Verfahren zur Herstellung von Schmiermitteln nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das hydrierte Rizinusöl zu dem bei 232 bis 2880C gebildeten entwässerten Gemisch aus Schmieröl und komplexer Metallseife nach Abkühlung auf etwa 177° C zusetzt.
In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsches Patent Nr. 947 420.
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