DE1093789B

DE1093789B - Verfahren zur Herstellung von Bis-dialkylphosphoryl-sulfoxyden

Info

Publication number: DE1093789B
Application number: DEF25189A
Authority: DE
Inventors: Dr Dr H C Gerhard Schrader
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-03-06
Filing date: 1958-03-06
Publication date: 1960-12-01

Description

Verfahren zur Herstellung von Bis-dialkylphosphoryl-sulfoxyden Zusatz zur Patentanmeldung F 25188 IVb /120 (Auslegesdlrift 1 085870) Gegenstand der Patentanmeldung F25188IVb/12c ist ein Verfahren zur Herstellung von Bis-dialkylphosphoryl-sulfoxyden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Dialkylaminosulfinsäurechloride mit 2 Mol eines 0,0 -Dialkylphosphites in geeigneten Lösemitteln zur Reaktion gebracht werden.
Es wurde gefunden, daß diese Bis-dialkylphosphorylsulfoxyde auch durch Umsetzung von Chlorsulfinsäureestern mit O,O-Dialkylphosphiten bzw. deren Salzen erhalten werden können. Die Reaktion kann durch folgendes Formelschema erläutert werden: Während nach den Angaben der USA.-Patentschrift 2 508 364 die Bis-dialkylphosphoryl-sulfoxyde durch Umsetzung von Trialkylphosphiten mit Thionylchlorid erhalten werden, gelingt es erfindungsgemäß, die erheblich leichter zugänglichen O,O-Dialkylphosphite bzw. deren Salze zu verwenden.
Auch aus der bekannten Umsetzung von O,O-Dialkylphosphiten mit Dialkylaminosulfensäurechloriden (vgl. deutsche Patentschrift 820 001) konnte nicht geschlossen werden, daß auf die erfindungsgemäße, technisch einfache Weise, nämlich durch Umsetzung von Chlorsulfinsäureestern mit Dialkylphosphiten, Bis-dialkylphosphorylsulfoxyde gebildet werden.
Die folgenden Beispiele mögen das Verfahren der vorliegenden Erfindung erläutern: Beispiel 1 In üblicher Weise stellt man aus O,O-Diäthylphosphit (71 g; 1/2 Mol) in 200 ccm wasserfreiem Benzol und 11,5 g pulverförmigem Natrium eine Anschlämmung des Natriumsalzes des O,O-Diäthylphosphits her. Zu dieser Anschlämmung gibt man 80 g (1/2 Mol) Chlorsulfinsäureäthylester (Kp.62 = 52"C). Man hält die Temperatur bei 600 C 112 Stunde und saugt dann das abgeschiedene Natriumchlorid ab. Beim Fraktionieren werden 20 g Bisdiäthylphosphoryl-sulfoxyd vom Kpso,ol = 68 bis 70"C erhalten. Ausbeute 24°/o der Theorie.
Beispiel 2 Wie im Beispiel 1 stellt man aus 71 g O,O-Diäthylphosphit und 11,5 g Natrium in Benzol eine Anschlämmung des Natrium-O,O-diäthylphosphits her. Zu dieser Anschlämmung gibt man bei 60"C 71 g Chlorsulfinsäuren-propylester (Kp.lg = 43°C). Man erwärmt noch 1 Stunde bei 60 bis 700 C, kühlt dann auf Zimmertemperatur ab und saugt das entstandene Natriumchlorid ab.
Beim Fraktionieren erhält man 40 g Bis-diäthylphosphoryl-sulfoxyd vom Kp.o,ol = 66 bis 70"C. Ausbeute 50 0/, der Theorie. Beispiel 3 Wie in den Beispielen 1 und 2 wird aus 71 g O,O-Diäthylphosphit und 11,5 g Natrium in Benzol eine Anschlämmung von Natrium-O ,O-diäthylphosphit hergestellt. Auf diese Anschlämmung läßt man bei 60°C unter Rühren 78 g Chlorsulfinsäure-n-butylester (Kp.10 = 570 C) einwirken. Man erwärmt noch 1 Stunde bei 70 bis 75°C und arbeitet dann wie im Beispiel 1 und 2 auf. Es werden 40 g Bisaiäthylphosphoryl-sulfoxyd vom Kp.0,01 = 67 bis 70°C erhalten. Ausbeute 50°/0 der Theorie.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Bis-dialkylphosphoryl-sulfoxyden in Abänderung der Patentanmeldung F 25188 IVb/12O, dadurch gekennzeichnet, daß hier Chlorsulfinsäureester mit O,O-Dialkylphosphiten bzw. deren Salzen in geeigneten Lösen mitteln zur Reaktion gebracht werden.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 820 001.