DE1107663C2 - Verfahren zur herstellung von 16,17-methylen-20-ketosteroiden - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 16,17-methylen-20-ketosteroidenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J7/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Im deutschen Patent 10 96 353 ist ein Verfahren zur Herstellung von l,2-Methylen-3-ketosteroiden
durch Spaltung der entsprechenden 1,2-Diazomethy-Ien-J4'e-3-ketosteroide
mittels saurer Katalysatoren, insbesondere Perchlorsäure, bei Raumtemperatur vorgeschlagen.
Es wurde nun gefunden, daß dieses Verfahren sich mit gleich gutem Erfolg auch auf die analogen 16,17-Diazomethylen-20-ketosteroide
anwenden läßt. Man gelangt so zu den entsprechenden 16,17-Methylen-20-ketosteroiden.
Letztere waren bisher nur auf technisch weniger vorteilhaften Wegen zugänglich, nämlich entweder
ebenfalls aus den entsprechenden 16,17-Diazomethylen-20-ketosteroiden
durch Pyrolyse (vgl. Sandoval, Journ. Amer. Chem. Soc, Bd. 73, S. 2383,
[1951]), oder nach dem Vorschlag der DT-PS 10 96 902 aus den entsprechenden 16a-Halogenmethyl-20-ketosteroiden
durch Einwirkung halogenwasserstoffabspaltender Mittel. Von diesen älteren Verfahren liefert das erste die gewünschten 16,17-Methylen-20-ketosteroiden
neben den als Hauptprodukt entstehenden ^^-ungesättigten 16-Methylsteroiden
nur in minimaler Ausbeute als Nebenprodukt, wohingegen das zweite zwar gute Ausbeuten an
dem gewünschten Endprodukt ergibt, dabei aber auf die Verwendung von Ausgangsstoffen angewiesen ist,
die ihrerseits wieder nicht sehr bequem in reinem Zustande zugänglich sind. Das erfindungsgemäße Verfahren
bedeutet also zum mindesten gegenüber dem Stande der Technik, aber auch gegenüber dem nicht
vorbekannten älteren Verfahren einen zweifelsfreien Fortschritt.
1,0 g durch Ablagerung von Diazomethan an J5.18 _ Pregnadien - 3β - öl - 20 - on - acetat entstandenes
[J1'-Pyrazoüno-]4',3' : 16,17-[J5-pregnen-3/?-ol-20-on-acetat]
werden portionsweise in eine Lösung von 20 ecm Dioxan, das 0;4 ecm 7O°/osger Perchlorsäure
enthält, gegeben. Es tritt dabei eine starke Gasentwicklung auf. Nach einer Vs Stunde gießt man
die Lösung in Eiswasser und saugt nach geraumer Zeit das ausgefallene Produkt ab. Durch Umkristallisation
aus Essigester erhält man 350 mg 16,17-Methylen-45-pregnen-3/?-ol-20-on-acetat
vom Schmelzpunkt 188 bis 191° C. Nochmalige Umkristallisation
ergibt einen Schmelzpunkt von 190 bis 192° C.
UV.: E208 = 5100.
Substanz zeigt sich identisch mit authentischem Material.
1,0 g [<di'-Pyrazorino]-4',3': 16,17-[J5-presnen-3/3-ol-20-on-acetat]
werden portionsweise in eine Lösung von 20 ecm Aceton, das 0,5 ecm etwa 50%ige Fluorao
borsäure enthält, gegeben. Es tritt dabei Gasentwicklung auf. Nach einer Vs Stunde wird wie im Beispiel 1
aufgearbeitet. Durch Umkristallisation aus Essigester erhält man dann das 16,17-Methylenpregnenolonacetat
vom Schmelzpunkt 187 bis 190° C.
1,0 g [Ji'-Pyrazolino]-4',3': 16,17-[J5-pregnen-30-ol-20-on-acetat]
werden portionsweise in eine Lösung von 15 ecm Methylenchlorid, das 0,7 ecm Bortrifluoridätherat
enthält, gegeben. Es tritt dabei Gasentwicklung auf. Nach einer s/4 Stunde wird wie im
Beispiel 1 aufgearbeitet. Durch Umkristallisation aus Essigester erhält man das 16,17-Methylenpregnenolon-3-acetat
vom Schmelzpunkt 187 bis 19O0C.
UV.: ε208 = 4950.
UV.: ε208 = 4950.
1,0 g [Ji'-PyrazolinoH'^': 16,17-[,d5-Pregnen-3/?-
ol-20-on-acetat] werden in kleinen Portionen unter Rühren zu 21 ecm Aceton gegeben, das 0,42 ecm
7O°/oige Perchlorsäure enthält und auf 50° C erwärmt
ist. Dabei tritt starke Gasentwicklung ein. Nach insgesamt 5 Minuten wird in Eiswasser eingegossen,
der weiße Niederschlag abgesaugt und getrocknet. Umkristallisation des so erhaltenen Rohprodukts aus
Methanol ergibt 420 mg 16,17-Methylenpregnenolonacetat
vom F. 186 bis 191 ° C. Nochmalige Umkristallisation
ergibt 360 mg vom F. 190,5 bis i93°C. Weitere Reinigung führt zu einem F. von 193 bis
195° C.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Hers'ellung von 16,17-Methylen-20-ketosteroiden, dadurch gekennzeichnet, daß man lö/n-Diazornethylen^O-ketosteroide durch Einwirkung saurer Katalysatoren, insbesondere Perchlorsäure, nach dem Verfahren des Patents 10 96 353 spaltet.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1959SC026808 DE1107663C2 (de) | 1959-10-10 | 1959-10-10 | Verfahren zur herstellung von 16,17-methylen-20-ketosteroiden |
| CH1118960A CH383957A (de) | 1958-10-25 | 1960-10-05 | Verfahren zur Herstellung von 16,17-Methylen-20-ketosteroiden |
| BE595834A BE595834A (fr) | 1959-10-10 | 1960-10-07 | Procédé de préparation de 16,17-méthylène-20-cétostéroïdes et produits obtenus |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1959SC026808 DE1107663C2 (de) | 1959-10-10 | 1959-10-10 | Verfahren zur herstellung von 16,17-methylen-20-ketosteroiden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1107663B DE1107663B (de) | 1961-05-31 |
| DE1107663C2 true DE1107663C2 (de) | 1976-07-15 |
Family
ID=7430569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1959SC026808 Expired DE1107663C2 (de) | 1958-10-25 | 1959-10-10 | Verfahren zur herstellung von 16,17-methylen-20-ketosteroiden |
Country Status (2)
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|---|---|
| BE (1) | BE595834A (de) |
| DE (1) | DE1107663C2 (de) |
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1959
- 1959-10-10 DE DE1959SC026808 patent/DE1107663C2/de not_active Expired
-
1960
- 1960-10-07 BE BE595834A patent/BE595834A/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE595834A (fr) | 1961-04-07 |
| DE1107663B (de) | 1961-05-31 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| C2 | Grant after previous publication (2nd publication) |