DE1110518B - Material fuer die elektrophotographische Bilderzeugung - Google Patents
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- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
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Description
Elektrophotographisches Material besteht üblicherweise aus einem Träger, auf dem sich eine Photoleitersubstanz
befindet. Diese Schicht wird im Dunkeln mit einer elektrostatischen Ladung versehen.
Anschließend wird das Material entweder durch eine Vorlage hindurch oder auf episkopischem Wege belichtet,
wobei ein der Vorlage entsprechendes elektrostatisches (also unsichtbares) Bild entsteht. Man
»entwickelt« dieses Bild dadurch, daß man es für kurze Zeit mit einem gefärbten Harzpulver in Berührung
bringt, wodurch ein sichtbares Bild entsteht, das durch Erwärmen oder durch Einwirkung von
Lösungsmitteln fixiert wird. Auf diese Weise wird eine wischfeste Kopie der Vorlage auf elektrophotographischem
Wege erhalten.
Als photoleitende Schichten hat man bereits anorganische Substanzen, wie Selen, Schwefel oder
Zinkoxyd, auch organische Substanzen, wie Anthracen, Anthrachinon, herangezogen.
Es wurde nun ein Material für elektrophotographische Zwecke, bestehend aus einem Träger und
einer Photoleiterschicht, gefunden, das gekennzeichnet ist dadurch, daß die Photoleiterschicht aus mindestens
einer Triphenylaminverbindung, die an einem oder mehreren der Phenylkerne Substituenten tragen
kann, besteht oder solche enthält.
Als Träger können die üblichen in der Elektrophotographie
verwendeten benutzt werden. Bevorzugt werden Folien aus Metallen, z. B. Aluminium,
Zink und Kupfer; aus Celluloseprodukten, wie Papier, Cellulosehydrat und Kunststoffen, wie Polyvinylalkohol,
Polyamiden und Polyurethanen; anderen Kunststoffen, wie Celluloseacetat und Cellulosebutyrat,
besonders in teilweise verseifter Form; Polyestern, Polycarbonaten und Polyolefinen, wenn sie mit einer
elektroleitfähigen Schicht bedeckt sind oder wenn sie in Materialien umgewandelt sind, die eine spezifische
Leitfähigkeit von mindestens lO-^Ohm-^cm-1
haben, z. B. durch chemische Behandlung durch Ein- oder Aufbringen von Stoffen, die sie elektroleitfähig
machen. Platten aus leitfähigem Glas können ebenfalls benutzt werden.
Verwendet man Papier als Trägermaterial, so empfiehlt es sich, dieses gegen Eindringen der Beschichtungslösungen
vorzubehandeln, z. B. indem man es mit einer Lösung von Methylcellulose oder Polyvinylalkohol
in Wasser oder in der Lösung eines Mischpolymerisates aus Acrylsäuremethylester und
Acrylnitril unter Verwendung eines Gemisches von Aceton und Methyläthylketon als Lösungsmittel oder
mit Lösungen von Polyamiden in wäßrigen Alkoholen oder mit Dispersionen solcher Stoffe behandelt.
Material für die elektrophotographische
Bilderzeugung
Bilderzeugung
Anmelder:
Kalle Aktiengesellschaft,
Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196
Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196
Dr. Wilhelm Neugebauer, Dr. Oskar Süs,
Dr. Kurt-Walter Klüpfel und Dr. Hans Behmenburg,
Dr. Kurt-Walter Klüpfel und Dr. Hans Behmenburg,
Wiesbaden-Biebrich,
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
Als Photoleiterschichten kommen gemäß dem vorliegenden Verfahren Triphenylamin und seine Substitutionsprodukte
in Frage. Bereits das unsubstituierte Triphenylamin ist wirkungsvoll, jedoch kann
die Empfindlichkeit der Photoleiterschichten gesteigert werden, wenn die Triphenylaminverbindungen
in einem oder mehreren der Phenylkerne noch Substituenten tragen. Dabei können die Substituenten in
0,- m- oder p-Stellung zum Aminstickstoff stehen.
Eine besonders gute Wirkung erhält man jedoch, wenn sich die Substituenten in ParaStellung zum
Stickstoffatom befinden. Als Substituenten kommen Aminogruppen, Alkylaminogruppen, wie Dimethylamino-,
Diäthylamino-, Dipropylaminogruppen, aber auch einfach alkylierte Aminogruppen, wie Methylamine-,
Äthylamino-, Propylaminogruppen, in Frage. In gleicher Weise können die Phenylreste durch
Acylaminogruppen, besonders mit niedrigmolekularen Fettsäureresten, wie Essig-, Propion- oder Buttersäure,
ferner durch niedere Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Amylgruppen, niedere Alkoxygruppen,
wie Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppen, durch Halogen, wie Chlor, Brom,
Jod, Nitrogruppen oder Nitrilgruppen substituiert sein.
Allgemein kann man sagen, daß solche Substituenten in Frage kommen, die unter den Bedingungen,
unter denen das Elektrokopiermaterial verwendet wird, inert sind, die elektrische Leitfähigkeit
nicht erheblich heraufsetzen und keinen aktiven
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Wasserstoff enthalten. Saure Reste wie —SO2H, propylene und Phthalsäurepolyester, wie Terephthal-
—COOH oder solche, die durch Feuchtigkeit ver- säure-, Isophthalsäureäthylenglykolpolyester, in Frage,
ändert werden, wie —COCl, —SO2Cl oder Verwendet man die erfindungsgemäßen Triphenyl-
—COO—Alkyl, sind daher ausgeschlossen. amine in Mischung mit den voranstehend beschrie-
Die Herstellung der Triphenylaminderivate erfolgt 5 benen Harzen, so können die Mengenverhältnisse
nach bekannten Verfahren, beispielsweise nach der zwischen Harz und Photoleitersubstanz in weiten
in »Organic Syntheses«, Vol. 1, S. 544, angegebenen Grenzen schwanken. Gemische aus 2 Teilen Harz
Methode durch Reaktion des betreffenden Diphenyl- und 1 Teil Photoleitersubstanz bis zu Gemischen, die
aminderivates und eines jodsubstituierten Benzol- 2 Teile Photoleitersubstanz auf 1 Teil Harz ent-
derivates durch Kochen in Nitrobenzol in Gegenwart io halten, sind vorzuziehen. Besonders günstig sind
von Kaliumcarbonat und Kupferpulver. Gemische beider Substanzen im Gewichtsverhältnis
Man erhält so Triphenylaminderivate, von denen von etwa 1:1.
im folgenden einige beispielsweise angeführt seien: Die Lösungen der erfindungsgemäßen Triphenyl-
4-Amino-triphenylamin, 4-Acetamino-triphenylamin, amine werden, gegebenenfalls in Mischung mit den
4-Dimethylamine-triphenylamin, 4-Methoxy-tri- 15 Harzen, in bekannter Weise auf das Trägermaterial
phenylamin, 4-Äthoxy-triphenylamin, 4-Methyl-tri- aufgebracht, beispielsweise durch Aufstreichen, An-
phenylamin, 3-Methyl-triphenylamin, 2-Methyl-tri- tragen mit Walzen, Tauchen oder Aufsprühen. An-
phenylamin^-Chlor-triphenylamin^-Nitro-triphenyl- schließend trocknet man, wobei sich eine gleich-
amin, 3-Methyl-4'-nitro-triphenylamin, 4,4',4"-Tri- mäßige, homogene, transparente, meist ungefärbte
brom-triphenylamin. 20 photoleitende Schicht bildet.
Die Verbindungen eignen sich sehr gut zur Her- Die Lichtempfindlichkeit dieser Photoleiterschich-
stellung photoleitfähiger Schichten. Sie sind im all- ten liegt im langwelligen ultravioletten Bereich bei
gemeinen farblos. Soweit sie Nitrogruppen enthalten, etwa 3600 bis 4200 Ä. Mit Quecksilberdampflampen,
zeigen sie jedoch eine gelbe Farbe. die eine große Menge ultraviolette Strahlen aus-
Zur Herstellung des elektrophotographischen 25 senden, können kurze Belichtungszeiten erzielt
Materials löst man vorteilhaft die photoleitenden werden.
Triphenylamine in organischen Lösungsmitteln, wie Im sichtbaren Bereich des Lichtspektrums sind
Benzol, Aceton, Methylenchlorid, Äthylenglykol- Photoleiterschichten gemäß der Erfindung im allge-
monomethyläther oder anderen organischen Lösungs- meinen wenig lichtempfindlich. Sie besitzen jedoch
mitteln, in denen sie gut löslich sind, oder in Ge- 30 gegenüber anderen organischen photoleitfähigen
mischen von solchen Lösungsmitteln. Mit diesen Stoffen den Vorteil, daß man ihre durch Zugabe von
Lösungen beschichtet man das Trägermaterial in üb- Sensibilisatoren spektrale Empfindlichkeit in das
licher Weise durch Tauchen, Aufstreichen, Antragen sichtbare Gebiet verschieben kann, so daß auch mit
mit Hilfe von Walzen oder durch Aufsprühen. An- normalen Lichtquellen kurze Belichtungszeiten erzielt
schließend erwärmt man das Material zur Entfernung 35 werden können. Dabei ergeben schon sehr geringe Zu-
des Lösungsmittels. sätze, beispielsweise Mengen von 0,01 % Sensibili-
Man kann auch mehrere der angegebenen Tri- sator, gute Effekte. Im allgemeinen setzt man den
phenylamine oder auch solche im Gemisch mit an- Photoleiterschichten jedoch 0,01 bis 5%, vorzugs-
deren Photoleitersubstanzen auf das Trägermaterial weise 0,1 bis 3%, Sensibilisator zu. Der Zusatz
aufbringen. 40 größerer Mengen ist möglich, dabei wird jedoch im
Weiterhin ist es oft zweckmäßig, die erfindungs- allgemeinen keine erhebliche Steigerung der Emp-
gemäß verwendeten Triphenylamine gemeinsam mit findlichkeit erreicht.
organischen Harzen als Photoleiterschicht zu ver- Als Sensibilisatoren eignen sich besonders Farbwenden.
Als solche Harze kommen natürliche, wie stoffe, von denen im folgenden einige beispielsweise
Balsamharze, Kolophonium, Schellack, und künst- 45 angeführt sind. Sie sind den »Farbstofftabellen« von
liehe, wie kolophoniummodifizierte Phenolharze und Schultz, 7. Auflage, 1931, Bd. I, entnommen,
andere Harze mit maßgeblichem Kolophoniumanteil, Triarylmethanfarbstoffe wie Brillantgrün (Nr. 760, außerdem Cumaronharze, Indenharze und die unter S. 314), Victoriablau B (Nr. 822, S. 347), Methylden Sammelbegriff Lackkunstharze fallenden Sub- violett (Nr. 783, S. 327), Kristallviolett (Nr. 785, stanzen in Frage, zu denen nach dem »Kunststoff- 50 S. 329), Säureviolett 6 B (Nr. 831, S. 351); Xanthentaschenbuch« von Saechtling—Zebrowski, farbstoffe, und zwar Rhodamine wie RhodaminB 11. Auflage, 1955, S. 212ff., zählen: abgewandelte (Nr. 864, S. 365), Rhodamin6G (Nr. 866, S. 366), Naturstoffe, wie Celluloseäther, Polymerisate, wie Rhodamin G extra (Nr. 865, S. 366), Sulforhodamin B Vinylpolymerisate, beispielsweise Polyvinylchlorid, (Nr. 863, S. 364) und Echtsäureeosin G (Nr, 870, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylace- 55 S. 368) sowie Phthaleine wie Eosin S (Nr. 883, tale, Polyvinylalkohol, Polyvinyläther, Polyacryl-und S. 375), Eosin A (Nr. 881, S. 374), Erythrosin Polymethacrylsäureester, ferner Polystyrol, Isobuty- (Nr. 886, S. 376), Phloxin (Nr. 890, S. 378), Rose len, chlorierter Kautschuk, Polykondensate, ζ. B. bengale (Nr. 889, S. 378) und Fluorescein (Nr. 880, Polyester, wie Phthalatharz, Alkydharz, Maleinat- S. 373); Thiazinfarbstoffe wie Methylenblau harz, Maleinsäureharz, Kolophonium-Mischester 60 (Nr. 1038, S. 449); Acridinfarbstoffe wie Acridingelb höherer Alkohole, außerdem Phenolformaldehydharz, (Nr. 901, S. 383), Acridinorange (Nr. 908, S. 387) besonders kolophoniummodifizierte Phenol-Form- und Trypaflavin (Nr. 906, S. 386); Chinolinfarbstoffe aldehyd-Kondensate, Harnstoff-Formaldehyd-Kon- wie Pinacyanol (Nr. 924, S. 396) und Kryptocyanin densate, Melamin-Formaldehyd-Harze, Aldehydharze, (Nr. 927, S. 397); Chinonfarbstoffe und Ketonfarb-Ketonharze, besonders sogenannte AW2-Harze, 65 stoffe wie Alizarin (Nr. 1141, S. 499), Alizarinrot S Xylol-Formaldehyd-Harze, Polyamide, Polyaddukte, (Nr. 1145, S. 502) und Chinizarin (Nr. 1148, S. 504); beispielsweise Polyurethane. Es kommen aber auch Cyaninfarbstoffe, ζ. B. Cyanin (Nr. 921, S. 394) und Polyolefine, wie verschiedene Polyäthylene, Poly- Chlorophyll.
andere Harze mit maßgeblichem Kolophoniumanteil, Triarylmethanfarbstoffe wie Brillantgrün (Nr. 760, außerdem Cumaronharze, Indenharze und die unter S. 314), Victoriablau B (Nr. 822, S. 347), Methylden Sammelbegriff Lackkunstharze fallenden Sub- violett (Nr. 783, S. 327), Kristallviolett (Nr. 785, stanzen in Frage, zu denen nach dem »Kunststoff- 50 S. 329), Säureviolett 6 B (Nr. 831, S. 351); Xanthentaschenbuch« von Saechtling—Zebrowski, farbstoffe, und zwar Rhodamine wie RhodaminB 11. Auflage, 1955, S. 212ff., zählen: abgewandelte (Nr. 864, S. 365), Rhodamin6G (Nr. 866, S. 366), Naturstoffe, wie Celluloseäther, Polymerisate, wie Rhodamin G extra (Nr. 865, S. 366), Sulforhodamin B Vinylpolymerisate, beispielsweise Polyvinylchlorid, (Nr. 863, S. 364) und Echtsäureeosin G (Nr, 870, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylace- 55 S. 368) sowie Phthaleine wie Eosin S (Nr. 883, tale, Polyvinylalkohol, Polyvinyläther, Polyacryl-und S. 375), Eosin A (Nr. 881, S. 374), Erythrosin Polymethacrylsäureester, ferner Polystyrol, Isobuty- (Nr. 886, S. 376), Phloxin (Nr. 890, S. 378), Rose len, chlorierter Kautschuk, Polykondensate, ζ. B. bengale (Nr. 889, S. 378) und Fluorescein (Nr. 880, Polyester, wie Phthalatharz, Alkydharz, Maleinat- S. 373); Thiazinfarbstoffe wie Methylenblau harz, Maleinsäureharz, Kolophonium-Mischester 60 (Nr. 1038, S. 449); Acridinfarbstoffe wie Acridingelb höherer Alkohole, außerdem Phenolformaldehydharz, (Nr. 901, S. 383), Acridinorange (Nr. 908, S. 387) besonders kolophoniummodifizierte Phenol-Form- und Trypaflavin (Nr. 906, S. 386); Chinolinfarbstoffe aldehyd-Kondensate, Harnstoff-Formaldehyd-Kon- wie Pinacyanol (Nr. 924, S. 396) und Kryptocyanin densate, Melamin-Formaldehyd-Harze, Aldehydharze, (Nr. 927, S. 397); Chinonfarbstoffe und Ketonfarb-Ketonharze, besonders sogenannte AW2-Harze, 65 stoffe wie Alizarin (Nr. 1141, S. 499), Alizarinrot S Xylol-Formaldehyd-Harze, Polyamide, Polyaddukte, (Nr. 1145, S. 502) und Chinizarin (Nr. 1148, S. 504); beispielsweise Polyurethane. Es kommen aber auch Cyaninfarbstoffe, ζ. B. Cyanin (Nr. 921, S. 394) und Polyolefine, wie verschiedene Polyäthylene, Poly- Chlorophyll.
Zur Herstellung von Kopien mit dem erfindungsgemäßen Elektrokopiermaterial wird die Photoleiterschicht,
beispielsweise mit Hilfe einer Coronaentladung, die man einer auf etwa 6000 bis 7000VoIt gehaltenen Aufladeeinrichtung entnimmt,
aufgeladen. Anschließend wird das Elektrokopiermaterial im Kontakt mit einer Vorlage oder durch
episkopische oder diaskopische Projektion einer Vorlage belichtet. Dabei entsteht ein der Vorlage ent-
4-Äthoxy-triphenylamin entsprechend der Formel 6, Schmelzpunkt 91° C, wird erhalten durch 12stündiges
Erhitzen eines Gemisches von 17,6 Gewichtsteilen Diphenylamin, 24,8 Gewichtsteilen p-Jodphenetol,
13,8 Gewichtsteilen wasserfreiem Kaliumcarbonat und 0,5 Gewichtsteilen Kupferpulver in 100 Volumteilen
Nitrobenzol. Das bei der Reaktion entstehende Wasser wird aus dem Reaktionsgleichgewicht laufend
entfernt. Anschließend wird das Nitrobenzol durch
sprechendes elektrostatisches Bild auf dem Material. io Wasserdampfdestillation abgeblasen, der Rückstand
Dieses unsichtbare Bild entwickelt man, indem man ausgeäthert und mit verdünnter Salzsäure und Wasser
es mit einem aus »Träger« und »Toner« bestehenden durchgeschüttelt. Der Ätherauszug wird über Calcium-Harzpulver
in Kontakt bringt. Als Träger kommen chlorid getrocknet, der Äther abdestilliert und der
besonders feine Glaskugeln, Eisenpulver oder auch Rückstand durch Umkristallisation aus Alkohol unter
feine Kugeln aus Kunststoff in Frage. Der Toner 15 Zusatz von Tierkohle gereinigt,
besteht aus einem Gemisch aus Harz und Ruß oder 2-Methyl-triphenylamin entsprechend der Formel 9,
einem gefärbten Harz. Man verwendet den Toner im Schmelzpunkt 60° C, wird hergestellt durch 12stünallgemeinen
in einer Korngröße von etwa Ibis 100 μ. diges Erhitzen eines Gemisches von 13,6 Gewichts-Der
Entwickler kann auch aus einem in einer nicht teilen Diphenylamin, 17 Gewichtsteilen o-Jodtoluol,
leitfähigen Flüssigkeit, in der gegebenenfalls Harze 20 10,7 Gewichtsteilen wasserfreiem Kaliumcarbonat und
gelöst sind, suspendierten Harz oder Pigment be- 0,3 Gewichtsteilen Kupferpulver in 80 Volumteilen
stehen. Das durch die Entwicklung sichtbar gemachte Nitrobenzol. Die Aufarbeitung erfolgt, wie unter
Bild wird beispielsweise durch Erwärmen mit einem Formel 6 beschrieben. Das Rohprodukt wird zwei-Infrarotstrahler
auf 100 bis 170° C, vorzugsweise auf mal aus Alkohol unter Zusatz von Tierkohle um-120
bis 150° C, oder durch Behandeln mit Lösungs- 25 kristallisiert.
mitteln wie Trichloräthylen, Tetrachlorkohlenstoff 3-Methyl-4'-nitro-triphenylamin entsprechend der
Formel 12, Schmelzpunkt 100° C, wird erhalten durch 12stündiges Kochen eines Gemisches von
23,5 Gewichtsteilen 4-Nitro-triphenylamin, 22 Ge-30 wichtsteilen m-Jodtoluol, 13,8 Gewichtsteilen wasserfreiem
Kaliumcarbonat und 0,5 Gewichtsteilen Kupferpulver in 100 Volumteilen Nitrobenzol. Die Aufarbeitung
erfolgt, wie unter Formel 6 beschrieben. Das Rohprodukt wird zweimal aus Alkohol unter
oder Äthylalkohol oder Wasserdämpfen »fixiert«. Man erhält so unverwischbare Bilder, die den Vorlagen
entsprechen und die sich durch gute Kontrastwirkung auszeichnen.
Man kann die so erhaltenen elektrophotographischen Bilder auch in Druckformen umwandeln, wenn
man das Trägermaterial, beispielsweise Papier oder
Kunststoff- oder Metallfolien, mit einem Lösungsmittel für die photoleitende Schicht überwischt, bei- 35 Zusatz von Tierkohle gereinigt, spielsweise Alkohol oder Essigsäure, dann mit
man das Trägermaterial, beispielsweise Papier oder
Kunststoff- oder Metallfolien, mit einem Lösungsmittel für die photoleitende Schicht überwischt, bei- 35 Zusatz von Tierkohle gereinigt, spielsweise Alkohol oder Essigsäure, dann mit
Wasser abspült und in bekannter Weise unter Feucht- Beisniell
haltung der bildfreien Stellen mit fetter Farbe einwalzt. Man erhält so Druckformen, von denen nach 1 Gewichtsteil Triphenylamin entsprechend
dem Einspannen in eine Offsetmaschine Abdrucke 40 Formell und 1 GewichtsteilKetonharz(z.B. »Kunsthergestellt
werden können. harz EM«) werden in 30 Volumteilen Glykolmono-
Bei Verwendung von transparentem Trägermate- methyläther gelöst. Die Lösung trägt man auf eine
rial lassen sich die elektrophotographischen Bilder Papierfolie, die durch einen Vorstrich gegen das Einauch
als Vorlage zum Weiterkopieren auf beliebigen dringen organischer Lösungsmittel in bekannter
Schichten benutzen. Die erfindungsgemäß zu verwen- 45 Weise undurchlässig gemacht worden ist, auf. Nach
denden Photoleitersubstanzen sind in dieser Hinsicht Verdunsten des Lösungsmittels haftet die aufgetraden
bisher verwendeten Substanzen, wie Selen oder gene Schicht fest auf der Oberfläche des Papiers.
Zinkoxyd, überlegen, da diese nur trübe, nicht kopier- Auf diesem Papier werden nach dem elektrophoto-
fähige Schichten ergeben. graphischen Verfahren direkt Bilder erzeugt, was
Ebenso können auf dem Reflexwege beim Gebrauch 50 folgendermaßen geschieht: Durch eine Coronaentlaeines
lichtdurchlässigen Trägermaterials für die erfin- dung wird das Papier positiv oder negativ elektrodungsgemäßen
Photoleiterschichten Bilder hergestellt statisch aufgeladen, dann unter einer Vorlage mittels
werden. Das elektrophotographische Material gemäß einer Quecksilberhochdrucklampe belichtet und mit
vorliegender Erfindung hat den Vorteil, daß es kon- einem Entwickler, der aus einer Mischung eines Trätrastreiche
Bilder ergibt und daß es sich positiv als 55 gers und eines Toners besteht, eingestäubt. Als
auch negativ aufladen läßt. ■ Träger können z. B. Glaskügelchen, Eisenpulver oder
Im folgenden wird an Hand einiger Beispiele die Herstellungsweise der Photoleitersubstanzen und ihre
Verwendung zur Bilderzeugung beschrieben.
4-Dimethylamino-triphenylamin entsprechend der 60 1 bis 100 μ. Das feinverteilte Harz-Ruß-Gemisch
Formel 4, Schmelzpunkt 1250C, wird durch Schüt- (»Toner«) bleibt an den beim Kopieren nicht vom
teln und anschließendes Kochen einer Lösung von
5,2 Gewichtsteilen 4-Amino-triphenylamin, entsprechend der Formel 2, und 4 Volumteilen Dimethylsulfat in 30 Volumteilen Äthylalkohol und Zusatz 65
von 20°/oiger Natronlauge erhalten. Das beim Erkalten ausgefallene Rohprodukt wird aus Benzol umkristallisiert.
5,2 Gewichtsteilen 4-Amino-triphenylamin, entsprechend der Formel 2, und 4 Volumteilen Dimethylsulfat in 30 Volumteilen Äthylalkohol und Zusatz 65
von 20°/oiger Natronlauge erhalten. Das beim Erkalten ausgefallene Rohprodukt wird aus Benzol umkristallisiert.
organische und anorganische Substanzen verwendet werden. Der Toner besteht aus einem Harz-Ruß-Gemisch
oder einem gefärbten Harz von der Korngröße
Licht getroffenen Stellen der Schicht haften, und ein der Vorlage entsprechendes Bild wird sichtbar, das
erwärmt und dadurch haltbar gemacht wird (»fixiert«). Verwendet man als Träger für die photoelektrische
Schicht nicht wie oben Papier, sondern eine geeignete transparente Kunststoffolie oder transparentes Papier
(z. B. »Hartpost«), so sind die hergestellten Bilder
als Kopiervorlagen für die Herstellung von Vervielfältigungen mittels beliebiger lichtempfindlicher
Schichten geeignet.
1 Gewichtsteil 3-Methyl-4'-nitro-triphenylamin entsprechend der Formel 12 und 1 Gewichtsteil Ketonharz
(z. B. »Kunstharz SK«) werden in 30 Volumteilen Glykolmonomethyläther gelöst und die Lösung
auf eine oberflächlich angerauhte Aluminiumfolie ίο aufgetragen. Nach Verdunsten des Lösungsmittels
haftet die zurückbleibende Schicht fest auf der Folienoberfläche. Man verfährt zur Herstellung eines
Bildes weiter, wie im Beispiel 1 beschrieben, und erhält ein der Vorlage entsprechendes Bild, das ebenfalls,
wie im Beispiel 1 angegeben, fixiert wird. Dieses Bild kann in eine Druckform umgewandelt werden,
indem man die Aluminiumfolie auf der das Bild tragenden Seite mit einem Entwickler überwischt, der
aus Glykolmonomethyläther und l,5°/oiger Phosphorsäure im Verhältnis 4:1 besteht, mit Wasser abspült
und mit fetter Farbe und O,5°/oiger Phosphorsäure
einwalzt.
1 Gewichtsteil 4-Amino-triphenylamin entsprechend der Formel 2 und 2 Gewichtsteile Cumaronharz
(z. B. »Cumaronharz 701/70«) werden in 30 Volumteilen Benzol gelöst. Die Lösung wird auf eine Acetatfolie
aufgetragen und getrocknet. Im elektrophotographischen Verfahren können auf dieser Folie Bilder
erzeugt werden, indem man nach dem Aufladen der Schicht durch eine Coronaentladung die Folie unter
einer Vorlage belichtet und dann mit einem wie im Beispiel 1 beschriebenen Entwickler in an sich bekannter
Weise einstäubt. Nach anschließendem Erwärmen (Fixieren) können diese Bilder als Pausvorlage
verwendet werden.
1 Gewichtsteil Triphenylamin entsprechend der Formel 1 und ein Gewichtsteil Ketonharz (z. B.
»Kunstharz EM«) werden in 30 Volumteilen Glykolmonomethyläther gelöst. Zu dieser Lösung fügt man
0.01 Gewichtsteil RhodaminB (Schultz, »Färb-Stofftabellen«,
7. Auflage, 1. Band, Nr. 864) hinzu und trägt diese Lösung auf eine Papierfolie auf, die
durch einen Vorstrich gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel in bekannter Weise undurchlässig
gemacht worden ist. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels haftet die aufgetragene Schicht fest
auf der Oberfläche der Papierfolie. Die beschichtete Papierfolie wird in an sich bekannter Weise mit einer
positiven elektrostatischen Ladung versehen und das sensibilisierte Papier unter einer Vorlage belichtet,
z. B. mit einer 100-Watt-Glühbirne in einem Abstand von 15 cm 1 Sekunde lang, und die belichtete Oberfläche
dann mit einem Entwickler, der aus einer Mischung eines Trägers und eines Toners besteht,
eingestäubt. Als Träger können z. B. Glaskügelchen, Eisenpulver oder organische und anorganische Substanzen
verwendet werden. Der Toner besteht aus einem Harz-Ruß-Gemisch oder einem gefärbten
Harz von der Korngröße 1 bis 100 μ. Es entsteht ein der Vorlage entsprechendes Bild, das durch Behandlung mit Trichloräthylendämpfen fixiert wird.
0,7 Gewichtsteile Triphenylamin entsprechend der Formel 1, 0.7 Gewichtsteile 4-Amino-triphenylamin
entsprechend der Formel 3 und 0,7 Gewientsteile 4-Dimethylammo-triphenylamin entsprechend der
Formel 4 werden in 30 Volumteilen Toluol gelöst und etwa 15 Volumteile dieser Lösung auf eine Papierfolie
vom Fomat DIN A 4, deren Oberfläche gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel vorbehandelt
ist, aufgetragen und getrocknet. Mit der beschichteten Papierfolie lassen sich, wie im Beispiel 1
beschrieben, elektrophotographische Bilder herstellen. Durch Auflegen eines Papierbogens auf das mit dem
im Beispiel 1 beschriebenen Entwickler gestäubte, nicht fixierte Bild und nochmaliges Aufladen durch
eine Coronaentladung auf der Rückseite des Übertragungsmaterials wird das Ruß-Harz-Puder-Bild von
der elektrophotographischen Schicht auf das Papier übertragen, auf dem ein seitenverkehrtes Bild entsteht.
Wird das Ruß-Harz-Bild auf transparentes Papier oder eine transparente Kunststoffolie übertragen,
so kann man das erhaltene Bild weiterkopieren, beispielsweise auf Lichtpauspapier.
1 Gewichtsteil 4-Acetamino-triphenylamin entsprechend
der Formel 3, 1 Gewichtsteil eines polymerisierten natürlichen Harzes (z. B. »Poly Pale«)
und 0,01 Gewichtsteile Säureviolett 6BN (Schultz, »Farbstofftabellen«, 7. Auflage, 1 Band, 1931,
Nr. 831) werden in 30 Volumteilen Glykolmonomethyläther gelöst, die hellblaue Lösung wird auf
Papier aufgetragen und getrocknet. Nach Einwirkung einer Coronaentladung wird das sensibilisierte Papier
unter einer transparenten Vorlage mit einer 100-Watt-Glühbirne belichtet und mit einem Entwickler, der
aus einer Mischung eines Trägers und eines Toners besteht, eingestäubt. Als Träger können z. B. Glaskügelchen,
Eisenpulver oder organische und anorganische Substanzen verwendet werden. Der Toner besteht
aus einem Harz-Ruß-Gemisch oder einem gefärbten Harz von der Korngröße 1 bis 100 μ. Es
entsteht ein der Vorlage entsprechendes Bild, das durch Erwärmen fixiert wird. Nach dem Erwärmen
liegen grundfreie, kontrastreiche Bilder auf hellblauem Grund vor.
Claims (2)
1. Material für die elektrophotographische Bilderzeugung, bestehend aus einem Träger und
einer darauf befindlichen Photoleiterschicht, da durch gekennzeichnet, daß die Photoleiterschicht
aus mindestens einer Triphenylaminverbindung, die an einem oder mehreren der Phenylkerne
Substituenten tragen kann, besteht oder solche enthält.
2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Photoleiterschicht auch Harze
und/oder optische Sensibilisatoren enthält.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
© 109 620/389 6.61
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