DE1284086B

DE1284086B - Verfahren zur Herstellung von feinporoesen Polyurethankunststoffen

Info

Publication number: DE1284086B
Application number: DEC39336A
Authority: DE
Inventors: Aufleger; Dipl-Chem Dr Paul
Original assignee: Continental Gummi Werke AG
Current assignee: Continental AG
Priority date: 1966-06-11
Filing date: 1966-06-11
Publication date: 1968-11-28
Also published as: NL6704182A; AT275880B; BE695850A; GB1138121A

Description

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Die Herstellung feinporöser Polyurethanelastomeren Reaktionsgemisch emulgiert werden und nach Härtung

aus Polyhydroxyverbindungen, Polyisocyanaten, ge- der äußeren Phase durch das Polymere nicht lösende

gebenenfalls halogensubstituierten Kohlenwasser- oder nur schwach quellende Lösungsmittel extrahiert

Stoffen, Katalysatoren und anderen üblichen Zusätzen werden.

kann unter Formgebung nach dem Ein- oder Zwei- 5 Der Dispersionsgrad kann durch die Verwendung

stufenverfahren entsprechend einem älteren Vorschlag geeigneter Emulgatoren gesteuert werden. Durch den

erfolgen, indem in dem Reaktionsgemisch aus Poly- Zusatz der Kohlenwasserstoffe erhält das Polymere

hydroxyverbindungen und Polyisocyanaten oder in eine gänzlich andere Porenstruktur als bei der bekann-

einer der Komponenten bei Anwendung ten Verschäumung, die durch den Zusatz von Wasser

a) des Einstufenverfahrens ein oder mehrere, gege- io zur Reaktionsmasse erzielt wird und durch den Zusatz benenfalls halogensubstituierte Kohlenwasserstoffe von niedrigsiedenden Halogenkohlenwasserstoffen unmit einem Siedepunkt oberhalb 100⁰C oder terstützt werden kann. Während bei den Schaum-

b) des Zweistufenverfahrens in der zweiten Stufe stoffen, die auf dem oben beschriebenen Weg erhalten ein oder mehrere, gegebenenfalls halogensubsti- werden, die Poren optisch wahrnehmbar sind und tuierte Kohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt 15 normalerweise auch den größeren Volumanteil des oberhalb 50°C Schaumstoffes ausmachen, bildet sich bei den erfin-

emulgiert werden, das Reaktionsgemisch sodann bei dungsgemäß hergestellten Körpern eine Kapiliar-

Temperaturen unterhalb des Siedepunktes des oder struktur aus, die mit bloßen Auge nicht mehr wahr-

der gegebenenfalls halogensubstituierten Kohlen- nehmbar ist und sich in ihrem Verhalten gegenüber Wasserstoffe verformt und ausgehärtet wird und diese ao Flüssigkeiten wesentlich von dem eines geläufigen

sodann ausgetrieben werden. Schaumstoffes unterscheidet. Die Einzelpore, deren

Wegen der Notwendigkeit," die gegebenenfalls Größe durch den Dispersionsgrad bestimmt wird,

halogensubstituierten Kohlenwasserwtoffe nach Ab- hat zunächst etwa kugelförmige Gestalt. Im Verlauf

lauf der Polyurethanbildungsreaktion aus dem fertigen der Polyurethanbildungsreaktion werden diese Tröpf-Formkörper auszutreiben, ist man hinsichtlich des 35 chen deformiert. Dabei bildet sich überraschender-

Siedepunktes, wenn das Austreiben durch Verdampfen weise ein feines Kapillarsystem aus, über das ein

erfolgen soll, an die Verwendung von gegebenenfalls nachträgliches Austreiben des Dispersums, sei es

halogensubstituierten Kohlenwasserstoffen gebunden, durch Anlegen von Vakuum oder durch Extraktion

deren Siedepunkt unterhalb der Zersetzungstemperatur mit geeigneten Lösungsmitteln, ermöglicht wird. Die

des Polyurethans liegt; oder man muß solche Kohlen- 30 Kapillaren haben weiterhin die Wirkung, das das

Wasserstoffe verwenden, die unterhalb der Zersetzungs- erhaltene Erzeugnis für Flüssigkeiten, insbesondere

temperatur des Polyurethans bereits eine ausreichende Wasser, undurchlässig wird, während es für Gase und

Dampfdruckerhöhung erfahren, so daß ein Austreiben Dämpfe durchlässig bleibt, also Forderungen erfüllt,

ermöglicht und sichergestellt ist. die geblähte Polyurethanschaumstoffe bisher vermissen

Da aber die Dampfdruckerhöhung bereits bei der 35 ließen. Das Dispersum kann auch durch Erwärmen

Reaktionstemperatur ein unerwünschtes Ausmaß er- des Polymeren auf eine Temperatur unterhalb der bei

reichen kann, schien es wünschenswert, nach Möglich- etwa 24O⁰C liegenden Zersetzungstemperatur der

keiten zu suchen, auch höhersiedende, gegebenenfalls Polyurethanelastomeren und Anlegen von Vakuum

halogensubstituierte Kohlenwasserstoffe einzusetzen, erfolgen. Etwa im Polymeren verbleibende Alkanreste

die mit anderen Mitteln ausgetrieben werden können 40 können in einfacher Weise durch Nachbehandlung

und deren Dampfdruckerhöhung beim Erreichen der in geeigneten Lösungsmitteln entfernt werden.

Reaktionstemperatur noch nicht nennenswert in Die Emulsionsbildung kann durch Einrühren der

Erscheinung tritt. erfindungsgemäß einemulgierbaren Zusätze in min-

Das Austreiben der gegebenenfalls halogensubsti- destens eine der Reaktionskomponenten erfolgen. Sie

tuierten Kohlenwasserstoffe kann in besonders vorteil- 45 kann auch durch Einrühren in das fertige Reaktions-

hafter Ausführungsform durch Extraktion mittels gemisch erfolgen, also auch zu einem Zeitpunkt, da

niedrigsiedender Lösungsmittel erfolgen. Es kann auch sich ein sogenanntes Vorpolymeres bereits gebildet

z. B. durch Absaugen mit Hilfe eines angelegten hat, das aber tunlichst noch nicht zu einer festen

Vakuums durchgeführt werden. Masse ausreagiert ist. Sind die erfindungsgemäß

Erfindungsgegenstand ist demnach ein Verfahren 50 verwendeten Stoffe in einer der Reaktionskomponenten

zur Herstellung von feinporösen Polyurethanelasto- gut, im gebildeten Polymeren aber nicht löslich, oder

meren aus Polyhydroxylverbindungen, Polyisocyanaten, wirken sie auf das Polymere wenig quellend, so bildet

gegebenenfalls halogensubstituierten Kohlenwasser- sich die Emulsion mit besonders feiner Verteilung des

Stoffen, Katalysatoren und anderen üblichen Zusätzen Dispersums mit einer fortschreitenden Reaktion aus.

unter Formgebung nach dem Ein- oder Zweistufen- 55 Das ausreagierte Produkt zeigt nach der Härtung und

verfahren, wobei in dem Reaktionsgemisch aus nach dem Austreiben des Dispersums eine mikroporöse

Polyhydroxylverbindungen und Polyisocyanaten oder Struktur.

in einer der Komponenten ein oder mehrere, gege- Als erfindungsgemäß verwendete Zusätze können benenfalls halogensubstituierte Kohlenwasserstoffe Kohlenwasserstoffe der Alkanreihe mit mehr als emulgiert werden, das Reaktionsgemisch sodann bei 60 10 C-Atomen und gerader wie auch verzweigter Kette, Temperaturen unterhalb des Siedepunktes des oder gegebenenfalls im Gemisch miteinander oder mit der gegebenenfalls halogensubstituierten Kohlen- aromatischen, insbesondere naphthenischen Kohlenwasserstoffe verformt und ausgehärtet wird und nach Wasserstoffen verwendet werden. Als Beispiele seien der Härtung der oder die gegehenenfalls halogen- genannt das Decan, das Hexadecan, das Heptadecan, substituierten Kohlenwasserstoffe ausgetrieben werden, 55 technische Paraffine oder bei der Stein- oder Braundas dadurch gekennzeichnet ist, daß als Dispersum kohlendestillation anfallende Teerprodukte sowie gegebenenfalls halogensubstituierte Kohlenwasser- deren gegebenenfalls auch mehrfach halogensubstistoffe mit Siedepunkten oberhalb 160⁰C in dem tuierte Derivate für die Kohlenwasserstoffe der Alkan-

reihe, sowie Cyciohexan, Cyclopenta« bzw. deren Homologe, gegebenenfalls auch mi t aliphatischen Seitenketten, wie auch naphthenische Kohlenwasserstoffe. Bei den technisch oder als Naturprodukte anfallenden Kohlenwasserstoffen der genannten Art, die ein Gemisch von Kohlenwasserstoffen der genannten Art sind, sind gewisse Reinheitsanforderungen zu stellen, insbesondere hinsichtlich des Gehaiis an Nebenbestandteilen mit isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen.

Als Polyhydroxyverbindungen im Sinne der vorliegenden Erfindung werden bevorzugt Polyester oder Polyätiier mit mindestens zwei freien Hydroxylgruppen oder propoxylierte Diamine verwendet. Als Polyester kommen Veresterungsprodukte von mehrbasischen Carbonsäuren, wie z. B. Adipinsäure oder Phthalsäure, mit Glykolen, wie z, B. n-Butylenglykol sowie Triolen, von denen das Trimethylolpropan genannt sei, in Betracht. Ferner kommen Polyester in Frage, die aus Polyenfettsäureii und einem mehrwertigen Alkohol gebildet sind; unter den Fettsäuren seien die Linol&äure oder die Linolensäure genannt, die z. B. mit Äthylenglykoitrimethylolpropan oder Triäthanolamin umgesetzt sein können. Öie Ester dieser Säuren ergeben Produkte höherer Festigkeit, Hydfolysenbeständigkeit und größerer Alterungsbeständigkeit. Sie werden vielfach im Gemisch mit anderen Polyhydroxyverbindungen eingesetzt.

Als Polyäther kommen unverzweigte oder wenig verzweigte Materialien in Betracht, die beispielsweise aus Propylenoxyd mit oder ohne Zusatz von mehrwertigen Alkoholen und/oder Diaminen hergestellt sind.

Als Polyisocyanatverbindungen werden bevorzugt Diisocyanate, wie z. B. das Diphenylmethan-4,4'-Diisocyanant, die 2,4- oder 2,6-Toluylendiisocyanate, deren Gemische, gegebenenfalls auch Triisocyanate unter gleichzeitiger Verwendung von für die Herstellung von Polyurethanelastomeren verwendbaren Vernetzungsmitteln, wie z. B. mehrwertigen Alkoholen, eingesetzt.

Zum Zwecke der Herabsetzung der Grenzflächenspannung zwischen Continuum und Dispersum und damit zur Erhöhung des Dispersionsgrades wirkt sich der Zusatz von Emulgatoren besonders dann günstig aus, wenn die verwendeten Kohlenwasserstoffe, in keiner der Ausgangskomponenten, wie oben dargelegt, löslich sind.

Als Emulgatoren kommen in erster Linie Blockpolymere von Silikonen mit endständigen Äthylenglykolzeiten od. dgl., Ester höherer Fettsäuren mit mehr als 6 C-Atomen in der Kette sowie überhaupt Stoffe mit einer langen, einseitig mit Polyäthylenglykolen veresterten Kohlenwasserstoffkette, sogenannte Esteröle, in Betracht.

Die erfindungsgemäß zugesetzten Kohlenwasserstoffe können Füllstoffe enthalten, die nach dem Herauslösen des Kohlenwasserstoffes in den Poren verbleiben, sich an deren Wandungen absetzen und gewisse Eigenschaften des Fertigproduktes beeinflussen können, wie z. B. hydrophile Füllstoffe, die insbesondere bei der Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Polyurethanelastomeren als Kunstlederbeschichtungen den Wasserhaushalt des Fertigerzeugnisses steuern, indem sie das Wasseraufnahmevermögen des Kunstleders durch Ablagerung auf den Porenwandungen erhöhen, wie es z. B. bei Stärke der Fall ist.

Dem Reaktionsgemisch können weiterhin übliche Zuschläge, wie z. B. Farbstoffe, zugesetzt sein. Es liegt ferner im Rahmen der Erfindung, andere Polymeren oder polymerisierbar Verbindungen zuzusetzen.

So kann zur Verbesserung der Fiammfestigkeit und Verschweißbarkeit Polyvinylchlorid, vorzugsweise nacbchloriertes Polyvinylchlorid, gegebenenfalls im Gemisch mit Weichmachern, in das Reaktionsgemisch

ίο eingemischt werden. Eine Verbesserung der Flammfestigkeit kann ferner auch erzielt werden durch Zusatz P-haltiger Polyole.

Desgleichen sind Monomeren, wie z. B. Ester der Acryl- und/oder Methacrylsäure mil den für ihre Polymerisation üblicherweise, verwendeten Katalysatoi- und Initiatorsystemen oder auch im Monomeren gelöste, vernetzbare Polymere als Beimischung zum Reaktionsgemisch verwendbar. Der Zusatz von Fremdpolymerisaten kann den Gehali an Polyurethan

ao übersteigen und bis zum fast vollständigen Ersatz derselben durch andere Polymeren führen, ohne den Grundgedanken der Erfindung zu verändern.

Es ist vorteilhaft und liegt im Rahmen der Erfindung, polytunktionelle Alkohole als Vernetzungsmittel zu

»5 verwenden. Ais Bestandteil oder auch als Ersatz derselben können zur Verbesserung einzelner Eigenschaften der erhaltenen Polymerisate Fasern verwendet werden, die aus Werkstoffen aufgebaut sind, die mit Isocyanaten reaktionsfähige Gruppen im Molekül tragen. Besonders vorteilhaft ist hier die Verwendung von solchen Fasern, deren Schmelzpunkt oberhalb der Reaktionstemperatur des Polyurethanelastomeren liegt, so daß ihre Faserstruktur innerhalb des Polymeren erhalten bleibt und die Einzelfaser dank ihrer festen, durch eine chemische Reaktion bedingten Bindung an das Polymere gleichzeitig als Verstärkungseinlage zur Verbesserung der Struktur, Weiterreißfestigkeit usw. dient. Als solche Fasern kommen vorzugsweise z. B. Polyamidfasern in Betracht sowie auch Glasfasern, deren Gehalt an Hydroxylgruppen in der Faseroberfläche beträchtlich ist und die eine gute Bindung zwischen Faser und Polymeren gewährleisten.
Bei der Verwendung von Fasern aus regenerierter Cellulose als Vernetzungsmittel tritt weiterhin die vorteilhafte Wirkung auf, daß der Wasserhaushalt des porösen Polymeren in erwünschter Weise geregelt wird. Dies ist insbesondere bei Cellulose der Fall.

Die genannten Fasern können in einer Faserlänge zwischen 0,1 und 10 mm als Stapelfasern in das Reaktionsgemisch eingemischt werden; sie können auch in Form von Vliesen oder Geweben als Festigkeitsträger mit definierten Eigenschaftswerten Verwendung finden.

Auf diese Weise ist es möglich, insbesonders bei bahnen- oder plattenförmigen Gebilden aus den erfindungsgemäß hergestellten feinporösen Polyurethanelastomeren Eigenschaftswerte zu erreichen, die den entsprechenden Naturprodukten, wie z. B. Leder, gleichkommen oder dieses teilweise sogar übertreffen. Als Festigkeitsträger können auch Gewebe und Vliese — miteinander kombiniert — Verwendung finden, in der Form etwa, daß Gewebe verwendet werden, auf die ein Faservlies ein- oder beidseitig aufgenadelt ist. Als besonders vorteilhaft haben sich Gewebe erwiesen, die mit Fasern durch Nadelung so verbunden sind, daß die Einzelfaser an der Ober- und Unterseite des Gewebes in Erscheinung tritt; dadurch

wird einer möglichen Delaminierungstendenz entgegengewirkt.

Die Verwendung von Geweben mit auf- oder durchgenadelten Fasern ist insbesondere deswegen von Vorteil, weil für das Gewebe und die zur Nadelung benutzten Fasern verschiedene Werkstoffe verwendet werden, z. B. kann ein Polyamidgewebe hoher Festigkeit mit Cellwollfasern minderer Festigkeit verbunden sein, wobei aber die Cellwollfasern dem Elastomeren eine verbesserte Hydrophilie verleihen.

Für die Vermischung der Einzelkomponenten miteinander können bekannte und gebräuchliche Verfahren angewendet werden. So kann aus Polyhydroxylverbindungen und Polyisocyanat in einer besonders finische, jedoch auch aromatische und naphthanische Anteile enthält, in eine Emulsion übergeführt, bei der die äußere Phase vom Reaktionsgemisch und die innere Phase vom Erdöldestillationsprodukt gebildet wird.

Diese Emulsion wurde in ein Vlies aus Polyamidfasern eingestrichen. Nach dem Aushärten des Reaktionsgemisches wird das fertige flächenhafte Gebilde durch ein Lösungsmittelbad geführt. Im Falle ίο dieses Ausführungsbeispiels wurde als Lösungsmittel Methylenchlorid verwendet.

Im Lösungsmittelbad wird das emulgierte Erdöldestillationsprodukt aus dem flächenhaften Gebilde extrahiert. Es hinterläßt Mikroporen, die miteinander

vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung ein 15 durch feine Kapillaren in Verbindung stehen, so daß Vorpolymeres hergestellt werden. Bei dessen Her- das flächenhafte Gebilde eine Mikroporosität aufweist stellung wird die exotherme Polyadditionsreaktion und als Folge davon undurchlässig für Flüssigkeiten, bereits zu einem großen Teil vorweggenommen, so besonders für Wasser wird, während es für Gas und daß die Reaktionstemperatur in der Endphase nach Dampf durchlässig bleibt. Die Luftdurchlässigkeit der Zugabe des Dispersums mit Kp. >160° auf ao beträgt im vorliegenden Fall 8 · 10~⁴
niedrigere Werte ansteigt und die Verwendung entsprechend niedriger siedender Dispersa gestattet,
deren anschließende Entfernung sich unter gleichzeitiger Energieeinsparung einfach gestaltet.

Bei der Hertellung dünner Gegenstände, insbeson- 35 der dere bahnförmiger Gegenstände, ermöglicht die An- 6,5 · wendung eines als Unterlage dienenden, gegebenenfalls gekühlten Metallbandes ebenfalls eine Senkung der Reaktionstemperatur. Es ist möglich und liegt

im Rahmen der Erfindung, die Einzelkomponenten 30 Die Wasseraufnahme
durch Verwendung von Intensivmischern zusammenzubringen, wie z. B. Mischköpfen, in denen über

cm²
at · sec '

Wasserdampfdurchlässigkeitskoeffizient ίο-¹

cm · at · h

beträgt

Einzelleitungen und Dosierpumpen die Einzelkomponenten unter Druck mit einem Rührer innig vermischt werden.

Da das Volumen des Reaktionsgemisches sich während und nach der Härtung nicht nennenswert ändert, kann das Reaktionsgemisch in üblicher Weise mit Formtrennmitteln vorbehandelten Formen zugebei Raumtemperaturen nach einer Stunde 5,4 %. Damit erfüllt das erhaltene Erzeugnis Forderungen, wie sie an Kunstleder gestellt werden.

Ausführungsbeispiel 2

Wie Ausführungsbeispiel 1, mit der A bänderung, daß in das Erdöldestillationsprodukt vor der Emulsionsherstellung 5 Gewichtsprozent Stärke unter Bildung einer Suspension eingerührt wurde.

Die physikalischen Eigenschaften dieses Produktes führt werden, es kann auch unter Anwendung und 40 hinsichtlich der Festigkeit, Dehnung, Abrieb u. dgl. mit Hilfe von Streichvorrichtungen auf oder in Ver- sowie hinsichtlich der Luftdurchlässigkeit entsprachen Stärkungseinlagen zur Herstellung von armierten, den bei dem Erzeugnis nach dem Ausführungsbeispiel 1 gegebenenfalls bahnförmigen Gegenständen ausge- beobachteten Werten.

strichen werden. Bei letzteren ist die Verwendung von Infolge der Hydrophilie der Stärke, die in den

mitlaufenden Prägefolien zur Erzielung von Ober- 45 Mikroporen nach der Extraktion des Öles verblieben

d/ U k hi

fiächenrmisterungen an der Ober- und/oder Unterseite möglich.

Die Erfindung wird durch die folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert:

Ausführungsbeispiel 1

70 Gewichtsteile einer mit eines Aminkomponente gestarteten Propylenoxyds mit einem Molekulargewicht von 3700 und einer OH-Zahl von 60 werden mit 30 Gewichtsteilen Toluylendiisocyanat umgesetzt.

Ein Reaktionsgemisch aus
100 Gewichtsteilen des vorbeschriebenen Vorpo" -

meren,
1,5 Gewichtsteilen Copolymer eines Dimethylpoly-

siloxans mit einem Polyoxyalkylenäther,

10 Gewichtsteilen eines 4-funktionellen Polyols, ζ. Β. N.N.N.N-Tetrakis-2-Hydroxylpropyläthylendiamin,

0,1 Gewichtsteilen Sn-Octoat

wird unter kräftigem Rühren mit 67 Gewichtsteilen eines Erdöldestillationsproduktes mit einer Viskosität von 50 bis 53 cSt bei 50° C, das überwiegend paraf-10 Gewichtsteile
46 Gewichtsteile

ist, sank die Wasserdampfdurchlässigkeit etwas ab, während sich die Wasseraufnahme auf den doppelten Wert steigerte.

Ausführungsbeispiel 3

90 Gewichtsteile eines Polyäthers mit einem Molekulargewicht von 4800 und einer OH-Zahl von 35, Butandiol,

Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 0,6 Gewichtsteile Triäthylendiamin, 33°/_oig in GIy-

kol,

1,5 Gewichtsteile Copolymer eines Dimethylpolysiloxans mit einem Polyoxyalkylenäther

werden unter kräftigem Rühren miteinander vermischt und mit 80 Gewichtsteilen eines Erdöldestillationsproduktes gemäß Ausführungsbeispiel 1 unter Bildung einer Emulsion versetzt.

Der Verfahrensablauf wird in der Zeichnung in einer Prinzipskizze näher erläutert.

Auf eine mit entsprechenden Formtrennmitteln versehene und als endloses oder auch endliches Band

ausgebildete Unterlage 1 in Form einer gegebenenfalls genarbten Metall- oder Kunststoffolie, Papierbahn od. dgl. wird mit Hilfe einer Streichvorrichtung 2 die als Emulsion vorliegende Formmasse 3 in der gewünschten Schichtdicke aufgetragen und mittels einer Andrückwalze 4 ein gegebenenfalls verwendeter Festigkeitsträger 5 vor dem Eintritt in einen Wärmetunnel 6 eingedrückt. Zur Erzielung einer gleichmäßigen Unterseite kann ein zweites Mitläuferband 8, das gegebenenfalls auch als endloses Band ausgebildet sein und aus den gleichen Stoffen wie das Band 1 bestehen kann, vor dem Eintritt in den Wärmetunnel auf das entstandene bahn- oder plattenförmige Gebilde aufgelegt werden. Nach Verlassen des Wärmetunnels 6 werden das oder die Begrenzungsbänder von der Ober- und Unterseite gelöst und das die emulgierten Kohlenwasserstoffe noch enthaltende bahn- oder plattenförmige Gebilde 9 durch einen Extraktionsraum 10 geführt, in dem die emulgierten Kohlenwasserstoffe durch geeignete Lösungsmittel extrahiert werden, ao Nach Passieren eines Trockenraums 11 kann das fertige bahn- oder plattenförmige Gebilde auf einer Wickelvorrichtung 12 auf Vorratsrollen aufgewickelt werden.

Claims

Patentansprüche: *5

1. Verfahren zur Herstellung von feinporösen Polyurethanelastomeren aus Polyhydroxyverbindungen, Polyisocyanaten, gegebenenfalls halogensubstituierten Kohlenwasserstoffen, Katalysatoren und anderen üblichen Zusätzen unter Formgebung nach dem Ein- oder Zweistufenverfahren, wobei in dem Reaktionsgemisch aus Polyhydroxyverbindungen und Polyisocyanaten oder in einer der Komponenten ein oder mehrere, gegebenenfalls halogensubstituierte Kohlenwasserstoffe emulgiert werden, das Reaktionsgemisch sodann bei Temperaturen unterhalb des Siedepunktes des oder der gegebenenfalls halogensubstituierten Kohlenwasserstoffe verformt und ausgehärtet wird und nach der Härtung der oder die gegebenenfalls halogensubstituierten Kohlenwasserstoffe ausgetrieben werden, dadurch gekennzeichnet, daß als Dispersum gegebenenfalls halogensubstituierte Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten oberhalb 16O⁰C in dem Reaktionsgemisch emulgiert werden und nach Härtung der äußeren Phase durch das Polymere nicht lösende oder nur schwach quellende Lösungsmittel extrahiert werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei Verwendung von technischen Schmierölen Aceton als Extraktionsmittel verwendet wird.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, das als Dispersum gegebenenfalls halogensubstituierte paraffinische Öle mit einem Siedepunkt oberhalb 160° C verwendet werden.

4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß im Dispersum hydrophile Stoffe in Form einer Suspension enthalten sind.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen 809 639/1563