DE1287558C2

DE1287558C2 - Verfahren zum faerben und bedrucken von natuerlichem stickstoffhaltigem material faseriger struktur

Info

Publication number: DE1287558C2
Application number: DE19641287558
Authority: DE
Inventors: Dr. Paul Basel; Niederer Hans Binningen; Ulrich (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1963-01-25
Filing date: 1964-01-24
Publication date: 1973-12-20
Also published as: AT250284B; GB1003651A; US3363972A; CH400995A; DE1287558B; BE642943A; NL6400566A; ES295703A1

Description

Das vorliegende Verfahren betrifft das Färben und Bedrucken von natürlichem, stickstoffhaltigem Material faseriger Struktur mit wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Farbstoffen, wobei das Färbegut mit wässerigen Zubereitungen behandelt wird, die eine Temperatur von 15 bis 40 C aufweisen und die mindestens 5%, bezogen auf die Zubereitung mindestens einer Verbindung der Formel

C = D

enthalten, worin D für O. S oder NH steht. Y eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe, ein O oder ein S bedeutet und Z für eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe, eine Alkyl-. Alkoxy- oder Arylgruppe steht, und die so behandelte Ware anschließend in feuchtem Zustand während mindestens einer Stunde bei 15 bis 40 C gelagert wird. Erfindungsgemäß können die verschiedensten natürlichen stickstoffhaltigen Materialien gefärbt und bedruckt werden. So seien Leder, Felle (z. B. Schaffelle), Haare, wie z. B. Menschenhaare, Ziegenhaare, Kaninchen- oder Hasenhaar, Federn, Sisal (enthält in Cellulose eingelagerte Eiweißprodukte) und Seide erwähnt. Besondere wertvolle Resultate werden aber beim Färben von Wolle erzielt.

Als Farbstoffe kommen beim vorliegenden Verfahren sowohl wasserlösliche als auch in Wasser nur dispergierbare Farbstoffe in Betracht.

Bei den wasserlöslichen Farbstoffen sind diejenigen bevorzugt, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von sauren Gruppen, wie Carbonsäuregruppen, insbesondere jedoch von Sulfonsäuregruppen oder sauren Schwefelsäureestergruppen, verdanken. Sie können gegenüber dem zu färbenden Fasermaterial reaktiv oder nicht reaktiv sein und im übrigen den verschiedensten Klassen angehören, wie z. B. denjenigen der Oxazin. Triphenylmethan-. Xanthen-, Nitro-, Acridon- oder Phthalocyaninfarbstoffen, insbesondere jedoch der metallisierten, metallfreien oder metallisierbaren Mono- oder Polyazofarbstoffe, der Anthrachinonfarbstoffe. Als Vertreter der saure Schwefelsäureestergruppen enthaltenden Farbstoffe seien die Indigosole erwähnt. Aber nicht nur Indigosole, sondern auch Küpenfarbstoffe können in wasserlöslichem oxydiertem Zustande oder in Form ihrer wasserlöslichen Leukoverbindungen im erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung gelangen.

Unter den Reaktivfarbstoffen, die im übrigen den oben angeführten Klassen angehören können, sind solche Farbstoffe zu verstehen, die mit dem zu färbenden Material eine chemische, d. h. kovalcnte Bindung einzugehen vermögen. Als Gruppierungen, die dem Farbstoff diese Fähigkeit verleihen, sind hierbei die Epoxygruppen. Äthylenimingruppen. Isocyanatgruppen, Isothiocyanatgruppen, Carbaminsäurearylestergruppen, die Propiolsäurcamklgruppierung. Mono- und Dichlorcrotonylaminogrippen. rhloracrylaminogruppen, Acrylaminogruppei. die einen labilen Substituenten enthaltenden 'Gruppierungen, weiche unter Mitnahme des Bindungs- ;lektronenpaares leicht aufspalibar sind. z. B. Sulfohalogenidgruppen, aliphatisch gebundene Schwefelsäurcesiergruppen und aliphatisch gebundene SuI-Ibnylüxygruppen und Halogenatome, insbesondere ein aliphatisch gebundenes Chloratom, oder die Vinylacylgruppen. wie z. B. die Vinylsullongrupper und die Carboxyvinylgruppe, zu erwähnen. Zweckmäßig stehen diese labilen Substituenten in ;- oder in ^'-Stellung eines aliphatischen Restes, der direkt oder über eine Amino-, Sulfon- oder Sulfonsäureamidgruppe an das Farbstoffmolekül gebunden ist: bei den in Betracht kommenden Farbstoffen, die als labile Siibstiiuenten Halogenatome enthalten, können diese austauchbaren Halogenatome auch in einem aliphatischen Acylrest, z. B. in einem Acetylrest, oder in ^-Stellung bzw. in a- und ^-Stellung eines Propionyl- oder Acrylrestes oder in einem heterocyclischen Rest, z. B. in einem Pyrimidin-. Pyridazin- oder Triazinring, stehen. Die Farbstoffe enthalten zweckmäßig eine Gruppierung der Formel

— χ	— C C — Il	Z
	Il N · N
	\_c/
	Halogen
	/^N\ — C C — π	Halogen
A	Il — C N

Flalogen

worin X eine Stickstoffbrücke und Z ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe eine verätherte Oxy- oder Merkaptogruppe oder ein Halogenatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe und A ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet. Die Halogenatome sind z. B. Bromatome, vorzugsweise jedoch Chloratome.

Weitere geeignete Reaktivgruppierungen sind folgende Reste: Trichlorpyridazin-, Dichlorchinoxalin-, Dichlorbutene halogenierte Pyridazon-, Sulfonsäuredichlorpropylamid-. Allylsulfon-, Allylsulfid-, 2-Halogen-benzthiazolcarbamid- und /2-Sulfatopropionsäureamidreste.

Ferner sind auch reaktive Oniumfarbstoffe zu erwähnen, welche, z. B. an Stelle eines reaktiven Halogenatoms, einen reaktiven Ammonium- oder Hydraziniumrest tragen.

Unter den in Wasser dispergierbaren Farbstoffen werden solche verstanden, die in Wasser zwar unlöslich sind, jedoch in feingemahlenem Zustand mindestens mit Hilfe von Dispergiermitteln sehr feine Suspensionen in Wasser bilden. Aus diesen Suspensionen ziehen die Farbstoffe insbesondere auf Pelze sehr dauerhaft.

Erfindungsgemäß müssen die wässerigen Zubereitungen mindestens eine Verbindung der Formel

Yx

enthalten, worin D für O. S oder NH steht. Y eine

irimäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe O
ider S bedeutet und Z für eine primäre, sekundäre ider tertiäre Aminogruppe, eine Alkyl-, Alkoxyider Arylgruppe steht. Unter diesen nehmen die /erbindungen der Formeln

H₂N

H₂N_x

C=D

H₁N,

C = D

H,

Kation · O\

C = O

worin D und Z die angegebene Bedeutung haben, eine bevorzugte Stellung ein.

Bei den Verbindungen der Formel

H₁N,

C = D

handelt es sich um Vtrbinduagen des Harnstoffs, Thioharnstoffs, Guanidin. U""i aliphatische und aromatische Acylamide, Thioacylamide oder Amidine oder um Urethane oder Thiourethane. Unter diesen wiederum liefern die Verbindungen des Schwefels also Verbindungen der Formel

C = S

besonders günstige Resultate. So seien beispielsweise das Thiosemicarbacid. der Allylthioharnstoff, insbesondere aber der Thioharnstoff und das Thioacetamid erwähnt.

Ebenfalls günstige Resultate werden aber auch mit den Sauerstoffverbindungen der Formel

Katioir

C = O

erzielt. Dabei ist es besonders vorteilhaft, wenn Z einen Rest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei es sich gezeigt hat. daß cyclische Reste, wie der Phenylrest. besonders geeignet sind. Solche Verbindungen sind beispielsweise die wasserlöslichen Salze der Benzoesäure, z. B. das Natriumbenzoat.

Die Reste Y und Z können aber auch miteinander verbunden sein und auf diese Weise ringförmige Verbindungen bilden. Solche Verbindungen liegen beispielsweise im Hydantoin oder im L'racil vor.

Die Mengen, in denen diese Verbindungen zur

Anwendung gelangen, können in weiten Grenzen

• schwanken: sie sollen jedoch nicht kleiner als 5",, und in der Regel nicht größer als 50",,. bezogen auf die gesamte wässerige Zubereitung, sein. Vorzugsweise kommen jedoch Mengen von 15 bis 30"/u zum Einsatz. Die zu verwendenden Mittel können auch miteinander kombiniert werden. Es ist auch

5. möglich, die für das erlindungsgemäße Verfahren angewandten Farbstoffe und Chemikalien in einem separaten Arbeitsgang auf das Substrat zu bringen. So kann ein Wollgewebe z. B. zuerst mit der Farbstofflösung foulardiert und erst nachträglich mit der

ίο separai bereiteten Chemikalienflolte überklotzt werden. Man kann aber auch umgekehrt verfahren und die Farhstoffimprägnierung nach einer vorgängigen ChemikalienklotzLing vornehmen.

Außer den erfindungsgemäß notwendigen Verbin-

ij düngen können die wässerigen Zubereitungen aber auch die in der Färberei und Druckerei üblichen Zusätze enthalten, wie z. B. oberflächenaktive anionische oder nichtionogene Hilfsmittel. Verdikkungsmittel, aber auch Elektrolyte oder Säuren oder Basen. Beim Zusatz von Verdickungsmittel ist darauf zu achten, daß sie mit der Flotte verträglich sind, d. h., je nachdem, ob die Flotte sauer oder alkalisch reagiert, muß ein entsprechendes Verdickungsmittel zugesetzt werden.

Außerdem können die färberischen Zubereitungen noch hydrophile, in Wasser aber höchstens beschränkt lösliche Verbindungen, wie z. B. n-Butyl- oder Benzylalkohol, enthalten. Bei der Verwendung von Reaktivfarbstoffen können auch Verbindungen zugesetzt werden, welche die Reaktion zwischen Farbstoff und Faser beeinflussen. So kann man durch den Zusatz von z. B. tertiären Aminen oder Hydrazinverbindungen mit mindestens einem teitiären Stickstoffatom die Reaktionszeit zwischen Farbstoff und Faser und/oder die Reaktionstemperatur herabsetzen undoder farbstärkere Färbungen und Drucke herstellen oder die Hydrolysenbeständigkeit von empfindlichen Reaktivfarbstoffen erhöhen.

Als besonders vorteilhaft hat sich ein Zusatz von koazervierenden Mitteln erwiesen. Unter solchen Mitteln versteht man Verbindungen, die mit Wasser zusammen ein Zweiphasensystem bilden. Beide Phasen, sowohl die hilfsmittelreichere wie die hilfsmittelärmere, weisen als Lösungsmittel Wasser auf. Solche Verbindungen können den verschiedensten Verbindungsklassen angehören. Es sei hier deshalb lediglich auf das Phänomen der Koazervation als solches hingewiesen, welches leicht im Reagenzglas

;i oder dann unter dem Mikroskop festgestellt werden kann.

Werden den färberischen Zubereitungen auch noch Textilschutzinittel beigefügt, die wie Wollfarbstoffe auf die Fasern aufziehen, so kann das zu färbende Material gleichzeitig auch gegen den Befall durch Tcxtilschädlinge geschützt werden. Eine Zusammenstellung von solchen brauchbaren TeMiI-schutzmiüeln wurde von H. M a Π i η in C'himica. 12. 191 bis 215 (1958). und in Textilrundschau.

f>o Heft X und IO (1958). publiziert.

Nach dem vorliegenden Verfahren können natürliche stickstoffhaltige Materialien faseriger Struktur gefärbt oder bedruckt werden. Beim Färben kann sowohl nach dem Auszieh verfahren wie nach dem

^fl5 Imprägnierverfahren, d. h. also am Foulard, vorgegangen werden. Auch beim Drucken kann von den üblichen Verfahren Gebrauch gemacht werden, insbesondere aber vom VigoureuvPruek. Die fär-

ierischen Zubereitungen sollen dabei eine Temperatur von !5 bis 40 C, vorzugsweise von 25 bis 35 C, aufweisen.

Anschließend an die Behandlung mit der larberischen Zubereitung wird die so behandelte Ware ruhen gelassen, wobei darauf zu achten ist, daß ein Eintrocknen der Zubereitungen auf dem Färbegut vermieden wird. Dies wird vorzugsweise dadurch erreicht, daß man die Ware in eine Plaslikfolie einwickelt oder in einem geschlossenen Gefäß bzw. Raum lagert. Die Temperatur, bei der die Lagerung vorgenommen wird, kann zwischen 15 und 40 C liegen und beträgt vorzugsweise 25 bis 35 C. Die Lagerungsdauer kann in weitesten Grenzen schwanken, soll jedoch vorzugsweise nicht weniger als 1 Stunde und nicht mehr als 48 Stunden betragen. In der Regel führt eine Lagerzeit von 10 bis 20 Stunden zu günstigen Resultaten. Zur Fertigstellung der Färbungen und Drucke genügt es in der Regel, wenn kräftig kali und heiß gespüli wird.

Der besondere Vorteil des erlindiingsgemäßeri Verfahrens liegt vor allem darin, daß insbesondere beim kontinuierlichen Färben oder Bedrucken von Wolkeweben oder loser Wolle kalt gearbeitet werden "kann und die anschließende Fixierung ohne Zwischentrocknung durch ein Kaltlagerverfahren durchgeführt wird.

Es handelt sich somit nicht nur um ein ausgesprochen schonungsvolles, sondern um ein ebenso wirkungsvolles wie maschinell anspruchsloses Verfahren mit vorteilhaft kleinem Wärmeverbrauch.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichisteile, sofern nichts anderes bemerkt ist.

30 Teile Farbstoff der Formel

Beispiel Cl

SO₃H

I! HO NH-C

SO₃H NH-CH₁-CH₁-OH

werden zusammen mit 500 Teilen Harnstoff in 300 Teilen kochendem Wasser gelöst, auf 25 bis 30 C abgekühlt und mit kaltem Wasser auf 1000 Volumteile verdünnt.

Mit dieser Klotzflotte wird ein Wollgewebe foulardiert, sofort aufgerollt und in diesem Zustand 14 Stunden lang in einem geschlossenen Behälter oder in eine Plastikfolie verpackt bei 30C gelagert. Nach dem Lagern wird der unfixierte Farbstoffanteil durch gutes Spülen in kaltem und heißem Wasser entfernt.

Man erhält eine Rotfärbung mit guten Echtheitseigenschaften, die wesentlich tiefer farbig ist, als wenn ohne Zusatz von Harnstoff gefärbt wird.

Ähnliche Resultate werden erhalten, wenn der Klotzflotte nichtionogene oder anionaktive Netzmittel zugesetzt werden, z. B. 0,5 bis 4 Teile des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol oder diisobutylnaphthalinsulfonsaures Natrium.

Ähnliche Resultate werden auch erzielt, wenn der Klolzflotte koazervierende Mittel zugesetzt werden. So können beispielsweise mit gutem Erfolg 40 Teile eines Kondensationsproduktes von 1 Mol Kokosfettsäure und 2 Mol üiätharvolamin oder 40 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol eingesetzt werden.

Ebenfalls gute Resultate erhält man, wenn die beiden oben angeführten Typen von Hilfsmitteln in den angegebenen Mengen kombiniert werden.

30 Teile Farbstoff der Formel

SO₃H

H₃CO

Beispiel OH Cl
C>

C — OCH₃

•werden zusammen mit 200 Teilen Thioharnstoff, in 400 Teilen kochendem Wasser gelöst. Nach erfolg 10 Teilen eift-er 25%igen wässerigen Lösung des ter Lösung verdünnt man mit kaltem Wasser au Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 65 1000 Volumteile.

1 Mol p-tert Octylphenol und 40 Teilen des sauren Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte, die ein Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von Temperatur von 40 C aufweist, bis zu einer Flüssig

2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol keitsaufnahme von 75⁰A, foulardiert. sofort aiii

gerollt und in diesem Zustand 14 Stunden lang bei 30 C gelagert. Nach der Lagerung wird der nicht fixierte Farbsloffanteil durch gutes Spülen in kaltem und warmem Wasser entfernt.

Man erhält eine echte scharlachrote Färbung, die wesentlich tiefer ist, als wenn ohne Zusatz der Hilfsmittel gefärbt wird.

Ähnlich gute Resultate erzielt man. wenn man an Stelle von Thioharnstoff¹ gleiche Mengen der folgenden Verbindungen verwendet: Natriumbcnzoal. Thioacetamid. Allyl thioharnstoff. Dicyandiamid. Tetramelhylthioharnstoff. Biuret oder T'iiosemicarbazid.

An Stelle des in diesem Beispiel verwendeten Farbstoffes können auch folgende Farbstoffe einaesetzt werden:

Nr.

SOjH

HO₃S

SO₃H

HO
A

Formel

Cl

C
I

Cl - C
H

V
N
I

I
Cl

is

I '

Cl

SO,H
I '

Ί

Nuance

^Vn = N

.C
HC
Il

Il
NH C
I

I
/"■

N
ν

X)

HO₃S

Il
Ml T C^

SO₃H

I

Cl
ι

IN rl L

\ z¹—SO₃H

Rot

/y^Q\
N N
I Il

HO
I

ν Y- SO₃H

Cl

I Il
H₂N — C C-

_A

N
I

'' {

I

2

O NH₂

Rot

\A/\/

O NH

-NH

= N —r

3

'.,Η

I
NH-COCHj

GcIb

O

I
N

4

>— SO₃H
/N\

Blau

r τ c^

π \^
H

Il
N

9

SO₃H

Fortsel/ung

Cl

— SO₃H

OH
I

Cl
1

-Cl

Ί

-Cl)_1-5

OH
i

10

Nuance

Nr.

Formel

VV
N N
Il

Λ ·χ
-j⁷ Y Y- NHCOCH₁

I
V\

I

Il
HO NH C C-

VxJ

N N
π ι

I
CH,

HO₃S V/X/

CH₂ — O — SO₂OH

Rot

5

Cl
I

N ^S' N
-C ^C-NH-V V-

\

N =

Orangcrot

6

V-N = N

SO₃H

/ *

\ J HO₂S

N-C

I
SO₂ — CH₂ —

Cl

GeIb

7

\ V^nh~

Il I
₂ — CH₂-NH-C C-NH-.

Cl

-(SO₃H)_2-5
— (SO₂ — NH — CH₂ — CH₂ -

des Kupferphthalocyanins)

Scharlachrc

8

Fl₃C-O-CF

|V

HO NH-COV A

-SO₁H
NH₂

Türkisblau

9

Cu-Pc-O)- 1

\_V~ V j
HO₃SV_n-A

(Cu-Pc = Rest

\ ι
>— N — O₃S
~ \
CH₃

Rot

IO

SO₃H
/—\

I oitset/unii

!nriiicl

Nuance

O NH,

SO₁M

Blau

O NH -, .· ■ NH CO-CH, CH, C ■ SO₃II

OH

C N

Gelbbraun

SO, NH - CH, CH₂ - O - SO,OH 1 :2-Kobaltkomplcx ■ ,0.

(H, C₂), N--i

· - NlC₂H₅),

r COOH

Cl Rot

30 Teile Farbstoff der Formel

SO., H

B e i s ρ ' c 1 3 C, H₅ C₂H₅

CH₂ - N — ' ^ ι ^Nr- N — CH₂ —.

SO.,

werden zusammen mit 200 Teilen Thioharnstoff. IO Teilen Äthylenoxydanlagerungsprodukt von 8 MoI Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol und 40 Teilen des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol in 400 Teilen kochendem Wasser gelöst. Alsdann versetzt man mit 5 Teilen 85ⁿ'oiger Ameisensäure und verdünnt mit kaltem Wasser auf 1000 Volumteile.

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte, die eine Temperatur von 40 C aufweist, bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 75% foulardiert. sofort aufgerollt und in diesem Zustand 14 Stunden lang bei 30 C gelagert. Nach der Lagerung wird der nicht fixierte Farbsloffanteil durch gutes Spülen in kaltem ind warmem Wasser entfernt.

Man erhält eine Griinfärbung. die wesentlich tiefer farbig ist. als wenn ohne Zusatz der Hilfsmittel gefärbt wird.

Ähnlich gute Resultate erzielt man, wenn man an Stelle von Thioharnstoff gleiche Teile Natriumbenzoat. Thioacetamid. Thiosemicarbazid. Allylharnstoff oder Dicyandiamid einsetzt.
An Stelle des obenerwähnten Farbstoffes können auch gleich viele Teile der komplexen Chromverbindung, die auf 1 Atom Chrom 1 Molekül des Farbstoffes der Formel

55

60

HO₃S OH

N = N-C

SO₃H

CH,

enthält, und an Stelle der Ameisensäure 5 Teile 96ⁿ/oige Schwefelsäure eingesetzt werden. Auf diese Weise erhält man eine echte Rotfärbung, die wesentlich farbstärker ist, als wenr· ohne Zusatz der Hilfsmittel gefärbt wird.

M) Teile Farbstoff der Formel

Beispiel 4

SO₃H

_i_v i .ι

>- N = N - '
HO₃S-¹X

N N

Ii !

HO NH C C-NH-CH₁-CH₁-OH

j
-SO₃H

werden zusammen mit 2(Xl Teilen Thioharnstoff, 10 Teilen Äthylcnoxydanlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol und 40 Teilen des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Älhylenoxyd an 1 MoI p-tert.-Nonylphenol in 400 Teilen kochendem Wasser gelöst. Nach erfolgter Lösung verdünnt man mit kaltem Wasser auf 1000 Volumlcilc.

Ein Wollkammzug wird mit dieser Klotzflottc foulardiert und 14 Stunden lang bei 25 C in einem geschlossenen GeIaP gelagert. Nach der Lagerung wird kräftig kalt unc! warm gespült.

Man erhält einen rotgefärblen Kammzug von größerer Farbtiefe. als wenn in Abwesenheit von Thioharnstoff gefärbt wird.

Beispiel 5

Reinwollener Kammzug wird auf einer Vigoureux-Druckmascliinc mit 50% Deckung bedruckt. Die Imprägnierlösung hat folgende Zusammensetzung:

20 Teile Farbstoff der Formel

Nach dem Imprägnieren wird der Kammzug 14 Stunden lang bei 30 C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 100°/n gelagert. Anschließend wird kräftig kalt und heiß gespült.

Man erhält einen rotbedruckten Kammzug, dessen bedruckte Stellen wesentlich tiefer farbig sind, als wenn ohne Thioacetamid gearbeitet wird.

An Stelle des Thioacetamids können auch gleiche Teile von Dicyandiamid oder. Tetramethylthioliarnstoff eingesetzt werden.

Beispiel (1

Man bereitet eine Klotzflotte folgender Zusam mensctzung:

30 Teile Leukoschwefelsäurecster des Farbstoffs der Formel

SO₃H

HO NH

V-N = N

SO₃H

Cl

N N

C-NH-CH₂-CH₂-OH

-N

iO Teile
40 Teile

40

verätherte Carubinsäuren.
des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol,
10 Teile einer 25ⁿ/nigen wässerigen Lösung des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol,
Thioacetamid,
Wasser.

200 Teile
720 Teile

1000 Teile

IO Teile einer 25%igcn wässerigen Lösung dos Anlagcrungsproduktcs von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-terl.-Octy^ihcnol.

40 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Anlagcrungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol und 200 Teile Thioharnstoff

werden in 400 Teilen kochendem Wasser gelöst unc nach erfolgter Lösung mit kaltem Wasser au

1000 Volumteile verdünnt.

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte, die eint Temperatur von 40" C aufweist, bis zu einer Flüssig keitsaufnahme von 75% foulardiert, sofort auf gerollt und in diesem Zustand 14 Stunden lang be

30 C gelagert.

Nach der Lagerung entwickelt man in einem Bad das auf 1000 Teile Wasser 5 Teile Natriumnitri und 10 Teile 96%ige Schwefelsäure enthält. 1 Minute lang bei 50 C. Anschließend wird gut kalt unc

heiß gespült.

Man erhält eine echte Gelbfärbung, die wcsentlicl farbstärker ist. als wenn ohne Thioharnstoff gearbci tet wird.

Ähnliche gute Resultate werden erzielt, wenn man un Stelle des obigen Farbstoffes die Leukoschwefeläureester der Farbstoffe der Formeln

HO₃C

C=C

■- ^v- s ■

S'

oder

}~C\ Scharlachrot

/ \
O NH-C C-NH₁

l| I I !

N N

Blau

Gelb

Cl

verwendet.
30 Teile Farbstoff der Formel

OH

Beispiel

Cl

N N

NH-'

C — N(CH₂ — CH₂ — OH)₂

werden zusammen mit 200 Teilen Thioharnstoff 25 stärker ist. als wenn in Abwesenheit der Hilfsmittel und 500 Teilen Äthylenglykolmonomethyläther in gefärbt wird.

300 Teilen Wasser gelöst und dann mit Wasser auf Ähnlich gute Resultate werden mit dem Farbstoff

1000 Volumteile verdünnt. der Formel

Mit dieser Klotzflotte wird ein Wollgewebe bis 9 NH-CH₃ zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 75% foulardiert, 30
sofort aufgerollt und in diesem Zustand 14 Stunden
lang bei 30°C gelagert. Nach der Lagerung wird
der nicht fixierte Farbstoffanteil durch gutes Spülen
in kaltem und heißem Wasser entfernt.

Man erhält eine Gelbfärbung, die wesentlich färb-35 erzielt. ^{υ Ν}" *-™3

Beispiel

30 Teile Farbstoff der Formel Cl

H,N—C

HO₃S

werden zusammen mit 200 Teilen Thioharnstoff in 300 Teilen kochendem Wasser gelöst. Nach erfolgter Lösung fügt man 50 Teile Natriumsulfid in 400 Teilen Wasser hinzu und verdünnt das Ganze mit Wasser auf KlOO Volumteile.
Mit dieser Flotte, die eine Temperatur von 40 C

aufweist, wird ein Wollgewebe foulardierl. sofort aufgerollt und in diesem Zustand 14 Stunden lang in einem geschlossenen Gefäß oder in einer Plastikfolie bei 30 C gelagert. Nach dem Lagern wird die nicht fixierte Küpe durch gutes Spülen in kaltem und heißem Wasser entfernt. Anschließend an den

17 18

Waschvorgung wird in einem Bad. das eine Tem- Man erhält eine echte Rotfärbung, die wesentlich

aeraiur von 40 C aufweist und WasserstolVsuper- liefer farbig ist, als wenn ohne Thioharnstoff ge-

jxyd rider Natriumperborai enthält, oxydiert und arbeitet wird, schließlich heiß geseift.

	Teile	der	Kupplungskomponente der	-NH-	γ '	Bei	C	C--	spi	el ^
20			SO₃H		Formel	N

			,N
			C-	-NH-
			N

|-SO.,H

OH

SO₃H

Cl

werden mit 40 Teilen Kondensationsprodukt aus heiß gespült und dann während 10 Minuten in einer

1 Mol Kokosfettsäure und 2 Mol Diäthanolamin 20 Lösung entwickelt, die eine Temperatur von 30 C

angeteigt und in 200 Teilen heißem Wasser gelöst. aufweist und in 1000 Teilen Wasser 2 Teile diazo-

Anschließend wird mit einer Lösung von 500 Teilen tiertes m-Chloranilin enthält. Anschließend wird

Harnstoff in 200 Teilen Wasser versetzt und mit nochmals warm gespült und dann heiß geseift.

Wasser auf 1000 Volumteile verdünnt. Man erhält eine orangerote Färbung, die wesent-

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte foulardiert. 25 lieh tiefer farbig ist. als wenn ohne Harnstoff ge-

sofort aufgerollt und in diesem Zustand 14 Stunden arbeitet wird, lang bei 30C gelagert. Nach dem Lagern wird kurz

	N Il H₂N-C	N r- /	Be	isp	iel	10	SO₃H [ I
es der Formel							VV SO₃H
Cl
	NH	/-		'-.— N = N-,
			HN	-CO-CK₃

werden zusammen mit 100 Teilen Thioharnstoff in Behälter oder in eine Plastikfolie eingerollt gelagert.

300 Teilen kochendem Wasser gelöst. Die entstan- 45 Nach dem Lagern wird der unfixierte Farbstoffanteil

dene Lösung wird mit 300 Teilen kaltem Wasser auf durch gutes Spülen in kaltem oder heißem Wasser

40 C abgekühlt, mit 200 Teilen einer 10°/oigen entfernt.

Natriumcarbonatlösung. versetzt und mit Wasser - Man erhält eine Gelbfärbung, die wesentlich farb-

auf 1000 Volumteile verdünnt. stärker ist. als wenn ohne Thioharnstoff gefärbt

Mit dieser Klotzflotte wird ein Seidengewebe bis 50 wird.

zu einer Flottenaufnahme: von 90% foulardiert. Durch Zusatz von 0.2 Teilen N.N-Dimethyl-

anschließend sofort aufgerollt und in diesem Zu- hydrazin pro 1000 Teile Flotte kann die Fixierzeit

stand 14 Stunden bei 30 C in einem geschlossenen wesentlich verkürzt werden.

Beispiel Il

30 Teile Farbstoff der Formel

Cl

N N

Ij 1

SO₁H HO NH C C-NH-CH₂-CH₂-OH

4" λ J. V

'if— N == N --f' j 1

HOjS -\ .-N. .. SOjH

werden zusammen mil 40 Teilen des sauren Sehwelelsäureesters des Anlagerungsprodukies von 2 Mol Älhylenoxyd an 1 Mol p-terl.-Nonylphenol, 5 Teilen einer 25"/iiigen wässerigen Lösung des Anlagerungsprodukles von 8 MuI Äthylenoxyd an I Mol p-tert.-Octylphenol und 20D Teilen Thiosemicarbazid in 600 Teilen kochendem Wasser gelöst. Dann wird mit kaltem Wasser auf 1000 Volumteile verdünnt und auf 30 C abgekühlt.
Mit dieser Klotzflotte wird ein chloriertes Wollgewebe l'iHilaidieit, sofort aufgerollt und in diesem Zustand 1 Stunde lang bei 30 C in einem geschlossenen GeHiB oder in eine Plastikfolie verpackt gelagert. Anschließend wird gründlich kalt und heiß gespült.

Man erhält eine kräftige Rotfärbung. die wesentlich farbstärker ist. als wenn ohne Thiosemicarbazid gearbeitet wird.

Ähnlich gute Resultate erhält man. wenn Thiosemicarbazid durch Thioharnstoff ersetzt wird.

Beispiel 12
Man bereitet eine Klotzflotte folgender Zusammensetzung:

30 Teile des Chromkomplexfarbsioffs. der auf 1 /.torn Chrom je 1 Molekül der Farbstoffe der Formeln

OH
OH OH OH I

und ( ''V-N = N-C_-'

^XC=N

HO₃S-

-N = N

NO,

enthält.

40 Teile des Kondensationsproduktes von 1 Mol Kokosfettsäure und 2 Mol Diäthanolamin.
100 Teile Thioharnstoff,
300 Teile Harnstoff,
530 Teile Wasser.

Man foulardiert mit dieser Flotte ein Wollgewebe Man erhält eine Braunfärbung, die wesentlich

bei 40 C und lagert anschließend während 36 Stun- 3° farbtiefer ist. als wenn ohne Harnstoff und Thioharnden bei 3OC und in aufgerolltem Zustand. Schließ- Stoffkombination gefärbt wird,
lieh wird gründlich heil? gespi''i.

Beispiel 13

Man bereitet eine Klotzflotte folgender Zusammensetzung:

30 Teile Farbstoff der Formel

SO₃H

HO NH —

gelagert. Nach der Lagerung wird kräftig kalt und warm gespült. Man erhält eine Rotfärbung mit guter Naßechtheit.

Ähnlich gute Resultate erzielt man. wenn an Stelle von 1.4-Diaza-bicyclo-(2.2.2)-octangleicheTeile von N.N-Dimethylhydrazin verwendet werden.

Beispiel 14

Man bereitet eine Klotzflotte folgender Zusammensetzung:

40 Teile Farbstoff der Formel

O NH₂

C-NH-CH₂-CH₂-OH SO₃H

Cl

100 Teile Thioharnstoff.
200 Teile Harnstoff.

40 Teile des sauren Schwefelsäureestcrs des Anlagerungsproduklcs von 2 Mol Äthylen-Oxyd an 1 Mol p-tcrl.-Nonylphenol.
20 Teile Soda.

0.3 Teile 1.4-Diaza-bicyclo-(2.2.2)-octan.
609.7 Teile Wasser.

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte foulardiert und 14 Stunden bei 30 C in aufgerolltem Zustand

-SO₃H

C — NH

Il

Cl

21

22

gelagert. Nach der Lagerung wird kalt gespült und anschließend in einem Bad, das aul IMO Te. e

M.nuien

enthält wah-. Diucl k -

Teile Thioharnstoff,
Harnstoff,

des sauren Schwelelsäureesters des An- W

laeerungsproduktes von 2 Mol Äthylen- '<-*

oxyd an 1 Mol p-tert.-Nonvlphenol, 5 tiges Spülen in i._r:ir,i_Oi>

25 Teile 30%ige Natriumhydroxydlösung. fertiggestellt. Man erhalt eine krallige

10 Teile kalziniertes Natriumsulfat, mit guter NaüeclUheit. ρ.,,-hmnffes können

^05 Teile Wasser An Stelle des obenerwähnten ha.bstolies können

nu:> leue wasser . p_arbstof1es der folgenden

Ein Wolleewebe wird mit dieser Flotte foulardiert auch gleiche 1 eile eines iu.

und 14 Stunden bei 30 C in aufgerolltem Zustand ίο Formeln verwendet werden.

Rot

SO₃H

Gelb

(CH₃J₂N

(CH₃)₂N

ViöliUt

sulfoniert mit Monohydrat oder Oleum (vgl. Color Index 44Ü55) Chromkomplex, der auf 1 Atom Chrom 2 Moleküle des Farbstoffes der Formel

-N=N-C

OH

,C-N

H₂N — SO₂ ^λ

aufweist. Cl CH₃

3eispiel 15 Man bereitet eine Klotzflotte folgender Zusammensetzung:

Teile Farbstoff der Formel

NH₂

Rot

SO₃H

100 Teile Thioharnstoff.
200 Teile Harnstoff.
20 Teile des sauren Schwefelsäurecsters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol

p-tert.-Nonylphenol.
650 Teile Wasser.

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte foulardiert und 6 Stunden bei 20 C in aufgerolltem Zustand gelagert. Anschließend wird kräftig kalt und warm gespült. Man erhält eine echte Gelbfärbung.

Beispiel 16

Man bereitet eine Klotzflotte folgender Zusammensetzung:

20 Teile Farbstoff der Formel

OOC

HO

H.,C H,C

HO

Cl

HOOC

100 Teile Thioharnstoff,
300 Teile Harnstoff.

20 Teile des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 MoI Äthylenoxyd an 1 Mol p-lert .-Non yl phenol.

20 Teile Chromfluorid.

25 Teile 85%igc Ameisensäure.

515 Teile Wasser.

Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte foulardiert und 24 Stunden bei 30 C in aufgerolltem Zustand gelagert. Anschließend wird kräftig kalt und warrr gespült. Man erhält eine intensive Blaufärbung mil guten Allgemeinechtheiten.

Ähnlich gute Resultate werden erzielt, wenn mar an Stelle des obigen Farbstoffes gleiche Teile eine; Farbstoffes der folgenden Formeln verwendet:

COOH

_i. V- OH

—/

Gelb

HO₃S

N = N

CH₃

OH Orangerot
COOH

OH

NH

N = N

NH,

Braun

NO₂

309 651 /3<

IIO.,S OH

οι,

N N

OH C N

C N

CH,

Rot

Beispiel 17 Man bereitet eine Klotzflotte folgender Ziisammcn-

Beispiel 18

Man bereitet eine Klotzflotte der folgenden Zusanv mensctziiim:

setzung:

20 Teile des Kobaltkomplexfarbstoffes. der auf ₁₅ 30 Teile Farbstoff der Formel I Atom Kobalt 2 Moleküle des Farbstoffes der Formel ^s°.i" ^{HO NH}

OH NH₃

O₂N-

HO,S

■SO, H

SO₁H »5

enthält,

|(H)Teile Thioharnstoff.

300 Teile Harnstoff.

40 feile des sauren Schwclelsäurcesters des An- _Jo lagerungsprodiiktes von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphcnol.

540 Teile Wasser.

Ein Wollgewcbc wird mit dicrscr Flotte foulardicrl und 14 Stunden bei 30 C in aufgerolltem Zustand gelagert. Anschließend wird kräftig kalt und warm gespült. Man erhält eine blaugraue Färbung.

Ähnliche gute Resultate erzielt man. wenn man an Stelle des obigen Farbstoffes gleich Teile des Komplexfarbstoffes einsetzt, der auf 1 Atom Chrom 2 Moleküle des Farbstoffes der Formel

C C NH-CIV-CI-K-OH

N N

Cl

200 Teile Formamid.

20 Teile des sauren Schwefelsäurccsters des Anlagcrungsproduktcs von 2 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nonylphenol.

750 Teile Wasser.

OH

HO.,S

NH Rot

Cl

enthält.

COOH

SO₃H Ein Wollgewehe wird mit dieser Flotte foulartiicrt. auf 75"ii Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht und während 14 Stunden bei 3(TC in aufgerolltem Zustand gelagert. Man erhält eine echte Rotfärbung, die bedeutend farbstärker ist. als wenn ohne Formamid gearbeitet wird.

Ähnlich gute Resultate werden erzielt, wenn an Stelle von Formamid N-Mcthyl- oder N.N-Dimethylformamid verwendet wird.

Beispiel 19

Man bereitet eine Klotzflotte. wie im Beispiel: beschrieben, setzt aber zusätzlich noch 40 Teile des Mottenschutzmittels der Formel

NH

zu. Im übrigen verfährt man gleich, wie im Beispiel 3 angegeben. Man erhält ein grüngefärbtes Wollgewebe, das gleichzeitig mottensicher ausgerüstet ist.

Claims

Patentansprüche:

1. Ve: fahren zum Färben und Bedrucken von natürlichem stickstoffhaltigem Material faseriger Struktur mit wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Färbegut mit wässerigen Zubereitungen, die eine Temperatur von 15 bis 40 C aufweisen und die minde-

stens 5" (i. bezogen auf die Zubereitung mindestens einer Verbindung der Formel

enthalten, worin D für O, S oder NH steht, Y eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aniinogruppc. ein O — oder ein S — bedeutet und Z für tine primäre, sekundäre oder tertiäre Amino-

gruppe, eine Alky!-. Alkoxy- oder Arylgruppi steht, imprägniert und die so behandelte Wan anschließend in feuchtem Zustand während min destens einer Stunde bei 15 bis 40 C lagert.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1. dadurch ge kennzeichncl. daß in Gegenwart von anionaktivei oder n'ichtionogencn oberflächenaktiven Hilfs mitteln gefärbt wird.

3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche
und 2. dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwar eines koazci'vicrcnden Mittels gefärbt wird.