DE1468630B

DE1468630B - Verfahren zur Herstellung von Brom methanen

Info

Publication number: DE1468630B
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Solvay SA
Current assignee: Solvay SA

Description

Bekanntlich wendet man je nach der Art des Brommethans, welches man herzustellen wünscht, verschiedene Reaktionen an, deren Ausbeute im allgemeinen zu wünschen übrig lassen. So stellt man gewöhnlich das Monobrommethan durch Einwirkung von Brom oder Bromwasserstoff in Gegenwart von geeigneten Katalysatoren auf Methylalkohol her, wobei die Substitution der Hydroxylgruppe durch ein Bromatom bewirkt wird. Die anderen Brommethane werden durch verhältnismäßig komplizierte und daher wenig für technische Anwendung geeignete Reaktionen hergestellt.

Theoretisch können die Brommethane hergestellt werden durch die Einwirkung von Brom auf Methan nach folgenden Reaktionen:

Neben diesen Hauptreaktionen können sich aber auch noch folgende Nebenreaktionen abspielen:

CH₄ +	Cl	2	—·> CH₃Cl +	HCl	(Ib)
CH₃Cl	+	Cl₂	> CH₂Cl₂	+ HCl	(2 b)
CH₂Cl₂	, +	Cl₃	, > CHCl₃	+ HCl	(3 b)
CHCl₃	+	Cl₂	> CCl₄ +	HCl	(4 b)

CH₄ + Br₂ -CH₃Br + HBr

CH₃Br + Br₂ CH₂Br₂ + Br₂ CHBr₃ + Br₂-

CH₉Br, + HBr

+ CHBr₃ + HBr (3)

CBr₄ + HBr (4)

Außerdem wegen der möglichen Anwesenheit von Chlormethanen in dem Reaktionsmilieu bestehen dabei auch die Bedingungen, welche zur Gewinnung von Chlorbrommethanen nach dem Verfahren der belgischen Patentschrift 582 128 beabsichtigt sind:

CH₃Cl + 1/2Br₂ + 1/2Cl,
> CH₂ClBr + HCl

CH₇ClBr + 1/2Br, + 1/2Cl,
—— CHClBr, + HCl

CHClBr, + 1/2Br₂ + 1/2Cl,
> CClBr₃ + HCl

(Ic) (2 c) (3 c)

Die zur Bildung von Brommethanen führenden Reaktionen verlaufen dann nach folgenden Gleichungen:

Diese Substitutionsreaktionen besitzen den Nachteil, den Einsatz der doppelten Brommenge von derjenigen zu verlangen, welche normalerweise in die bromierten organischen Verbindungen eingeht.

Es ist das Ziel der Erfindung, diese Reaktionen anzuwenden, um in kontinuierlicher Weise und mit guten Ausbeuten die verschiedenen Brommethane herzustellen, indem man nur die Brommenge einsetzt, welche tatsächlich in die Brommethane eingeht.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Brommethanen, durch Bromierung von Methan, ist dadurch gekennzeichnet, daß man Methan mit Brom und/oder Bromwasserstoff und Chlor umsetzt, wobei man ein Molverhältnis von Chlor zu Brom und/oder Bromwasserstoff von 1 bis 1,35, ein Molverhältnis von Brom zu Methan von 0,1 bis 0,3 bzw. von Bromwasserstoff zu Methan von 0,2 bis 0,6 anwendet, und die Umsetzung entweder bei Raumtemperatur in Gegenwart aktinischer Strahlen oder ohne Bestrahlung in einem Umsetzungsraum vornimmt, an dessen Einlaß eine Temperatur von 250⁰C und an dessen Auslaß eine Temperatur von 350⁰C herrscht.

Es wurde nämlich festgestellt, daß, wenn man das Methan der gleichzeitigen Einwirkung von Brom und Chlor unter den eben angegebenen Bedingungen unterwirft, das Chlor den durch die Substitütionsreaktion gebildeten Bromwasserstoff zu Brom oxydiert, welches somit für eine neue Substitution verwendet werden kann.

Bei dem neuen Verfahren verlaufen die verschiedenen Reaktionen gemäß folgenden Gleichungen:

CH₄ + HBr + Cl,
> CH₃Br + 2HCl

CH₃Br + HBr + Cl₂
> CH₂Br, + 2 HCl

CH₇Br, + HBr + Cl₇
♦ CHBr₃ + 2HCl

CHBr, + HBr + Cl,
«· CBr₄ + 2 HCl

(Id)
(2d)
(3d)
(4d)

Bezüglich des Begriffes »aktinischcs Licht« wird auf die Seiten 546 und 547 des Werkes »Cinelique Chimique Appliquce« des Institut Francais du Petrole verwiesen.

Menae und Art der erhaltenen Produkte hänacn

CH₄ + 1/2 Br₂ + 1/2 Cl₂
> CH₃Br + HCl

CH₃Br + 1/2 Br₂ + 1/2 Cl₂
ν CH₂Br₂ + HCl

CH₂Br₂ + 1/2Br₂ + 1/2Cl₂
> CHBr₃ + HCl

CHBr₃ + 1/2Br₂ + 1/2Cl₂
> CBr₄. + HCl

(la)
(2 a)
(3 a)
(4 a)

von verschiedenen Variablen ab, insbesondere von der Zusammensetzung der Reaktionsmischling, d. h. dem eingesetzten molekularen Verhältnis Chlor/Bromamid/ oder Bromwasserstoff, und dem eingesetzten Molekularverhältnis Brom/Methan oder Chlor/ Methan. Wenn auch die Temperatur und die Umlaufgeschwindigkeit der Gase im Reaktor keinen auffallenden Einfluß auf die Zusammensetzung des Endproduktes haben, stellt man nichtsdestoweniger fest, daß diese zwei Faktoren eine merkliche Wirkung auf den Anteil des in den organischen Verbindungen gebundenen Broms in bezug auf das eingesetzte Brom haben.

Es ist zweckmäßig, die Bildung der Chlormethane gemäß den Reaktionen (Ib), (4b) nach oben zu beschränken, indem man die Konzentration des Chlors in der in den Reaktor eingeführten Mischung auf das mögliche Maximum verringert. Gemäß den Gleichungen (la), (4a) reagiert ein Molekül Methan oder Brommethan mit 0,5 Mol Brom und 0,5 Mol Chlor. Das theoretische Molekularverhältnis Chlor/ Brom ist somit gleich 1. Wenn diese Beziehung auf einen Wert unter 1 eingestellt wird, reagiert der Überschuß an Brom in bezug auf die eingesetzte Chlormenge mit dem Methan und/oder den Brommethanen gemäß den Gleichungen (1 bis 4). Es bilden sich Brommethane, aber die Hälfte des überschüssigen Broms wird in der Form von Bromwasserstoff verloren.

Daher muß das einzusetzende Molekularverhältnis Chlor/Brom und/oder Bromwasserstoff auf einen Wert zwischen 1,00 und 1,35 eingestellt werden.

Wenn das Molekularverhältnis Chlor/Brom und/ oder Bromwasserstoff festgelegt und die Temperatur und die Umlaufgeschwindigkeit der Gase derart ausgewählt ist, um den günstigsten Umwandlungsgrad des eingesetzten Broms zu ergeben, wird die Zusammensetzung des Endprodukts noch bestimmt durch das eingesetzte Molekularverhältnis Brom/Methan und/oder Brom/Brommethan. Es ist zweckmäßig, den Wert dieses Verhältnisses festzusetzen, je nachdem, ob man in Gegenwart von aktinischem Licht arbeitet oder nicht.

Wenn man eine Quelle für das aktinische Licht benutzt, welche die notwendige Energie für das Anspringen und Unterhalten der Reaktion liefert, ist es zweckmäßig, diese Quelle derart zu wählen, daß man ein Emissionsmaximum in der Gegend des Spektrums besitzt, wo das Chlor das Maximum an Absorption aufweist, d. h. zwischen 3000 und 4000 Ä. Beispielsweise ist eine Philips-Lampe HP von 125 Watt, welche eine Gesamtenergie von 3,03 Watt zwischen 3000 und 4000 Ä liefert, besonders brauchbar. Diese Strahlungsquelle reicht für eine bestrahlte Oberfläche zwischen 0,1 und 0,15 m² und eine Dicke des Gasstromes zwischen 0,5 und 1,5 cm aus. Gemäß den Dimensionen des Reaktors wird man soviel Quellen des aktinischen Lichtes anordnen, wie es die vorstehenden Bedingungen erfordern.

Die Reaktionsgase werden durch die infolge der Reaktion entwickelte Wärme bis auf eine Temperatur zwischen 30 und 50⁰C erhitzt, eine Temperatursteigerung, welche mit der Umlaufgeschwindigkeit der Gase schwankt. Die durch die Reaktion gebildete Wassermenge hängt ihrerseits von der eingesetzten Brom- und Chlormenge ab. Wenn die Energiequelle konstant ist, ist es zweckmäßig, die Umlaufgeschwindigkeit der Gase als Funktion des Molekularverhältnisses Brom/Methan einzustellen, um, wie bereits erwähnt, den günstigsten Umwandlungsgrad des eingesetzten Broms zu in den organischen Verbindungen gebundenem Brom zu erhalten.

Wenn beispielsweise das Molekularverhältnis Brom/ Methan zwischen 0,15 bis 0,20 und das Verhältnis Chlor/Brom etwas über 1 ist, werden 99% des eingesetzten Broms in der Form organischer Verbindungen gebunden, wenn die Umlaufgeschwindigkeit der Gase 22,3 gMol/h/dm³ des bestrahlten Reaktors ist. Im Gegensatz dazu, wenn die Umlaufgeschwindigkeit der Gase 25,6 und 27,2 gMol/h/dm³ des bestrahlten Reaktors ist, beträgt der Umwandlungsgrad des Broms nur 84 und 63%.

Daher soll unter den beschriebenen Strahlungsbedingungen die Umlaufgeschwindigkeit der Gase in dem Reaktor für ein Molekularverhältnis Brom/ Methan gleich höchstens 0,3 unter 25 gMol/h/dm³ des bestrahlten Reaktors sein. Vorzugsweise stellt man sie zwischen 20 und 22 gMol/h/dm³ des bestrahlten Reaktors ein.

Wenn die Energie in dem Reaktionsmilieu in Form von Wärme geliefert wird, kann man den Verlauf der Reaktion durch Variierung der Temperatur des Reaktors und durch Änderung der Umlaufgeschwindigkeit der Gase regeln.

Eine Steigerung der Temperatur bis zu einer gewissen, durch die Stabilität der bromierten und chlorbromierten Produkte auferlegten Grenze begünstigt den Umwandlungsgrad des anorganischen Broms in organisches Brom. Die Verringerung der Umlaufgeschwindigkeit der Gase in dem Reaktor wirkt in dem gleichen Sinn.

Wenn so das Molekularverhältnis Brom/Methan zwischen 0,15 und 0,20 festgelegt wird, ist der Umwandlungsgrad des Broms 78%, wenn die mittlere Temperatur 38O⁰C und die Gasgeschwindigkeit 29,6 gMol/h/dm³ des Reaktors beträgt. Er ist nur 71%, wenn die Temperatur 280⁰C und die Umlaufgeschwindigkeit der Gase 32,0 gMol/h/dm³ des Reaktors beträgt.

Vorzugsweise stellt man die Umlaufgeschwindigkeit der Gase zwischen 22 und 25 gMol/h/dm³ des Reaktors ein und sorgt für einen Temperaturgradienten in dem Reaktor, indem man die Temperatur auf 250^cC am Einlaß und auf 350° C am Auslaß aufrecht erhält, wobei das Molekularverhältnis Brom/Methan höchstens gleich 0,3 ist.

Wenn alle anderen Bedingungen festgelegt sind, hängt die Zusammensetzung des Endproduktes vom eingesetzten Molekularverhältnis Brom/Methan und/ oder Brommethan ab. Bei einem solchen konstanten Molekularverhältnis ist die Zusammensetzung des Endproduktes die gleiche, ob man in Gegenwart von aktinischer Strahlung oder bei erhöhter Temperatur arbeitet.

Die Erniedrigung des Molekularverhältnisses Brom/ Methan begünstigt das Auftreten von Monobrommethan und Dibrommethan ebenso wie von Monochlormonobrommelhan. Die Erhöhung dieses Verhältnisses führt zu einem erhöhteren Gehalt des Endproduktes an polybromierten und chlorbromierten Derivaten. Jenseits eines gewissen Wertes des Molekularverhältnisses Brom/Methan — ungefähr 0,3 bis 0.4 — zersetzen sich gewisse Brommelhane und man erhält halogenierte Derivate von Olefinen. Es ist erforderlich, diesen Wert dieses Verhältnisses nicht zu überschreiten und mit einer Reaktionsmischung zu arbeiten, in welcher das Verhältnis höchstens gleich 0,3 ist.

Man kann das Auftreten eines besonderen Brommethans in dem Endprodukt begünstigen, wenn man die anderen Brommethane zurückführt, damit die Reaktion in dem gewünschten Sinn begünstigt wird.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch noch ausgeführt werden, indem man das ganze oder einen Teil des eingesetzten Broms in der Form von Bromwasserstoff einbringt. In einem solchen Fall soll das Molekularverhältnis Chlor/Brom in Form von Bromwasserstoff etwa gleich 2 sein, d. h. ein Verhältnis CU/HBr etwa gleich 1, wobei die Vergrößerung des Wertes dieses Verhältnisses die Bildung von Chlormethanen begünstigt. Ebenso soll das Molekularverhältnis Bromwasserstoff/Methan unter 0,6 und vorzugsweise zwischen 0,4 und 0,5 sein.

Die Erfindung wird noch in den folgenden Beispielen

erläutert. .

B e 1 s ρ 1 e 1 1

Man arbeitet in Gegenwart einer aktinischen Strahlungsquelle und führt keines der gebildeten Brommethane wieder zurück. Die folgende Tabelle zeigt den Einfluß der verschiedenen Faktoren. Die Ausbeuten werden in Molprozent des eingesetzten Broms gegeben. Die Gasgeschwindigkeit, die Zusammensetzung der Reaktionsmischung und die Zusammensetzung des Endprodukts sind in yMol h din' dc> Reaktors angegeben.

Umlaufgeschwindigkeit der Gase

Eingesetztes Methan

Zurückgeführtes Methan

Eingesetztes Chlor

Eingesetztes Brom

Molverhältnis Brom/Methan

Molverhältnis Chlor/Brom

Temperatur, °C

Zusammensetzung des organischen Produktes CH₃Br

Ausbeute

CH₂Br₂

Ausbeute

CHBr₃

Ausbeute

CBr₄

Ausbeute

CH₂ClBr

Ausbeute

CH₂ClBr₂

Ausbeute

CClBr₃

Ausbeute

CH₃Cl

Ausbeute

CH₂Cl₂

Ausbeute

CHCl₃

Ausbeute

Erzeugtes HCl gMol/h/dm³

22,17
18,00
14,93

2,37

1,80

0,1

1,32
35

1,96
0,48
0,06
0,01
0.28
0,07
0,01
0,17
0,03

4,17

54,60

26.80

5,00

1,10

7,80

3,90

0,80

21,70

15,00

10,68

3,70

3,00

0,2

1,23

40

2,31
1,04

0,28

0,07

0,21
0,11
0,02
0,21
0,06
0,01

6,70

38,50

34,60

14,00

4,70

3,50

3,70

1,00

21,73 13,00 7,85 4,83 3,90 0,3 1,24 45

2,31 1,40 0,55 0,13 0,16 0,12 0,04 0,30 0,11 0,03

8,73

29,60

35,90

21,10

6,70

2,10

3,10

1,5

Beispiel 2
Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, aber außerdem

Broms, welches in den zurückgeführten bromierten Verbindungen gebunden ist. Die Umlaufgeschwindigwird ein Teil der gebildeten Brommethane zurück- 45 keit der Gase, die Zusammensetzung der Reaktionsgeführt. Die Ausbeuten sind ausgedrückt in Mol- mischung, die Menge der zurückgeführten Produkte

prozent, bezogen auf eingesetztes Brom, sowohl im Zustand von elementarem Brom wie in der Form des und die Zusammensetzung des Endproduktes sind in gMol/h/dm³ des Reaktors angegeben.

Die folgende Tabelle ermöglicht, sich über den Einfluß der verschiedenen Faktoren klarzuwerden.

	A	B
Umlaufgeschwindigkeit der Gase Eingesetztes Methan Zurückgeführtes Methan Eingesetztes Chlor Eingesetztes Brom Molverhältnis Br₂/CH₄ + Brommethan Molverhältnis Chlor/Brom Temperatur, ⁰C Zurückgeführte Produkte CH₃Br	22,06 16,04 13,62 2,3 1,76 0,1 1,31 35 1,96	22,25 17,46 14,50 2,42 1,83 0,1 1,32 35
CH₇Br,	0,48 0,06
CHBr₃

C	D
21,77	21,97
12,69	13,68
9,27	9,62
3,72	3,82
3,05	3,15
0,2	0,2
1,22	1,21
40	■ 40
2,31
—	1,04
—	0,28

E	F
21,69	21,76
10,69	11,05
6,72	6,67
4,86	4,90
3,83	3,86
0,3	0,3
1,27	1,27
45	45
2,31
—	1,40
—	0,55

Fortsetzung

10

Zusammensetzung des organischen Produktes CH₃Br

Ausbeute

CH₂Br₂

Ausbeute

CHBr₃

Ausbeute

CBr₄

Ausbeute

CH₂ClBr

Ausbeute

CHClBr₂

Ausbeute

CClBr₃

Ausbeute

CH₃Cl

Ausbeute

CH₂Cl₂

Ausbeute

CHCl₃

Ausbeute

Erzeugtes HCl₃ gMol/h/dm³

2,28

0,56 0,07 0,01 0,33 0,08 0,01 0,20 0,03

4,87

54,70

26,90

2,77 1,24

0,33

0,09

0,25 0,13 0,03 0,26 0,07 0,01

8,03

38,50

34,40

13,80

5,00

3,50

3,60

1,20

2,67 1,61 0,63 0,15 0,18 0,14 0,05 0,35 0,13 0,03

10,07

29,70

35,80

21,00

6,70

2,00

3,10

1,70

Beispiel 4

Es wird wie im Beispiel 3 gearbeitet, aber man hat die erhaltenen Brommethane zurückgeführt. Die Ausbeuten sind angegeben in Molprozent des eingesetzten Broms in elementarem Zustand und im der Reaktionsmischung, die Zusammensetzung der rückgeführten Gase und die Zusammensetzung des Endproduktes sind ausgedrückt in gMol/h/dm³ des Reaktors. Der letztere wird auf einer Temperatur

Zustand der zurückgeführten organischen Verbindun- 40 gehalten, welche zwischen 250⁰C am Einlaß und gen. Die Gasgeschwindigkeiten, die Zusammensetzung 350° C am Auslaß schwankt.

Die folgende Tabelle zeigt den Einfluß der verschiedenen Faktoren.

	A	B
Umlaufgeschwindigkeit der Gase Eingesetztes Methan Zurückgeführtes Methan Eingesetztes Chlor Eingesetztes Brom Molverhältnis Br₂/CH₄ + Brommethan Molverhältnis Cl₂/Br₂ Zurückgeführte Produkte CH₃Br	25,74 18,71 15,89 2,68 , 2,15 0,1 1,31 2,29 3,34 52,50 0,99 31,10	25,95 20,37 16,92 2,82 2,13 0,1 1,32
CH,Br,	0,56 0,07 2,13 38,10 1,02 36,50
CHBr₃
Zusammensetzung des organischen Produktes CH₃Br
Ausbeute
CH₂Br₂
Ausbeute

26,12

15,23

11,12

4,46

3,66

0,2

1,22

2,77

35,70
1,88
37,20

D	E
27,37	25,03
16,42	12,33
11,54	7,75
4,58	5,61
3,76	4,43
0,2	0,3
1,21	1,27
	2,66
1,25	—
0,34	—
2,64	3,07
23,80	36,60
1,79	2,13
32,20	37,00

25,10 12,75 7,70 5,65 4,45 0,3 1,27

1,62 0,64

2,21

15,75 1,95

27,70

Fortsetzung

Zusammensetzung des organischen Produktes

CH₃Br

Ausbeute

CH₂Br₂

Ausbeute

CHBr₃

Ausbeute

CBr₄

Ausbeute

CH₂ClBr

Ausbeute

CHClBr₂

Ausbeute

CClBr₃

Ausbeute

CH₃Cl

Ausbeute

CH₂Cl₂

Ausbeute

CHCl₃

Ausbeute

Erzeugtes HCl in gMol/h/dm³

2,80

52,10 0,85

31,00 0,13

' 7,10 0,03

2,20 0,24

4,40 0,07

2,60 0,01

0,60 0,16

0,03

4,06

38,10
0,87

36,20
0,20

12,60
0,05

4,20
0,26

5,40
0,07

2,92
0,01

0,60
0,17

2,99

35,60 1,57

37,30 0,51

18,20 0,08

3,80 0,17

2,06 0,10

2,42 0,02

0,73 0,21

0,07 0,01

6,77

2,19

23,70 1,49

32,20 0,87

28,30 0,24

10,40 0,18

1,95 0,11

2,42 0,03

1,00 0,20

0,06 0,01

6,97

2,66

26,70 1,85

37,10 0,84

25,20 0,16

6,40 0,12

1,20 0,11

2,20 0,04

1,20 0,30

0,14 0,06

8,69

1,92

15,80 1,69

27,70 1,35

33,20 0,59

19,40 0,13

1,10 0,11

1,81 0,04

1,10 0,30

0,14 0,06

8,76

Wenn man die Ausbeuten an den verschiedenen erhaltenen organischen Produkten in g/kg des erhaltenen organischen Rohproduktes ausdrückt, stellt man fest, daß die Rückführung anderer Brommethane als des herzustellenden die Ausbeute an diesem letzteren begünstigt, was sich aus folgender Tabelle ergibt:

Natur des
Produktes

CH₃Br..
CH₂Br₂ .
CHBr₃..
CBr₄ ...
CH₂ClBr
CHClBr₂
CClBr₃ .
CH₃Cl ..

Ausbeuten in g/kg Rohprodukt

Λ	H	C	D	E
255	487	116	354	47
440	190	488	133	457
98	99	232	254	301
30	46	47	136	75
93	95	39	40	")">
43	41	37	39	33
9	8	10	15	16
24	24	18	18	22

256

70

282

273

23

32

16

21 Natur des Produktes

CHCl₃

Ausbeuten in g/kg Rohprodukt

10

Beispiel 3

D

17 10

Es wird in einem Reaktor gearbeitet, in welchem man ein Temperaturgefälle vorsieht, indem man eine Temperatur am Einlaß des Reaktors von 250⁰C und an seinem Auslaß von 35O°C einstellt. Die folgende Tabelle zeigt den Einfluß der verschiedenen Faktoren. Die Ausbeuten an den verschiedenen bromierten Produkten sind in Molprozent des eingesetzten Broms ausgedrückt. Die Gasgeschwindigkeit, die Zusammensetzung der Reaktionsmischung und diejenige des erhaltenen Produktes sind ausgedrückt in gMol/h/dm³ des Reaktors. In diesem Beispiel hat man die Brommethane nicht zurückgeführt.

Umlaufgeschwindigkeit der Gase

Eingesetztes Methan..'-..'

Zurückgeführtes Methan

Eingesetztes Chlor ..:

Eingesetztes Brom

Molverhältnis Brom/Methan Molverhältnis Chlor/Brom

A	B	C
25,85	25,95	25,07.
21,00	18,00	15,00
, 17,4-3	12,82	9,06 .
2,77	4,44	5,57
2;10	3,60	4,50
0,1	0,2	0,3
1,32	1,23	1,24

109 529/372

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Brommethanen, durch Bromierung von Methan, dadurch gekennzeichnet, daß man Methan mit Brom und/oder Bromwasserstoff und Chlor umsetzt, wobei man ein Molverhältnis von Chlor zu Brom und/oder Bromwasserstoff von 1 bis 1,35, ein Molverhältnis von Brom zu Methan von 0,1 bis 0,3 bzw. von Bromwasserstoff zu Methan von 0,2 bis 0,6 anwendet, und die Umsetzung entweder bei Raumtemperatur in Gegenwart aktinischer Strahlen oder ohne Bestrahlung in einem Umsetzungsraum vornimmt, an dessen Einlaß eine Temperatur von 250° C und an dessen Auslaß eine Temperatur von 35O°C herrscht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

zeichnet, daß man die Umsetzung bei Raumtemperatur in Gegenwart aktinischer Strahlen von einer Wellenlänge zwischen 3000 und 4000 Ä ausführt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzungsmischung mit einer Geschwindigkeit zwischeri 20 und 22 Grammol je Stunde und dm³ des Umsetzungsraumes umläuft.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,, daß die Umsetzungsmischung im Falle des Arbeitens zwischen 250 und 35O°C mit einer Geschwindigkeit zwischen 22 und 25 Grammol je Stunde und dm³ des Umsetzungsraumes umläuft.

5. Verfahren nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß man vom herzustellenden Endprodukt verschiedene Brommethane in die Bromierung zurückführt.