DE1469134A1 - Polyamide thread and method of making the same - Google Patents
Polyamide thread and method of making the sameInfo
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Description
f H 69 134.0 Weue Unterlagenf H 69 134.0 White documents
1.1· DTJ PORt IS WMOimS ABS ΟΟΜΡΛΙΙ 10th «ad Market Streets, Wileington» Delaware 19 898, V.St.A0 1.1 · DTJ PORt IS WMOimS ABS ΟΟΜΡΛΙΙ 10th "ad Market Streets, Wileington" Delaware 19 898, V.St.A 0
Die Erfindung betrifft Polyamidfäden, insbesondere für Reifenoord, und ein Verfahren sur Herstellung derselben.The invention relates to polyamide threads, in particular for tire cord, and a method of manufacturing the same.
fäden bsv. dam« aus Polyamiden, wie Polyhexylnethylenadipinsttureaaid und Poly-fi-oaproneäureaaid, werden für viele textile und technische Sveoke erseugt, sind aber auf Grund ihrer verhältniemäeaig geringen Porobeetändiglceit, ihres niedrigen EIaatieitätseoduls und ihrer starken länguag für andere wiohtige inwendungssnirepks nur begrenst brauchbar· Ss ist 3.B. bekannt, Aase diese Eigenschaften direkt au der Erscheinung der »flachen Steven" beitragen, die bei der Verarbeitung herköanlioher Polyiaidge*ne ro Cordveretärkungen für Keifen auftritt. Man hatthreads bsv. dam «made of polyamides, such as Polyhexylnethylenadipinsttureaaid and poly-fi-oaproneäureaaid, are used for many textile and technical sveoke, but because of them are relative low porosity, their low eIaatieity module and their strong length for other important ones inwendungsnirepks only usable to a limited extent · Ss is 3.B. known, Aase these properties directly from the appearance of the "flat ones." Steven "contribute to the processing traditionally Polyiaidge * ne ro cord reinforcements for bowling occurs. One has
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
H69134H69134
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auch erkannt» dass dieses Hindernis für den eonet eehr rorteilhaften Einsatz von Polyamidgarnen in Reifenoord durch eine wesentliche Teroinderung der Tiefe der flachen Stellen im wesentlichen beseitigt werden könnte. Eine Verhinderung der Tiefe der flachen Stellen von etwa 5 bis 5,3 «a bei Polyfiexa-■ethylenadipinsäureanidcord und etwa 6,4 mm bei Polydaproneäureanldcord auf einen Wert ron weniger als 4,1 an bei einem 8,50 ζ 14"-Heifen (für Helfen stellt auch in Deutschland der Zoll die gebräuchliche Dimensionsangabe dar) würde ein sofriedeneteilendes Verhalten liefern, falls keine aerklione Versohleohterung anderer Eigenarten, wie der Festigkeit und Bruchdehnung der Cordfäden, eintritt.also recognized »that this obstacle to the effective use of polyamide yarns in Reifenoord could essentially be eliminated by a substantial reduction in the depth of the flat areas. A prevention of the depth of the flat spots of about 5 to 5.3 «a with polyfiexa-ethylene adipic acid anide cord and about 6.4 mm with polydaproic acid anide cord to a value of less than 4.1 an with an 8.50 ζ 14" clay ( For help, the customs are the usual dimension information in Germany as well) would provide a behavior that shares peace if no other characteristics such as the strength and elongation at break of the cords occur.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, Polyaeidfäden zur Verfügung sa β te, Ilen, die eine verbesserte forabeataaAlgkelt, einen erhöhten Elastisitätsaodul und ein· verringerte Laugung aeigen, wenn sie zu Reifencord verarbeitet werden, und daaiit tu einer wesentlich geringeren Slidung flacher 8tellen ftOxren«The invention is based on the object of polyamide threads Available sa β te, Ilen, the improved forabeataaAlgkelt, an increased modulus of elasticity and a reduced leaching apt when they are processed into tire cord, and that means a much lower level of clothing for flat eighth holes "
Gegenstand der Erfindung 1st ein Polvavddfaden, insbesondere für Reifenoord, der dadurch gekennselohnet ist, dass er aas einen aus einer Miachsohajelae gewonnenen Geadsoh von faeerbildendea Molekulargewicht aus zwei verschiedenen, Miteinander nicht isomorphen Polyaniden besteht, von denen das erste eine Unfrlerteaperatur T έ 120° 0 aufweist und 88 bis 50 Gewiohte-The subject of the invention is a Polvavddfaden, in particular for Reifenoord, which is known for being aas a Geadsoh obtained from a Miachsohajelae by faeerbildendea Molecular weight consists of two different, non-isomorphic polyanides, the first of which is one Temperature T έ 120 ° 0 and 88 to 50 weight
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2 H69134 2 H69134
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prosent de· Genieohee ausmacht, während das eweite eine Binfrlertesperatur I fc 140° 0 und einen Sohselspunkt von veniger ale 350° 0 aufweist und 12 bis 50 Gewichtsprozent dee Gesisohea ausmacht.prosent de · Genieohee makes up, while the eweit a binary temperature I fc 140 ° 0 and a base point of veniger ale 350 ° 0 and 12 to 50 percent by weight of the Gesisohea matters.
Pie Fäden werden erfindungegeoäee hergestellt» indem man die beiden Polyamide vermischt, dae Gemisoh auf seinen Sohaelspunkt und dann auf eine Temperatur im Bereich τοη 10C überPie threads are manufactured according to the invention by mixing the two polyamides, bringing the Gemisoh to its base point and then to a temperature in the range τοη 1 0 C over
*250* 250
/Λ/ Λ
seines Scheelspunkt bis 350° C erhitst, 0 bis 120f^l 30 Hin.its Scheel point raised to 350 ° C, 0 to 120f ^ l 30 Hin.
/Λ * / Λ *
auf dieser Tenperatur hält, wobei T die Terweilseit bedeutet, und darauf die MieohechaelBe verspinnt·holds at this temperature, where T means the side of the valley, and then the MieohechaelBe spun
Infolge eines ABidaustausohea, der bei den Sohaeleteaperaturen stattfindet» durfte die Mieoheohaelae alndeetene bub Teil aus eines HookBlsohpolyserlsat bestehen, bei des die Segeente jeder Polyaaidkoaponente ein verhältnieaässig hohes Molekulargewicht haben.As a result of an ABidaustausohea, which at the Sohaeleteaperaturen takes place »the Mieoheohaelae alndeetene bub was allowed to part from a HookBlsohpolyserlsat exist, in which the Segeente each Polyamide component has a relatively high molecular weight to have.
fg beselohnet die Temperatur (über 0° C), bei der ein Mazisalverluat an seohanisoher Arbelt eintritt, sine Bigeneohaft, die in Besiehung bus MolekOlgeftige und sur Holekülanordnung steht. Sie Art und Weise, in der diese Temperatur su dieses Maxiaialverluflt in Besiehung steht, ist in des Werk "Sie Physik der Hochpolymere»" von A.8. ßtaversan und f. Sohwarsl, Band IT9 fg rewards the temperature (above 0 ° C) at which a mazisal loss occurs on seohanic work, sine bigeneohaft, which is related to the molecular and the molecular arrangement. The way in which this temperature is related to this maximum course is in the work "You Physics of High Polymers" by A.8. asstaversan and f. Sohwarsl, Volume IT 9
- 5 809613/1Π6 - 5 809613 / 1Π6
H69134H69134
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Springer-Verlag, Berlin 1956, Kapitel I, beschrieben. Die Bestimmungen erfolgen bei 0,1 Hz und einer Spannungeamplitude von - 0,8 $>. tang S der Veröffentlichung entspricht dem T -Wert in dem hier gebrauchten Sinn.Springer-Verlag, Berlin 1956, Chapter I, described. The determinations are made at 0.1 Hz and a voltage amplitude of - 0.8 $>. tang S of the publication corresponds to the T value in the sense used here.
tür, also die Temperatur, bei der das Polyamid aus dem glasartigen oder spröden Zustand in den flüssigen oder kautsohukartigen Zustand übergeht. Bei dieser Temperatur tritt eine Änderung in der Steigung der Kurve ein, die die Abhängigkeit dee Elastizitätsmoduls von der Temperatur wiedergibt, und auch der Kurve, die die Abhängigkeit des Ausdehnungskoeffizienten von der Temperatur darstellt.door, i.e. the temperature at which the polyamide is removed from the glass-like or brittle state to liquid or chewy-like State passes. At this temperature there is a change in the slope of the curve, which is the dependence dee The modulus of elasticity as a function of temperature, and also the curve showing the dependence of the coefficient of expansion on represents the temperature.
Man hat erkannt (Flory, "Principles of Polymer Chemistry", Cornell University Press, Ithaca, Hew York, 1953» S* 53, und Toboleky, "Properties and Structure of Polymers", John Wiley and Sons, Inc., Hew York, 1960, S. 69 und 70), dass der numerische Wert der Einfriertemperatur T stark von der Bestimmungsnethode abhängt. Die hler angegebenen Werte wurden naoh dem oben genannten Werk "Die Physik der Hoohpolymeren" bestimmt.It has been recognized (Flory, "Principles of Polymer Chemistry", Cornell University Press, Ithaca, Hew York, 1953 "S * 53, and Toboleky, "Properties and Structure of Polymers," John Wiley and Sons, Inc., Hew York, 1960, pp. 69 and 70) that the numerical The value of the freezing temperature T strongly depends on the determination method depends. The values given here were determined using the above-mentioned work "Die Physik der Hoohpolymeren".
Der Kennwert S ("Set") eines Corde ist eine visooelaetieohe Eigenschaft, die sich zu einer flachen Stelle eines Reifens in Beziehung setzen lässt und naoh einer Prüfung bestimmt wird,The characteristic value S ("set") of a cord is a visooelaetieohe Property that can be related to a flat spot on a tire and is determined after a test,
809813/1U6809813 / 1U6
5 U691345 U69134
HD-698/RD-699-B/P 27 419HD-698 / RD-699-B / P 27 419
die die Auebildung flacher Stellen naohahmto Dabei werden die Veränderungen der länge zweier gleicher Corde unter der Einwirkung von Spannungen und/oder Temperaturunterschieden bestimmt, die die Veränderungen in den verformten und nioht verformten Teilen eines Reifens nachahmen. Sie algebraische Differenz zwischen den Längenänderungen ist gleich dem in Prozent ausgedrückten S-Wert.which the formation of flat spots naohahmo Thereby the Changes in the length of two identical cords under the influence of tension and / or temperature differences are determined, that mimic the changes in the deformed and undeformed parts of a tire. You algebraic difference between the changes in length is equal to the percentage expressed S-value.
Zur Bestimmung wird aus einer Vadenprobe ein Fadenbündel von 840 den (vorstreckt) hergestellt und mit 472 Z-Drehungen/m gedrall t, doppelt gefacht und mit 472 S-Drehungen/m verzwirnt. Der gefachte Cord wird bei einer Temperatur, die 30° C oder mehr unter den Fadensohmelzpunkt liegt, 60 Sekunden unter einer Spannung von 0,9 bis 1,8 kg warmverstreckt. Die Corde werden bei der Prüfung zweoknässig auf einer niedrigen relativen Peuohte (< 10 J*) gehalten.For the determination, a thread bundle of 840 den (pre-stretched) and twisted with 472 Z twists / m t, doubled and twisted with 472 S-twists / m. The plied cord is at a temperature that is 30 ° C or more below the thread end melting point, 60 seconds below one Tension from 0.9 to 1.8 kg hot drawn. The cords will in the test two-chunk on a low relative Peuohte (< 10 J *) held.
Die Bestimmung des S-Wertes, den ein Cord entwickelt, wenn er einem speziellen Temperatur- und Spannungszyklus unterworfen wird, gesohleht wie folgt:The determination of the S-value that a cord develops when it is subjected to a special temperature and tension cycle, soles as follows:
1. Der Cord wird 10 Minuten bei 160° C entspannt (Naohahmung1. The cord is relaxed for 10 minutes at 160 ° C (Naohahmung
der Reifenvulkanisation),
2ο man befestigt zwei Corde in der Prüfvorrichtung, legt eine
Belastung von 0,8 g/den an und hält 1 Stunde auf 77° C (woduroh
der Cord vorkonditioniert wird).tire vulcanization),
2ο you fasten two cords in the test device, apply a load of 0.8 g / den and hold at 77 ° C for 1 hour (where the cord is preconditioned).
- 5 8Q9813/1U6 - 5 8Q9813 / 1U6
• U69134• U69134
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3. Der Cord wird auf 25° C gebracht und mindestens 30 Minuten auf 0,6 g/den gehalten.3. The cord is brought to 25 ° C and at least 30 minutes kept at 0.6 g / den.
4. Die beiden Corde werden gemessen (L& und L^); die Werte stellen die Auegangslängen für beide Corde dar.4. The two cords are measured (L & and L ^); the values represent the initial lengths for both cords.
5. «an bringt die Belastung auf 0,8 g/den, den Oord auf 77° C und hält diese Bedingungen 30 Hinuten inne.5. «on brings the load to 0.8 g / den, the Oord to 77 ° C and holds these conditions for 30 minutes.
6. Die Belastung des Cords b wird auf 0,25 g/den τ er ändert. 7· lach 15 Minuten werden die Corde auf 25° C gebraoht.6. The load on the cord b is changed to 0.25 g / den τ er. The cords are brewed at 25 ° C. for 7 · 15 minutes.
6« Mach 5 Minuten wird die Belastung des Cords a auf 0,6 g/den6 "After 5 minutes, the load on the cord a is 0.6 g / den
geändert.
9· Mach 30 Minuten wird der Cord a gemessen.changed.
9 · The cord a is measured for 30 minutes.
10. Unmittelbar danach wird die Belastung des Cords b auf 0,6 g/den geändert und die Länge des Cords nach genau 1 Minute bestinnt (L^ 1 Min,).10. Immediately thereafter, the load on the cord b increases 0.6 g / den changed and the length of the cord after exactly 1 minute begins (L ^ 1 min,).
11. Duron Vergleich der Anfangs- und Bndlängen werden die genuntersohiede Δΐ& und Δΐ^ errechnet (beide in Prozent); die algebraieohe Differenz awisohen beiden ist gleich des 8-tfert su den verschiedenen Zeitpunkten in Prozente11. Duron comparison of the initial and strap lengths, the genunterohiede Δΐ & and Δΐ ^ are calculated (both in percent); the algebraic difference between the two is equal to the 8th of the various points in time as a percentage
Dl· Tiefe der flachen Stelle bei einen 8,50 χ 14"-Reifen (die ■aadüMle Radialentfernung awisohen den lornalumfang eines Bei» fens und der geonetrisohen Sehne, die eine flache Stelle bildet» ausgedruckt in Einheiten τοη 0,025 ms) lässt sich ans de» 8-Yert nach der GleichungDl · Depth of flat spot on an 8.50 χ 14 "tire (the ■ aadüMle radial distance away from the normal circumference of a case » fens and the geonetrical tendon that forms a flat spot » printed out in units τοη 0.025 ms) can be used as a » 8-yert according to the equation
Tiefe der flaohen Stelle « 85 S + 69 errechnen.Depth of the flat spot «85 S + 69 calculate.
8098ί3/11468098-3 / 1146
1 U69134 1 U69134
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Dae erste Polyamid des Gemisches ist ein Polyamid τοη guter Vorarbeitbarkeit, Festigkeit und Zähigkeit, das sich für die meisten Einsat zwecke eignet; es wird nachfolgend als Polyamid A bezeichnet. Das Polyamid A hat ein I von 120° C oder veniger und meist einen S-Wert von 1,20 ^ oder mehr. Bas zweite Polyamid des Gemisches weist mindestens einen aromatischen oder oycloaliphatisohen Ring in dem Gerüst mindestens einer seiner wiederkehrenden Einheiten auf. Dieses Polyamid ist daher etrukturmäesig steif und auf Grund der hohen Schmelzyiscosität schwieriger als eine Homofaser zu verarbeiten und hat ein T von HO0 C oder mehr und einen S-Wert von 1,00 % oder weniger; es wird nachfolgend als Polyamid B bezeichnet. Wenn die Polyamide A und B nach dem nachstehend beschriebenen Verfahren in der Schmelze gemischt und zu Reifencord verarbeitet werden, hat der Cord einen S-Wert von weniger als 1,07 f>, was einer Tiefe der flachen Stelle von weniger als 4 mm entspricht. Ausserdem werden, bedeutende Verbesserungen anderer Eigenschaften des Fadens und des Cords erzielt.The first polyamide of the mixture is a polyamide with good preparability, strength and toughness, which is suitable for most uses; it is referred to as polyamide A in the following. The polyamide A has an I of 120 ° C or less and usually an S value of 1.20 ^ or more. The second polyamide of the mixture has at least one aromatic or cycloaliphatic ring in the skeleton of at least one of its repeating units. This polyamide is therefore structurally stiff and, due to its high melt viscosity, more difficult to process than a homo fiber and has a T of HO 0 C or more and an S value of 1.00 % or less; it is referred to as polyamide B in the following. When the polyamides A and B are melt blended and processed into tire cord by the method described below, the cord has an S value of less than 1.07 f>, which corresponds to a depth of the flat of less than 4 mm. In addition, significant improvements in other properties of the thread and cord are achieved.
0 R1 R3 0 R9 R5 B-T11IO -C-C-D-C-C-H-C-E-C-H-0 R 1 R 3 0 R 9 R 5 BT 11 IO -CCDCCHCECH-
It IlIt Il
R2 R4 R6 R 2 R 4 R 6
oderor
809813/1U6809813 / 1U6
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Rii R12 R13 ®
-H-C-P-C-C-Rii R 12 R 13 ®
-HCPCC-
I II I
H14 R15
auf, worin R1 bis R15 Wassers toff a tome oder Alkylreste mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen und J) und E zweiwertige aliphatieohe,
cycloaliphatische oder nicht substituierte, aromatische Reste bedeuten (wenn J) einen zweiwertigen, nicht substituierten,
aromatischen oder cyoloaliphatischen Rest darstellt, muss £
ein zweiwertiger aliphatisoher Rest sein, und umgekehrt) und V ein zweiwertiger aliphatisoher Rest ist. H 14 R 15
in which R 1 to R 15 are hydrogen atoms or alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms and J) and E are divalent aliphatic, cycloaliphatic or unsubstituted aromatic radicals (when J) is a divalent, unsubstituted, aromatic or cyoloaliphatic radical , £ must be a divalent aliphatic residue, and vice versa) and V is a divalent aliphatic residue.
Bas Polyamid A kann beispielsweise Polytetramethylensuberoneäureamid, Polyhexamethylensuberonsäureamid, Polyhexamethylenadipinsäureamid, Polyhexamethyleneebaoineäureamid, Poly-6-oaproneäureamid, Poly-n-heptylamid, Polyoaprylsäureamid, PoIypelargonsäureamld, Polydeoansäureamid, Polyundeoansäureamid, Poly-a-xylylenadipinsäureamid, Poly-n-xylylenpimellneäureaiDid, Poly-m-xylylensuberoneäureaniid, Poly-m-xylylenazelainsäureaaid oder Poly-n-xylyleneebaolneäureamid sein. Bs kann ein Hoeopolyaoid, ein statistisch ungeordnetes Misohpolyamid oder ELooknieohpolyamid oder ein Polyamidgemisoh sein.Bas polyamide A can, for example, be polytetramethylene suberone acid amide, Polyhexamethylene suberonic acid amide, polyhexamethylene adipic acid amide, Polyhexamethyleneebaoine acid amide, poly-6-oaprone acid amide, Poly-n-heptylamide, polyoaprylic acid amide, polypelargonic acid amide, Polydeoanoic acid amide, polyundeoanoic acid amide, Poly-a-xylylene adipic acid amide, poly-n-xylylene pimellene acid amide, Poly-m-xylylenesuberone acid aniide, poly-m-xylylene azelaic acid aaid or poly-n-xylyleneebaolne acid amide. Bs can be a Hoeopolyaoid, a statistically disordered misoh polyamide or ELooknieoh polyamide or a polyamide mixture.
Poly-m-xylylenadipinsäureanid unterscheidet sioh etwas von den anderen Gliedern der Gruppe A, denn sein T_ beträgt weniger als etwa 120° C und sein 8-Wert etwa 1,00 ^. Se kann daher alsPoly-m-xylylene adipic anide differs somewhat from the other members of group A, because its T_ is less than about 120 ° C and its 8-value about 1.00 ^. Se can therefore be called
809813/1.U6809813 / 1.U6
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Bomofaser sur Herstellung eines Reifens verwendet werden, der üütemäealg in besug auf die Ausbildung flaoher Stellen ein Orenefall ist« Wenn ea jedoch in Form einer Mlsohsohmelse ge-DaBe der Erfindung verwendet wird, erhält man ein besseres Verhalten in beaug auf die Bildung flaoher Stellen»Bomofiber used to manufacture a tire that üütemäealg in particular on the training of flaoher positions Orenefall is “if ea is in the form of a Mlsohsohmelse-DaBe the invention is used, you get a better behavior in view of the formation of flaky spots »
0OH H0OH H
Ν I» I tΝ I »I t
•-O-G-U-l-Z-I-• -O-G-U-l-Z-I-
auf, worin Q und I aweiwertige aliphatisch^, aromatische oder oyoloaliphatisohe Beste bedeuten (mit der Ausnahme, dass nicht beide zweiwertige allphatisohe Reste sein dürfen). Aus praktischen Gründen soll das Polyamid B ferner einen Bloek-Sohaelspunkt von weniger als 350° 0 haben, da oberhalb dieser Temperatur ein starker Abbau auftritt, der das S ohm ©la spinnen verhindert. on, in which Q and I are divalent aliphatic ^, aromatic or oyoloaliphatisohe mean best (with the exception that not both may be divalent allphatistic residues). For practical The polyamide B is also intended to have a Bloek-Sohael point of less than 350 ° 0, since above this temperature a strong breakdown occurs, which prevents the S ohm © la spinning.
Das Polyaaid B ktaan s.B. aus »-PSienvlendiaaln und Adipinsäure, Pimelinsäure oder ßuberoneäure, aus 1,3-Bianinooyolohexan (Ieonerengeaieoh) und Adipinsäure, aus p-Phenylendianin und Aselainsäure oder Sebacinsäure, aus Bis-U-aainooyclohexyl)-ae than (flüssiges Isoaerengenisoh, s.B. 80 1» ο ie, träne, 20 it OiS9OiB) und OuI- oder Isophthalsäure, aus Bie-(4-ejBinooyolohexylj-nethan (festes Isoaerengemieoh, b.B. 50 bis 55 £ trans,trans, 45 bit 50 Jt οis,trans) und Aeelainsäure oderThe polyaaid B ktaan sB made from-PSienvlendiaaln and adipic acid, pimelic acid or ßuberone acid, from 1,3-bianinooyolohexane (Ieonerengeaieoh) and adipic acid, from p-phenylenedianine and aselaic acid or sebacic acid, from bis-U-aainoaeoyclohexyl) , sB 80 1 » ο ie, tear, 20 it OiS 9 OiB) and OuI or isophthalic acid, from Bie- (4-ejBinooyolohexylj-nethan (solid Isoaerengemieoh, bB 50 to 55 £ trans, trans, 45 bit 50 Jt οis, trans) and aeelainic acid or
- 9 809813/1149 - 9 809813/1149
U69134U69134
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Sebacinsäure, aus Bie-(4-aminophenyl)"iDethan und Adipinsäure, aus 4,6-DlJWthyl-m-phenylendianiin und Suberonsäure, Aselaineäure oder Sebacinsäure, aus 2,4-Dimethyl-m-phenyiendiamin und 4,6-Dimethyl-m~pheriylendiaain (e.B. 50/50) einerseits und Suberonsäure, Aselainsäure oder Sebacinsäure andererseits» aus 1,3-Dianinopropan und Isophthalsäure, aus 1,4-Diaminobutan und Isophthalsäure, aus 1,5~DiaaJLnopentan und leophthalsäure, aus 1,6-Diaminohexan und Isophthalsäure, aus 2-Kethylhezaaethylendiaain und Terephthalsäure, aus e-Iylylendiaain und Isophthalsäure oder aus Hexahydro-p-xylylendiamin (Ieoaerengeoisoh) und Adipinsäure oder Isophthalsäure gewonnen werden. Bs kann ein Homopol/aaid, ein kxistallisierbares, statistlsoh ungeordnetes Kleohpolyanid oder BlookBisohpolyaaid oder ein Polyaaidgeaieoh sein.Sebacic acid, from be- (4-aminophenyl) "i-ethane and adipic acid, from 4,6-DlJWthyl-m-phenylenedianiine and suberonic acid, aselaic acid or sebacic acid, from 2,4-dimethyl-m-phenylenediamine and 4,6-dimethyl-m ~ pheriylenediaain (e.g. 50/50) on the one hand and Suberonic acid, aselaic acid or sebacic acid on the other hand » from 1,3-dianinopropane and isophthalic acid, from 1,4-diaminobutane and isophthalic acid, from 1,5 ~ diaaJLnopentane and leophthalic acid, from 1,6-diaminohexane and isophthalic acid, from 2-Kethylhezaaethylendiaain and terephthalic acid, from e-lylylenediaain and isophthalic acid or from hexahydro-p-xylylenediamine (Ieoaerengeoisoh) and adipic acid or isophthalic acid can be obtained. Bs can be a homopoly / aaid, a crystallisable, statistlsoh Disordered Kleoh Polyanide or BlookBisohpolyaaid or be a Polyaaidgeaieoh.
Die lfieohsohaelsen genäse der Erfindung wie auoh die aus ihnen ersponnenen ?äden enthalten etwa 12 bis 50 Teile B und etwa 83 bis 50 Teile A.The lfieohsohaelsen derive from the invention as well as from them Spun threads contain about 12 to 50 parts B and about 83 up to 50 parts A.
Bs wird angenoaaen, dass die aueeergevöhnliohe Beständigkeit der Corde aus den fäden gemäss der Erfindung sich daraus ergibt, dass ihre Kristallini tat normalerweise riel stärker entwiokelt werden kann als es bei statistisch ungeordneten Hleohpoljraalden der glelohen Komponenten und Zusaaaensetoung aög-1st. Bs gibt Jedooh gewisse Koablnationen der Polyaaide AIt is assumed that the exceptional persistence the cord from the threads according to the invention results from this, that their crystallini did normally riel more developed can be compared to statistically disordered Hleohpoljraalden the smooth components and assemblies aög-1st. There are certain coablations of the polyaaids A anyway
- 10 -- 10 -
809813/1146809813/1146
Λ4 U69134 Λ4 U69134
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und B, bei denen die Komponenten zusammen unter Bildung einesand B, in which the components come together to form a
Solche Komponenten zeigen, wie statistisch ungeordnete Mischpolyamide, die Eigenschaften isomorpher Polyamide, dass die die Beziehung zwischen Schmelzpunkt und Zusammensetzung darstellende Kurve kein klares Eutektikum aufweist. Solche isomorphe Komponenten verhindern die Ausbildung der maxiaalen Kristallinitat der aus der Mischsohmelze hergestellten Päden bei den 7erwendungste>peraturen.Such components show how statistically disordered mixed polyamides, the properties of isomorphic polyamides that the relationship between melting point and composition Curve has no clear eutectic. Such isomorphic components prevent the formation of the maxial ones Crystallinity of the threads produced from the mixed melt at the 7th most> temperatures.
Bei der Wahl geeigneter Paare der Polyamide A und B ist daher als zusätzlicher Faktor ihre Neigung zum Isomorphismus in Erwägung zu ziehen. Diese Heigung kann in vielen Pällen aus den Dimensionen der Einheitezelle, röntgenographisoh bestirnt, vorausgesagt werden. Sine einfache Abschätzung dieser Neigung ist durch einen Vergleich der Zahl der Kettenatome in der wiederkehrenden Einheit eines jeden Homopolyamids möglich. Bei gleioher Anzahl ist eine gemeinsame Kristallisation wahrscheinlich, und diese Polyamide sind für die Zwecke der Erfindung nicht so günstig.When choosing suitable pairs of polyamides A and B is therefore as an additional factor to consider their propensity for isomorphism. This inclination can in many cases from the Dimensions of the unit cell, radiographically marked, be predicted. It's a simple estimate of this slope is possible by comparing the number of chain atoms in the repeating unit of each homopolyamide. at Equal numbers are likely to crystallize together, and these polyamides are for the purposes of the invention not so cheap.
Pur Polyamide A von der Art des Polyhexamethylenadipineäureamids, die aus der Schmelze im hexagonalen System auskrietallisieren und dann bei einer niedrigeren Temperatur (etna 14O0C)Pur Polyamide A of the type of Polyhexamethylenadipineäureamids that auskrietallisieren from the melt in the hexagonal system, and then at a lower temperature (etna 14O 0 C)
- 11 809813/1146 - 11 809813/1146
·1χι· Umwandlung in dae trikllne S/etea3 erleid·*· mm· Iaa Polyamid 8 ait de« hexagonalen Systes r.ioht-ieoeorph sein.· 1χι · Conversion into the trikllne S / etea3 suffers · * · mm · Iaa polyamide 8 ait de «hexagonal system to be r.ioht-oeorphic.
Bin nooh feineres XriterluB für gute Kombination·!» ftua 4 und B lit di· Seaiehung srwieohen άβι» ßonaelapunkt und der Bveaaaen-•etittng etatietieoh ungeordneter Mieohpolyaaide fm A und B. Wenn dl· Mieofeeoheelijwinkt« di«a«r Misuhpoljraeide traaentlioa unter den BoluMlepunkt«! der β inaeinen KoaponenttfH tiefem, •lad 4 und B aieat leo»crph und «teilen infol£»deeeen «l&e Koebinaticn darAm nooh finer XriterluB for a good combination ·! » ftua 4 and B lit di · Seaiehung srwieohen άβι »ßonaelapunkt and the Bveaaaen- • etittng etatietieoh disordered Mieohpolyaaide fm A and B. When dl · Mieofeeoheelijwinks« di «a« r Misuhpoljraeide traaentlioa under the BoluMlioa! the β inaeinen KoaponenttfH deep, • lad 4 and B aieat leo "crph and" share infol £ "deeeen" l & e Koebinaticn
Bin weiterei irforfternie feeatent darin, tat· da* öeaieon aus A und B ein fae er bildende β Molekttlargevslolit Ci.l· oberaalb 10 000) aaben an»·, obwohl die Holetoilargewionte der »iaeelkoaponenten aioht i»er in des faiierbildenden Bereloh «u lie-Sen brauohen. Dta höohete, mir Verarbeitung praktieoh eögliohe Molekulargewicht einer jeden loaponente ergibt gewöhnlioh die beeten Faaereigtneohafton«Am furthermore i irforfternie feeatent in it, acted out A and B form β Molekttlargevslolit Ci.l · oberaalb 10,000) said "·, although the Holetoilargewionte of the" iaeelkoaponenten aioht i "er in the fair-educating Bereloh" u lie-sen brew. Dta höohete, me processing Praktieoh eögliohe Molecular weight of each loaponente usually gives that beeten Faaereigtneohafton "
Die MieoheoheelB· wird hergeetellt, lüde» »an die Polyaeide A und B in eolohen Mengen sitdat, da«β aindeetena (4 BA 2 -f 24 βΒ 2 - 2, + 6) felle dee folyaaids B Auf 100 fell· * dee Geaieohee entfallen, wobei 8A und 8ß die B-lferte der PoIyaaide A biw« B eind. Wenn da· Polyaaid B in geringerer Menge al· des obigen Mindestproaentsata Torliegt, 1st ee gewöhnlioh untittgliohr einen 8-\fert von weniger ale 1,07 oder eine fief·The MieoheoheelB · is produced, lüde »» to the polyaeids A and B sitdat in enormous amounts, since «β aindeetena (4 B A 2 -f 24 β Β 2 - 2, + 6) felle dee folyaaids B on 100 fur · * The Geaieohee are omitted, with 8 A and 8 ß the B-lte of the Polyaaids A biw «B. If the Polyaaid B is in a smaller amount than the above minimum percentage, it is usually an 8- \ fert of less than 1 , 07 or a fief
- 12 " BAD ORIGINAL- 12 "BATH ORIGINAL
β 098 1 3/ 1 H6β 098 1 3/1 H6
U69134U69134
27 41927 419
der flachen Stell· τβη weniger ale 4 na bei einen 8,50 ι 14"~ Helfen au ersielen, der unter den üblichen Bedingungen hergestellt tat. Wenn eine gewisse leigung lua Isomorphism· rorliegt, eind gxueeere Mengen Polyamid B erforderlich. So nimmt in der öligen Gleichung die Menge 4 8A 2 + 24 Sj2 t» 2 ab, wenn Sie Polyamide A und B nioht ieomerph sind, und ui θ ια, wenn eine leigung ium Zeomorphismus rorliegt. Si® suläeaige Höohstmeng· des Polyamid· 3 beträgt 50 #.of the flat position less than 4 na with a 8.50 ι 14 "aid, which was produced under the usual conditions In the oily equation, the amount 4 8 A 2 + 24 Sj 2 t »2, if you are polyamides A and B not homogeneous, and ui θ ια, if there is a tendency towards zeomorphism. Si® suläeaige maximum amount of the polyamide · 3 is 50 #.
Zur Irsielung einer homogenen Misohaohmelse wird das aemieoh unter HÜhren für eine mugliohet geringe Zeitdauer auf den Sohmelspunkt erhitst, daait nur ein möglichst geringer Amidauetaueoh iwi»oh«n den Polyamiden A und B etattfindet und eine maximale Blooklänge erhalten bleibt. Diese Bedingungen werden erreicht, indem man die ge«ohmoliene Mischung 0 bis 120f*l 30 Minuten auf eine Temperatur erhitit, die um mindestens 10C Über dem Sohmelipunkt des Genisohee, aber nicht über 350° 0 liegt. Yorsugsweiee liegt die Temperatur um 5 his 50° 0 über dem Bohmelapunkt de· Gfemisohes, und die Brhitsungseeit beträgtIn order to obtain a homogeneous miso, the aemieoh is raised to the Sohmel point for a short period of time, so that only the lowest possible amidaueoh iwi "without" the polyamides A and B takes place and a maximum blook length is maintained. These conditions are achieved by 0 to 120f * l erhitit the ge "ohmoliene mixture of 30 minutes to a temperature, but not above 350 ° 0 is at least 1 0 C above the Sohmelipunkt of Genisohee. Yorsugsweiee the temperature is 5 to 50 ° 0 above the Bohmela point de · Gfemisohes, and the Brhitsungseeit is
/i\2=25O
0 bis 60Γwl 30 Minuten. T bedeutet dabei die Temperatur, auf
der da· Oemiβoh gehalten wird, in 9rad Oelsius. Der Vorstehende
Ausdruok für die obere Qvn*9 gilt für Polyamide von normalem
faserbildendem Molekulargewicht. Bndständige Säuregruppen oder
Wasser katalysieren den Amidaustausoh, so dass man beim Vorliegen
gröeeerer Mengen β ο Io her Reakt lone "teilnehmer mit den kür-/ i \ 2 = 25O
0 to 60Γwl 30 minutes. T means the temperature at which the Oemiβoh is kept, in 9rad Oelsius. The above expression for the upper Qvn * 9 applies to polyamides of normal fiber-forming molecular weight. Fixed acid groups or water catalyze the exchange of amides, so that when larger amounts are present, one reacts lone "participants with the shorter
- 13 80S313/1U6 - 13 80S313 / 1U6
JlILJlIL
n U69134 n U69134
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aeren Zeitspannen arbeiten soll. In annlicher Wels« vermögen Katalysatoren (z.B. für die Polyamid ierung) die Austaueohgeechwindigksit zu erhöhen und Inhibitoren diese zu verringern.other periods of time should work. In a similar catfish ”fortune Catalysts (e.g. for polyamidation) the exchange speed to increase and inhibitors to decrease them.
Zur Erzielung der gewünschten Fadeneigenschaften ist ein wirksames Mischen der Polyamide A und B notwendig. Das Mischen kann mechanisch erfolgen. Sie Misohsohmelze wird dann zu fäden versponnen, und diese werden verstreokt.To achieve the desired thread properties is an effective one Mixing of polyamides A and B is necessary. Mixing can be done mechanically. You Misohsohmelze will then thread spun, and these are scattered.
Sie Polyamide A und B können z.B. in form τοη Flocken, Schmelzen oder Lösungen gemischt werden. Das Mischen von Flocken oder Schmelzen wird bevorzugt. Sie Mischschmelze kann naoh der Technik des lass-, Trocken- oder vorzugsweise des Sohmelzspinnens verarbeitet werden.You polyamides A and B can e.g. in the form of τοη flakes, melts or solutions are mixed. Mixing of flakes or melts is preferred. You mixed melt can naoh that Technique of lass, dry or preferably sohmeltspinning are processed.
Der S-Wert und das Verhalten in bezug auf die Bildung flacher Stellen kann manchmal durch eine Ho oh tempera tür behandlung oder Temperung (Beispiel 21) verbessert werden; die notwendige Dauer oder Temperatur der Behandlung kann gewöhnlioh durch Behandlung mit einem Weichmacher, wie Dampf oder einem Quellmittel, verringert werden.The S-value and the behavior in relation to the formation of shallow Make can sometimes by a Ho oh tempera door treatment or Annealing (Example 21) can be improved; the necessary duration or temperature of the treatment can usually be determined by treatment with a plasticizer such as steam or a swelling agent.
Bevorzugt werden Gemische aus Polyhexaoethylenadiplneäureamid und Polyhexaaethylenieophthalsäureamid, die nicht mehr als 50 £ des letztgenannten enthalten. Die Natur dieses Gemisches als Blookmisohpolyamid wird duroh fraktionierte Extraktion aitMixtures of polyhexaoethyleneadiplneamide are preferred and polyhexaaethylenieophthalic acid amide, which is no more than £ 50 of the latter included. The nature of this mixture as bloom isoh polyamide is determined by fractional extraction
-H-809813/1 U6-H-809813/1 U6
' U69134'U69134
27 41927 419
Aaeieansäur· rereohiedener Konzentrationen festgestellt. physikaliaohea Gemiech aue den beiden Polyamiden läset eioh infolg· ihrer «tnterachiedliohen LOeliohkelten in ßemieohen aue Ameisensäure und Waaaer zerlegen (dae aliphatische Polyamid let la Aneieeneäure su 76 bis 76 f&, das aroaatieche ea 96 bie 98 $ löelioh). Bin ßtatietiaoh ungeordnetea Miaohpolyaeid let löslloher alt HexaaethyleniecphthaleSureanid, während Block-Klcohpolyaaide Bit tiere Itueliohkeitexi aufweisen, wobei sieh ihr gtaouee Terhalten naoh der BlookgrSeoe riohtet.Low concentrations of acidic acid were found. physikaliaohea Gemiechaue the two polyamides reads eioh as a result of their inter-affiliated partnerships in chemistry Separate formic acid and waaaer (dae aliphatic polyamide let la Aneieeneäure su 76 to 76 f &, das aroaatieche ea 96 bie 98 $ löelioh). Am ßatietiaoh disordered a Miaohpolyaeid let Soluble old HexaethyleniecphthaleSureanid, while Block-Klcohpolyaaide Bit animals exhibit Itueliohkeitexi, where see You gtaouee Terhalten after the BlookgrSeoe riohtet.
Es hat eich g«aolgt( dass 82 f^ige waaerige Aaeiaenaäure ein auegeieiohnetea LÖeungeaittel dareteilt, um die Miooheohwleen aus dieeen beiden Polyamiden, fii« gute Fäden geafeee dar Erfindung liefern, Ton denjenigen eu unteraoheiden, die keine guten Fäden liefern. Bei den letzteren let duroh Aaidauatauaoh und/oder niedrigea anfänglichea Holelculargewioht die Länge Aar BlÖofce dee Folyhezanethyleniaophthaleäureamida ao weit verhindert, daaa aie nicht mehr wirkaan genug aind, um die Cordfäden gegen die Auebildung flacher Stellen im Reifen bu etabilieieren. Se hat eioh geseigt (Beispiel 16), dass die fäden geaäae der Erfindung aue FolyhezaBethylenadipineäureaaid und nicht mehr ale 50 % Polyhexanethylenieophthalaäureainid in 82 ftigar Aaeiaenaäure bu aindeatene etwa 12 + unlöalioh ist. Zu des löeliohen Teil gehören dae reine Polyhexanethylenadipinettor·- amid und die duroh Amidauataueoh entstandenen (stärker etati-It has been verified ( that 82 liquid aqueous aqueous acid is an excellent solution to remove the millionths from the two polyamides, which are good threads, as well as those who do not produce good threads Let duroh Aaidauatauaoh and / or lowera initiala Holelcularewioht the length of a BlÖofce dee Folyhezanethyleniaophthaleäureamida ao far prevents that aaa aie no longer effective enough aind to stabilize the cords against the formation of flat spots in the tire The threads of the invention consist of FolyhezaBethylenadipineäureaaid and no longer ale 50 % Polyhexanethylenieophthalaäureainid in 82 ftigar Aaeiaenaäure bu aindeatene about 12 + unlöalioh. Part of this part includes the pure Polyhexanethyleni-adipinettor · - amidat (stronger than amid)
- 15 —- 15 -
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
809813/1146809813/1146
U69134U69134
RD-698/RD-699-R/P 27 419RD-698 / RD-699-R / P 27 419
etiach ungeordneten) Polyhexamethylenadipinsäureamid-Polyhexamethylenisophthalsäureamid-Blöoke. etiach disordered) polyhexamethylene adipamide-polyhexamethylene isophthalic acid amide block.
Auf Basie von bei Untersuchung von Modellverbindungen erhaltenen Geschwindigkeitskonstanten für den Amidaustausoh lässt sich sohlieesen, dass die Polyhexamethylenisophthalsäureamidkomponente der durch den Austausch gewünschter Stärke erhaltenen Blockmisohpolyamide eine durchschnittliche Länge von Bindest ens 10 Polyhexamethylenisophthaleäureaaiideinheiten hat. Dias ist die kürzeste Einheit zur Erzielung wirksamer Ergebnisse; längere Blöcke werden bevorzugt. Man kann auch mit einen stärkeren Amidaustausch arbeiten, wenn hoöhviscose (langkettlge) Hexamethylenisophthalsäureamid-Polyamide Verwendung finden oder wenn das Polyhexamethylenisophthalsäureamid in hohen Pro-Bentanteilen eingesetzt wird, sofern nur mindestens etwa 12 & in 82 £iger Ameisensäure unlöslioh bleiben.On the basis of the rate constants for the amide exchange obtained in the investigation of model compounds, it can be concluded that the polyhexamethylene isophthalic acid amide component of the block polyamides obtained by exchanging the desired strength has an average length of bond ens 10 polyhexamethylene isophthalic acid amide units. Dias is the shortest unit for getting effective results; longer blocks are preferred. You can also take a stronger amide exchange work when hoöhviscose (langkettlge) find Hexamethylenisophthalsäureamid polyamides use or when the Polyhexamethylenisophthalsäureamid in high per Bentanteilen is used unless remain in unlöslioh 82 £ formic acid only at least about 12.
Die Polyamidfäden gemäss der Erfindung eignen sich nicht nur zur Herstellung von Reifenoord von hoher Wärniebeständigkeit, sondern auoh zur Verstärkung von Feuerwehrschläuchen, Riemen und Bändern, Kautsohukwaren und als teohnisohes Garn allgemein sowie auf Grund ihres hohen Elastizitätsmoduls für Textilgarno. Solohe Garne können in Form von Fäden, Kabeln oder Stapelfasern au Tepplohen, Florwaren, Köper, Taft sowie Geweben und Gewirken aller Art verarbeitet werden.The polyamide threads according to the invention are not only suitable for the production of tire board with high heat resistance, but also to reinforce fire hoses and straps and ribbons, cheesecloths, and teas-made yarn in general as well as due to their high modulus of elasticity for textile yarn. Solohe yarns can be in the form of threads, cables or staple fibers au carpets, pile goods, twill, taffeta and woven and knitted fabrics of all kinds can be processed.
- 16 ■-- 16 ■ -
809813/1U6809813 / 1U6
U69134U69134
RD-698/RD-699-R/* 27 419RD-698 / RD-699-R / * 27 419
Den Äeoheohmelaen können die üblichen Zusatzstoffe für Polyamide, wie Mattierungsmittel (vgl. USA-Patentschrift 2 205 722), Oxydationaversögerer (vgl. USA-Patenteohrift 2 510 777) oder liohtstabilisatoren (vgl. USA-Patenteohrift 2 887 462), beigegeben werden.The usual additives for polyamides, such as matting agents (cf. USA patent 2 205 722), oxidation retarders (cf. USA patent pens 2 510 777) or light stabilizers (see USA patent pens 2 887 462).
Pie Zusamaensetsungen sind in den folgenden Beispielen» wenn nioht andere angegeben, in Gewiohteprοsent ausgedrückt. Sie logarlthnisohe Viecoeitäteeahl ist in einer Lösung von 0,5 g Polyamid in 100 ml m-Kresol bestimmt·Pie compositions are in the following examples »if not stated otherwise, expressed in weight present. she logarlthnisohe Viecoeitäteeahl is in a solution of 0.5 g Polyamide determined in 100 ml m-cresol
Die Ausbildung der flachen Stellen wird im Laboratorium beet immt, indem man den 8,50 χ H"-Prüfreifen auf 1 1/2 attt aufpumpt, auf 77° 0 erhitzt und dann mit 492,2 kg belastet, bis er sioh auf Raumtemperatur abgekühlt hat. Pie Radialdeformation in Millimeter ist die liefe der flaohen Stelle.The formation of the flat spots is planted in the laboratory by inflating the 8.50 χ H "test tire to 1 1/2 attt, heated to 77 ° 0 and then loaded with 492.2 kg until it has cooled down to room temperature. Pie radial deformation in millimeters is the length of the flat spot.
Sie fäden werden aus einer KLeonsohmelse sweier verschiedener Polyamide mit untereohiedliohen Slnfriertemperaturen (T ) hergestellt. Typieohe Blnfriertemperaturen für solche Polyamide sind die folgenden:The threads are made from a liner made of various polyamides with lower freezing temperatures (T) . Typical blending temperatures for such polyamides are as follows:
- 17 -- 17 -
8093 13/11468093 13/1146
M U69134 M U69134
HD-698/&D-699-H/P 27 419HD-698 / & D-699-H / P 27 419
Polyamidpolyamide
säureaaid IY 146säureaaid IY 146
sebaoinsäureamid Y 180sebaoic acid amide Y 180
Polyamid, hergestellt aus Bis-(4-aminooyolohexyl)-methan (festes Isomerengemisoh) und Azelainsäure YI 175Polyamide made from bis (4-aminooyolohexyl) methane (solid mixture of isomers) and azelaic acid YI 175
* In den folgenden Beispielen verwendete Kurzbeseiohnwng.* Abbreviations used in the following examples.
Hooken aus Polyamid I (logarlthmlsohe Yisoositätezahl 1,1) werden alt Plooken aus Polyamid YII (logarithmisohe Yisoositätszahl 0,46) im Gewi oh ta verhältnis von 65 : 35 vermischt. Dae Geeieoh wird in einer 13-mm-Schneokenpresse gesohmolsen und einer Spinndüse zugeführt. Die Temperatur in der Presse nlmt in der Strömungsriohtung zu, und am Ausstossende hat die Kleohsohaelze eine Temperatur von 297° C. Die Yerweilzeit bei 297° 0 beträgt 5 Minuten. Aus dem Gemisch wird ein 5-Padenbün-Hooks made of polyamide I (logarithmic number 1.1) become old Plooken made of polyamide YII (logarithmic yisoosity number 0.46) mixed in a weight ratio of 65:35. Dae Geeieoh is molten in a 13 mm snow press and fed to a spinneret. The temperature in the press increases in the direction of flow, and at the discharge end it has Kleohsohaelze a temperature of 297 ° C. The dwell time at 297 ° 0 is 5 minutes. A 5-pad bundle is made from the mixture
- 18 809813/1U6 - 18 809813 / 1U6
BD-698/BD-699-H/P 27 419BD-698 / BD-699-H / P 27 419
del Ton 25Q den Gesamttiter er spönnen, dae man über einen Stab von 80° C und einer Platte (Tandemanordnung) von 180° C auf dae. 5,5-fache veretreokt.del tone 25Q the total titer he can enjoy, since you can use a stick from 80 ° C and a plate (tandem arrangement) from 180 ° C to dae. 5.5 times veretreokt.
Man beetint Beieefeetigkeit, Bruchdehnung, Elastizitätsmodul, die Saltlängung im entspannten Zustand und den S-Wert und ermittelt die Tiefe der flaohen Stelle. Sie Zugfeetigkeitseigensch&ften werden in herkömmlicher Weise ait den Inetron-Prüfgertt beetiant· Die Kalt längung ia entspannten Zustand wird aus der gesessenen Dehnung eineβ Fadenetrange bekannter Länge bestirnt, an den 30 Minuten lang eine Last von 1,0 g/den angehängt worden iet. Die Ealtlängung umfasst nicht nur die sofortige Ausdehnung bei der gegebenen Belastung (in der ersten halben Minute), sondern auch die Dehnung, die während des Bestes des 30-Minuten-Zeiträume eintritt. Vor der Prüfung werden die Proben 46 Stunden bei 55 1· relativer Peuohte und 25° C entspannt. Die Proben werden dann bie zu 5 Hinuten bei den genannten Temperaturen entspannt. Die Ergebnisse nennt Tabelle II grassamen mit entsprechenden Werten für ein Gemisch aus den Polyamiden I und YII im Verhältnis 90 : 10, für die beiden einzelnen Polyamide und für dae statistisch ungeordnete Miechpolyamid (das s.Bo aus Polyamidgemisohen erhältlich ist, die ähnliche Anteile an den beiden einseinen Polyamiden enthalten, aber so lange auf hoher Temperatur gehalten werden, bis die statistische Unordnung eintritt)e Beetint strength, elongation at break, modulus of elasticity, the salt elongation in the relaxed state and the S-value and determine the depth of the flat spot. The tensile strength properties are measured in a conventional manner using the Inetron test device. Elongation includes not only the immediate stretch at the given load (in the first half minute), but also the stretch that occurs during the best of the 30 minute periods. Before the test, the samples are relaxed for 46 hours at 55 1 · relative Peuohte and 25 ° C. The samples are then relaxed for 5 minutes at the stated temperatures. The results are given in Table II grass seeds with corresponding values for a mixture of polyamides I and YII in a ratio of 90:10, for the two individual polyamides and for the statistically disordered polyamide (which is available from polyamide mixtures with similar proportions in the both contain one polyamide, but are kept at a high temperature until the statistical disorder occurs) e
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809813/1 U6 ·809813/1 U6
RB-698/RD-699-R/P 27 419RB-698 / RD-699-R / P 27 419
Die Arbeitsbedingungen ceθ Beispiele 1V der vier darin aage- · gebenen Yergleichsversuehe und der folgenden Beispiel· 2 bie 14 sowie die dabei erzielton Ergebnisse sind in Tabelle II susamaengefasst. Die Beispiele 2 bis 14 werden naoh den Terfahron des Beispiels 1 durchgeführt mit der Maasgabe, dass dl· Flocken in den Beispielen ? und 6 in einer Preaeopinnvorrlontung und in den Beispielen 7 und β in einer 2,5 on-Strangpressa auf^nstthiEolsen werden.The working conditions of Examples 1 V of the four comparison tests indicated therein and of the following Example 2 for 14 and the results obtained are summarized in Table II. Examples 2 to 14 are carried out according to the Terfahron of Example 1 with the proviso that dl · flakes in the examples? and 6 in a Preaeopinnvorrlontung and in Examples 7 and β in a 2.5 on extrusion on ^ nstthiEolsen.
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fcAD ORIGINAL ; fcAD ORIGINAL ;
809813/1146809813/1146
U69134U69134
S:S:
cococot-t^c-vovo OOe-t*-t-αο ιcococot-t ^ c-vovo OOe-t * -t-αο ι
OO CMCMOO CMCM
OO OOOO OO
OOO OOKNCMO IftOOrrOOON
r*NK\jrv KN KN ·+ t-r- O CM-«-*· CMOJ O VO VOt-CVI
Ci CM CM Ol ^- r- i-^tTV ·«- r- «- «- τ- CM «- r- *-OOO OOKNCMO IftOOrrOOON
r * NK \ jrv KN KN · + tr- O CM - «- * · CMOJ O VO VOt-CVI Ci CM CM Ol ^ - r- i- ^ tTV ·« - r- «-« - τ- CM «- r- * -
UN UV UN UN UN U> UN "«ί^
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8098 13/ IUM -8098 13 / IUM -
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U69134U69134
RI>-698/RI>-699-R/P 27RI> -698 / RI> -699-R / P 27
IHIH
OO ... CMOO ... CM
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^O -*CMC>|VOC0K%cr»t-CM«-CMr-KN*|· '*·^ O - * CMC> | VOC0K% cr "t-CM" -CMr-KN * | · '* ·
«-00 VO K\VD CT» CM CT» »Ο ·-χ 3 CT» IT» CT» CM O *- ^t"«-00 VO K \ VD CT» CM CT »» Ο · -χ 3 CT »IT» CT »CM O * - ^ t"
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iooin ι ω KN ι ir» 3· ir» ι »-ν© ι ost- t-F- ω co vo «λ^iooin ι ω KN ι ir »3 · ir» ι »-ν © ι east- t-F- ω co vo «λ ^
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r- r-r-CM *-CMr- r-r-CM * -CM
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809813/1U6809813 / 1U6
- 22 -- 22 -
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
U6913AU6913A
RD-698/KD-699-R/P 27 419RD-698 / KD-699-R / P 27 419
Bei JL τ> 1 e 1 e 15 bis ί'1 Be i JL τ > 1 e 1 e 15 to ί '1
Genäse Beispiel 10 werden Jaden verschiedener Zuaanaeneetsung ersponnen und verstrick**. Ärbsitskennwerto und ErgebnissesExample 10 are jades of different colors spun and entangled **. Difficulty reading and result
spiel"egg-
game
tetramethylen-
lsophthalsäure-
amid15 Jt Poly-
tetramethylene
isophthalic acid
amide
(2-methylhexa-
nethylentere-
phthalsäureantf.d)25 Jt poly- 0.48
(2-methylhexa-
ethylene tere-
phthalic acid spec. d)
*) Statistisch ungeordnetes Mieohpolyanid*) Statistically disordered Mieohpolyanid
aus 95 % VIII und 5 ^ I (log. TisoositätSBahl 0,56)from 95 % VIII and 5 ^ I (log. TisoositySBahl 0.56)
*·) Statistisch ungeordnetes Mieohpolyanid* ·) Statistically disordered Mieohpolyanid
aus 70 Jt VIII und 3Q Jt Polyheiamethylenterephthalsäureaoid (log. Tlsoosltätssahl 0,50)from 70 Jt VIII and 3Q Jt Polyheiamethylene terephthalic aoid (log. Tlsoosltätssahl 0.50)
***) Statistisch ungeordnetes Mieohpolyanid***) Statistically disordered Mieohpolyanid
aus 95 $ Polyhexanethylenieophthalsaureanid und 5 i» Polyhoxanethylenterephthaleäurenaid (log. Vieoositätssahl 0,5).from 95 $ Polyhexanethylenieophthalsaureanid and 5i » Polyhoxanethyleneterephthaleäurenaid (log. diversity number 0.5).
23L-23L-
809813/1U6809813 / 1U6
U69134U69134
RD-698/KD-699-R/P 27 419RD-698 / KD-699-R / P 27 419
Man stallt aus den Fäden einen Cord her, bestimmt die S-Werte, und ermittelt die Jüiefe der flachen Stellen bei den Cord enthaltenden Reifen. Ergebnisse:A cord is made from the threads, the S-values are determined, and determines the depth of the flat spots in the cords containing Tires. Results:
keit, g/den
Elastiaitü'tB-
roodul, g/denTear strength
ability, g / den
Elastiaitü'tB-
roodul, g / den
12,0
627.0
12.0
62
12,0
794.6
12.0
79
19 20 2119 20 21
5,8 4,0 12,0 12,0 10,05.8 4.0 12.0 12.0 10.0
60 70 S-Wezt, $ .1,07 0f78 0,64 0,98 0,92 0,88 1,7060 70 S-Wezt, $ .1.07 0 f 78 0.64 0.98 0.92 0.88 1.70
Flache Stellen, um 2,54 5,429 3,124 3,861 3,734 3,658 5,41Flat spots to 2.54 5.429 3.124 3.861 3.734 3.658 5.41
Sie Auswirkung der Isonorphie la Beispiel 21 ist beaohtenevrnrt. Man sollte zwar aus der obigen Oleiohung für die Sueaanenset&ung in Verbindung mit Tabelle VI für diesee Polyaaidgemi β oh bei dem niedrigen Oehalt an den Polyamid B von 15 £ ein brauchbares Verhalten in bezug auf die Ausbildung flaoher Stellen voraussagenι aber diese beiden Polyamide neigen sur Ioonorphie. So sind selbst bei 25 £ Polyamid B die flachen Stellen etwa gleich dnnen, die mit dem Polyamid A allein erhalten werden. Wenn man jedooh den Cord des Beispiele 21 bei konstanter Länge 5 Stunden bei 230° C tempert, verringert eioh der S-Wert auf etwa 1,00 jC.The effect of isonorphism la Example 21 is beaohtenevrnrt. One should from the above oleiohung for the Sueaanenset & ung in conjunction with Table VI for these Polyaaidgemi β oh at the low content of the polyamide B of £ 15 useful behavior in terms of training flaoher Make predictions but these two polyamides tend to be sur Ioonorphy. So even at 25 pounds polyamide B are the flat ones Places about the same thin as those obtained with the polyamide A alone will. However, if one uses the cord of example 21 annealed at a constant length of 5 hours at 230 ° C, reduced eioh the S-value to about 1.00 jC.
- 24 - BAD ORIGINAL- 24 - ORIGINAL BATHROOM
809813/1U6 .809813 / 1U6.
K69134K69134
RD-689/RD-699-B/P 27 419RD-689 / RD-699-B / P 27 419
Ebenso entspricht dio Wirksamkeit von Mieohpolyaiaidkoniponenten bei dem Polyamid B, die für eich allein mit den Polyamid A isoiDorph sind, nicht dor Erwartung. Zum Beispiel führt die Erhöhung der Menge an Hexamethylenterephthalsäureamid in dem Misohpolyamid B von S> # in Beispiel 20 auf 30 # in Beispiel 19 nicht zu einer Veränderung des S-Wertes, die mit seiner sehr steifen Struktureinheit übereinstimmt, da das Hexamethylenterephthalsäureamid mit dem Polyhex&methylenadipinsäureamid, dem Polyamid A dieser Beispiele, isomorph ist. Xn ähnlioher Weise ergeben grOssere Mengen Hezamethylenterephthaleäureamid in dem Miochpolyamid aus Hezamethylenisophthalsäureamid und HezamethyjLenterephthalsäureamid völlig isomorphe Gemische mit Polyhexamethylenadlpineäuraamid und eine entsprechende Verstärkung der flaohen Stellen bei Reifen.Likewise, the effectiveness of Mieohpolyaiaidkoniponenten corresponds in the case of polyamide B, which is unique to polyamide A are isoiDorph, not expectation. For example, the increase leads the amount of hexamethylene terephthalic acid amide in the Misohpolyamide B from S> # in example 20 to 30 # in example 19 does not result in a change in the S value that goes with its very rigid structural unit, as the hexamethylene terephthalic acid amide with the polyhex & methylenadipic acid amide, the polyamide A of these examples, is isomorphic. In a similar manner, larger amounts of hezamethylene terephthalic acid amide result in the polyamide of hezamethylene isophthalic acid amide and HezamethyjLenterephthaläureamid completely isomorphic mixtures with Polyhexamethylene adlpineauramide and a corresponding reinforcement the flat spots on tires.
Dieu.es Beispiel erläutert, dass man das Verhalten der Polyamidmischfäden bei der Verwendung für die Zwecke der Erfindung aus der Löslichkeit in 82 £iger Ameisensäure voraussagen kaan. Wie in Beispiel 7, werden Polyamidfäden aus 80 Jt Polyhexamethylenadipineäureamid und 20 £ Polylitiamethylenisophthalsäureamid hergestellt. Man arbeitet bei einer Temperatur der Misohsohmelze von 295° 0, aber mit verschiedenen Verweilzeitan. Es werden der S-Wert und die Tiefe der flaohen Stellen in dieseThe example below explains that the behavior of the mixed polyamide threads When used for the purposes of the invention, it can be predicted from the solubility in formic acid. As in Example 7, polyamide threads are made from 80 Jt polyhexamethylene adipic acid amide and £ 20 polyamethylene isophthalic acid amide manufactured. One works at a temperature of the Misohsoh melt of 295 ° 0, but with different residence times. It will show the S-value and the depth of the flaky spots in this
- 25 809813/1U6 - 25 809813 / 1U6
H69134H69134
RD-689/RD-699-R/P 27 419RD-689 / RD-699-R / P 27 419
Cords enthaltenden 8,50 r. 14 "-Re if en bestimmt. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle V.Cords containing 8.50 r. 14 "tires determined. The results can be found in Table V.
Die Bestimmung der in 82 #iger Ameisensäure löslichen Fraktion der Fäden wird folgendennassen durchgeführtsThe determination of the fraction soluble in 82 # formic acid the threads are carried out wet as follows
Man löst eine 1-g-Probe in 10 ml 98 J&ger Ameisensäure und vermischt die Lösung gründlich mit 75 g Sand von etwa 0,04 mm Korngrösse. Das Gemisch wird bei 35° C Im Vakuum getrocknet. Man gibt die Probe dann in eine Glaseäule und extrahiert bei Raumtemperatur mit 82 jClgei* wässriger Ameisensäure. Die Extraktion wird fortgesetzt, bis keine Extraktion mehr erfolgt. Dia extrahierte Polyamidmonge wird durch Abdampfen des Lösungsmittels bestimmte A 1 g sample is dissolved in 10 ml of 98 J & ger formic acid and mix the solution thoroughly with 75 g of sand of about 0.04 mm Grain size. The mixture is dried at 35 ° C. in a vacuum. The sample is then placed in a glass column and extracted Room temperature with 82 ml of aqueous formic acid. The extraction continues until there is no more extraction. The extracted polyamide monome is determined by evaporating the solvent
säure unlöslicher
Anteil, % In 82 pound ants
acid insoluble
Share, %
(geschätzt), £Amide exchange
(estimated) £
- 26 -- 26 -
809813/1 U6809813/1 U6
RD-689/RD-699-H/P 27 419RD-689 / RD-699-H / P 27 419
Sie Probe des Beispiels 25, die in 82 #iger Ameisensäure zu 15 1> unlöslich ist, liegt im Rahmen der Erfindung; sie ergibt eine Tiefe der flachen Stellen von 4,013 mm·The sample of Example 25, which is 15 l > insoluble in 82% formic acid, is within the scope of the invention; it gives a depth of the flat spots of 4.013 mm
Sie untere Grenze für die Frozentkonzentration des Polyamide BThe lower limit for the percent concentration of polyamide B.
ρ ρρ ρ
ist hier mit (4Sj + 24-Sj - 2, + 8) wiedergegeben. Die Werteis represented here with (4Sj + 24-Sj - 2, + 8). The values
ISg in den Beispielenο
ISg in the examples
- 27 -- 27 -
809613/1U6809613 / 1U6
Claims (1)
aqrlylenadipineaureeaid und dae «weite Polyejttl 'adipinsttureamid,5. Polyaaidfaden naoh claim Voder β ,? ** «! *** ^ ψΛ ^^ ί ^ ψ ^ · ^ that the« erete polyamide Polyhexa »ethylenadipin B äure * i» id, aexaeethyleneebacineäureaerid,
aqrlylenadipineaureeaid and dae «wide Polyejttl 'adipinsttureamid,
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US3812360A | 1960-06-23 | 1960-06-23 | |
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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