DE1692012A1 - Waschmittel - Google Patents

Description

• "Waschmitteln» Gegenstand der Erfindung ist ein Waschmittel, das sich durch ein hohes Wasch- und Reinigungsvermögen bei niedriger und hoher Anwendungstemperatur, eine leichte biologische Abbaubarkeit und ein geringes Schaumvermögen über den gesamten Temperaturbereich auszeichnet. Dieses Mittel ist gelonnzeichnet durch einen Gehalt an (Angaben in Crew.-%)i- " 4

  3 - 25 % mindestens eines starkschäumenden Waschrohstoffes "

  aus der Klasse der n-Alkylbenzolsulfonate,. n-Alkan-

  sulfonate, n-Olefinsulfonate und Seifen, in denen die

  " Alkylketten 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten,

  0,5 - 10 % mindestens eines schwachschäumenden Waschrohstoffes-

  aus der Klasse der Polyäthylenglycolätherderivate--

  von Fettalkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen, die

  2 bis 20 Glycoläthergruppen und 10 bis 20 Kohlenstoff-

  atome im Kohlenwasserstoffrest enthalten, sowie der "

  wasserlöslichen, 20 bin 250 Äthylenglycoläthergruppen

  . und 10 bis 100 Propylenglycoläthergruppen enthaltenden

  Polyäthylenoxidaddulcte: an Polypropyletigl ycol, 1(thylen-

  . diaminopolypr,opylen-lycol und Allcylpolypropyl"englycol

  rrlit 1 bis 10 Kohlenstoffntomen =in der Alkylkette,

  0,2 - 8 ,% mindestens eines schaumdämpfenden Mittels aus der Klasse

  der Fettsäuren bzw. deren Alkaliseifen mit 20 - 24

  Kohlenstoff atomen oder Triazinderivaten, erhältlich

  durch Umsetzung von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis 3

  Mol eines Alkylamins mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen,

  10 - 50 % - mindestens eines kondensierten Phosphates aus der Klasse

  _ , der Alkalidiphosphate und Alkalitriphosphate,

  0,1"- 20 % mindestens eines Komplexierunösmittels aus der Klasse

  der Alkalisalze von Amnopolycarbonsäuren, Aminopoly-

  phosphonsäuren und Hydroxyalkanphosphonsäuren,

  10 '- 35 % Natriumperborat-tetrahydrat,

  0,01-- 5 % eines Enzyms,

  0,05 - 1% mindestens eines optischen Aufhellungsmittels aus der

  Klasse der Diaminostilben-disulfonsäurederivate und

  der Diarylpyrazolinderivate, -

  0;1- - 30 % mindestens eines anorganischen Salzes auscbr Klasse

  der Carbonate, Blcarbonate, Silikate, Borate, Sulfate

  und Chloride von Alkalimetallen.

  Die n-Allcylbenzolsulfonate, Alkansulfonate und Olefinsulfonate liegt@n :in form ihrer Alkali,- oder Ammoriiumsalze vor, wobei zu den Ammoniumsalzen auch- die Salze von nieder-:rolekularen Alkyl- oder Hydr oxyLill,ylaminen z:hlen. Bevorzugt zu verwendende Alkyl#)etizolz;iilf onL ate- sind solche, Alkylreste eine mittlere K#:2t-tt#nlän-e von 12 C-Atomen äufweisen. Unter Alkansulfonaten werden Ver- bindungen mit mittel- oder endständiger Bultonstgruppe;verstanden, die durch:3ulfochlorierung bzw. Sulfoxidation von Paraffinkohlenwaaserstoffen und anschließende Verseifung bzw. Neutralisation oder durch Blsulfitadd'ition an fllefine erhalten werden können. Aus der. Reihe der Olefinsulfonate werden bevorzugt solche verwendet, die durch Sulfonierung von geradkettigen Mono- olefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung mittels gasförmigem S03 und anschließender saurer oder alkalischer Hydrolyse der Sulfonierungaprodukte erhältlich sind. Als Seifen kommen . Alkal44.- oder Ammoniumsalze von geradkettigen Fettsäuren natUrlichen oder synthetischen Ursprungs@infrage: Beispiele hierfür sind die von Cocos-,.Palmkern- und Talgfettsäuren abgeleiteten Natrium-, Nalüm-# oder Triäthanolaminseiren. -Die nichtionischen Pclyglycolätherderivate sind durch Anlagerung von Äthylenoxid. an primäre Alkohole, Fettsäuren und Alkylphenole sowie an Polypropylenglycole und Polypropylenglycolderivate er- hältlich. Die@Pettalkohole und Fettsäuren enthalten bevorzugt 8 bis 1$ C-Atome und können natürlichen oder synthetisehen Ur- sprungs sein. Die Al,kviphenole weisen bevorzugt geradkettge . Al kylgruppen mit ö bis 12 C-Atomen auf. Besonders geeignet sind Polyglycolätherderivate von :Fettalkoholen und A1kylphenoleny in denen die Zahl der i'*thylengly^col;ither nippen 5 bis 15 beträgt. Durch Anlagerung von 3 bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglycoläther oder durch Überführen in die Acetale läBt sich das Schaumvermögen der Waschmittel = noch weiter vermindern.
• Bei der Eierstellung der wasserlöslichen Umsetzungsprodukte von Äthylenoxid mit Propylenglycolen bzw. Polypropylenglycolderivaten geht man von Polypropylenglycolen oder von Polypropylenoxidaddukten an aliphatische Alkohole mit 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6-C-Atomaloder von Polypropylenoxidaddukten an Xthylendiamin aus, in denen die Zahl der Propylenglycolgruppen 10 bis 100 beträgt. Zur Überführung in wasserlösliche oberflächenaktive Verbindungen werden sie äthoxyliert, wobei solche Produkte von besonderem Interesse sind, in denen auf eine Propylenglycolsinheit 1 bis 5 Äthylenoxideinheiten entfallen.
• Die als Schaumdämpfmittel zu verwendenden Fettsäuren oder fettsauren Salze sind vorzugsweise gesättigt. Die schaumdämpfende Wirkung kann noch gesteigert werden, wenn man die genannten Fettsäuren ganz oder teilweise durch Triaznderivate ersetzt, die durch Umsetzen von 1 Mol Cyanurehlorid mit 2 bis 3 Mol eines 4 - 20 Kohlenstoffatome enthaltenden; geradkettigen, verzweigten oder cyelschen primären Amins erhältlich sind.
• Es handelt-sich bei derartigen Schaumdämpfungsmitteln um Gemische von Verbinden folgender Formel: in denen die Reste R3 bis RS-gleich- oder ungleich sein können und geradkettiga, verzweigte, gesättigte oder ungesättigt aliphatache Kohlenwasserstoffreste mit bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen.
• Die kondensierten Phosphate können in Form ihrer neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen. Beispiele hierfür sind Na4P207, Na 2HJ207, Na 5P3010 sowie die entsprechenden Katlutr@salze.
• Beispiele für Komplexieruigsmi@tel sind die Natrium oder y Kaliumsälzc der Aminotriessigsäure, dthylendiaminotetraessigsäure; Diäthylentraminöpentaessgsäure, Triäthylehtetraffinohexaesrtgsäure und deren höhere Homologen, Äthylendiatninohydroxyäthantriessgsäure; Amit3otri-(wtethylenphosphonsäurp), Äth 'leindiamiriötetra-( methylenphodphonsäure) » 1=H:ydroxyäthari-=1,1-diphosphonsäure sowie die höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren.
• Als Enzyme kommen solche tierischen und pflanzlichen Ursprungs, insbesondere aus Verdauungsfermenten, Hefen und Bakterienstämmen gewonnene Wirkstoffe infrage. Sie-stellen meist ein kompliziert zusammengesetztes Gemisch verschiedener enzymatischer Wirkstoffe dar. Je nach ihrer Wirkung werden sie als Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, ' Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder blukleasen bezeichnet. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus, gewonnenen enzymatischen Wirkstoffe. Wettre brauchbare Enzyme sind Pepsin, Pacreatin, Trypsin, Papain und Diastäse. Die aus Bacillus subtilis gewonnenen Enzympräparate besitzen jedoch gegenüber den letztgenannten Enzymen den Vorteil, daB sie gegenüber Alkali , Perverbindungen und-anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind uhd auch bei Temperaturen zwischen 45o und 700 C noch nicht nennenswert inaktiviert werdet: ihre relativ große Beätändiglc.@it gegenüber oxydierenden Agentien beruht möblicherwei:ge auf denn geringen Gehalt an freien 8ulfhydrylgruppen. Die Enzyme werden von den Herstellern, ggf. unter Zusatz von Verschnittmitteln, wie Natriumsulfat, Natriumchlord, Alkaliphosphaten oder Alkalipolyphosphaten, auf einen bestimmten 'Aktivitätsgrad eingestellt. Üblich sind die Angeben in LVE/g (Löhlein-Volhard-Einheiten pro Gramm), IE (Internationalen Einheiten) und DF/g (Delfter Einheiten pro Gramm). Wegen der , relativ einfachen Analysenmethode wird vielfach die Aktivität in LVE/g angegeben. In den erfindungsgemäßen Waschmitteln soll die Enzymaktivität 300 - 5 000, vorzugsweise 200_-2000 LVE/g betragen. Nach diesen Werten richtet sieh auch . die eienge der in den Waschmitteln zu verwendenden Enzyme. Neben einer guten schmutzlösenden Wirkung, insbesondere für fett- und eiweißhaltige Verunreinigungen, bei Temperaturen zwischen 200 und 70° C bewirken die Enzyme auch eine Aktivierung der .in den Waschmitteln enthaltenen Perverbindungen, so daßs dr#i#en bleichende :-lirkung bereits bei Ter^peraturen _ unter (.G@ C einsetzt. Beispiele fUr optische Aufheller aus der Klasse D-iamnostilbenaulfonsäurederivate sind Verbindungen gemäfl folgender Formel X und Y: z.H. N%, NH-CH 3, NH-C"2-CH20H, CH3=N-CH2=-CH20H, N(CH2-CH20H)2, Morpholino, Dimethylmorpholino, NH-C6"5, NH-C6H-803H', OCHS, C1, wobei X und Y gleich. oder ungleich sein können.
• Weiterhin können optische Aufheller vom Typ der Diarylpyrazoline gemäß nachstehender Formel anwesend sein: In dieser Formel bedeuten

  it ein Wasserstoffatom,- einen Alkylrest oder Arylrest,

  die ggf. substituiert sein. können, -.

  Ar + Art . Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphthyl, -die

  . weitere Substitiientert tragen können, wie.Hydroxy-,

  Alkoxy-, Hydroxyalkyl-"ino-, Alkylamino-, Acyl--

  *,ino-, Carboxyl-, Sulfonsäure- und Sulfunamidgruppeti

  oder Haloge@i3LonP .

  Bevorzugt werden 1,3-Diarylpyrazoline verwendet-, in denen R ein Wasserstoffatom darstellt.
• Die Waschmittel enthalten ferner anorganische Salze, insbe- sondere Carbonate; Bicarbonate, Silikate und Sulfate von Al- kalimetallen. Die Menge der alkalisch reagierenden Verbindungen soll sb bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Waschmittellösung zwischen 7 und 11, vorzugsweise zwischen 8 und 10 liegt.
• Außer den vorstehend genannten Mischungsbestandteilen können die Waschmittel noch bekannte Aufbaustoffe enthalten, wie schmutzdis.pergierende Mittel, insbesondere Natriumoelluloaeglycolat, Magnesiumsilikat, Farb- und Duftstoffe, Hautschutz- stoffe. keimtötende Mittel und optische Aufheller aus der Klasse der phenylsubstituierten Aminocumarine.
• In untergeordneter Menge können auch noch weitere anionische Wasehaktivsubdtanzen anwesend sein, wie primäre oder sekundäre Alkylsulfate, Fettsäurealkanolamidsulfate, sulfatierte Alkylpolyglycoläther oder Alkylphenolpolyglycoläther, Fettsäureisäthiondte, Fettsäuretaurde und Salze von oC-3ulforettsäureestern.-Als Mischungsbestandteile kommen auehrnoch nichtionische Waschaktivsubstanzen vom Typ der äthoxylierten Thioalkohole und Thiophenolej der äthoxylerten Fetteäurealkanolamide, Fettsäure- zuckerester und Aminoxde sowie deren Äthoxyerungsprodukte in Frage. Weiterhin können ampholytische oberflächenaktive Stoffe, wie Betaine, Sulfobetaine, Sulfatbetaine und Phosphat-: betaine in untergeordneter Menge in Waschmitteln vorliegen. Die Herstellung der genannten Waschmittel erfo7_ ,t in bekannter Weise, beispielweise durch Versprühen flüssiger Konzentrate bei erhöhter Temperatur. Die gegen hohe Trocknungstemperaturen einpfindlichen Stoffe, insbesondere die- Perborate und Enzyme, werden den sprühgetrockneten Pulvern nachträglich zugesetzt. Uni eine innige Verbindung zischen den sprühgetrockneten und den trocken zugemischten Pulverpartikeln zu erzielen, kann es zweckmäßig sein, das Pulver während des flischungs vorgangs oder im Anschluß daran mit -einer wärrigen Lösung kristallisierender Salze oder einer der genannten nichtionischen tfiaschaktivsub.-tanzen vom Polyglycoläther-Typ zu besprühen. Durch diese Behandlung wird gleichzeitig die Neigung des Pulvers zum Stäuben vermindert.
• Die erfindungsgemäßen Waschmittel zeichnen sich durch eine hohe Reinigungskraft-berets in kaltem und mäßig warmem Wasser aus. Sie lassen sich-mit Vorteil auch als Kochwaschmittel vervrenden, wobei das Enzym während des Aufheizens der Waschlauge voll wirksam wird. Wegen der geringen Schaumneigung ir:i gesamten Tenipera.turbereich zwischen 20 und 100a C eignet es sich besonders zum Waschen in vollautomatischen Trommelwaschmaschinen. Waschmittelzusammensetzungen mit einem pH-Wert in wässriger Lösung -von 9 - 11 werden bevorzugt zum Waschen von Textilien ;aus> rellulosefasern verwendet. Zum Waschen von empfindlichen Geweben, insbesondere solcher aus Wolle, Seide, halb- oder vollsynthetischen Fasern werden neutral oder schwach alkalisch reagierende Waschmittel eingesetzt. B e-i a p i e 1 e Die Zusammensetzung der Waschmittel geht aus demnach- stehenden Tabelle hervor.
• Bei dem Schaumdämpfungsmittel handelt es sich um das Um- , $etzungsprodukt von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2,'7 Mol eines primären n-Alkylamn-Gemisches der Kettenlänge C8 - C18.
• . Der optische Aufheller bestand aus einem Gemisch aus 2 Teilen eines Diaminoxtilbeneulfonsäurederivates gemäß vor- stehender Formel, in der X NH-C05 Reste. und Y Morpholino-Reste darstellen, mit 1 Teil einer Diarylpyrazolinverbindung gemäß vorstehender Formel, in der Ar einen p-Sulfonamidopherjylrest und Ar' einen Phenylreet darstellt. Die Abkürzung ä0 be- deutet Äthylenglycoläthergruppe.
• Die Sulfonate, Seifen, Polyglycolätherderivate, Phosphate, Komplexieeungsmittel, optischen Aut',,eler, 'Silikate, das Celluloseglycolat und das Natriumsulfat lagen als sprühgetrocknetes Gemisch vor. Schaumdämpfungsmittel, Natriumperborat, Enzym und Duftstoffe wurden dem Sprühpulver nachträglich zu- gemischt. Das Enzym (Alkalase 0. der Fa. Novo-Induatri, Kopen- hagen bzw. Maxatase 0 Fa. Koninklijke Nederländsche Gist en Spiritusfabriek HV Delft) war in den Beispielen 1 - 3 auf einen Wirkstoffgehalt von 14o.ooo LVE/g, in den Beispielen 4 - 7 aut einen solchen von loo.ooo LVE/g eingestellt. In einer vollautomatischen Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel wurde mit Straßenschmutz, Blut, Reisstärke und Rotwein angeschmutzte Wäsche bei Temperaturen zwischen 550 S (Buntwäsche, Textilien aus halb- und vollsynthetischen Fasern) und 980 C (Bett-, Tisch- und Leib-Wäsche) gewaschen wobei im letzteren Fall ein 2 Minuten währendes Erwärmen-der Waschlauge auf' 550 G vorausging. Die Konzentration des Waschmittels betrug 5 g/1, das Verhältnis von Wäschegewicht zu Flottengewicht 1 s 10 und die Wasserhärte 150 dH. Die Waschlaugen schäumten nicht über. Nach dem Abschleudern erwies sich die Wäsche als fleckenfrei.
• Ein ähnlich gutes Waschergebnis wurde erhalten 'wenn 24 Stunden bei 250 C In der Waschlauge äeI'assen und dann gespült bzw. wenn sie über Nackt darin eirfgewecht und danach kurz auf 2100 C: erwärmt 'und gespült w.urder:- - , ..

Claims (1)

1. F a t e n t a n s ,p r ü c h e 1) Schwachschäumende Waschmittel" gekennzeichnet durch einen Gehalt an: 3 - 25 ;, mindestens eines-starkschäumenden Waschrohstoffes aus . der Klasse der n-Alkylbenzolsulfonate, n-Alkansulfonate, n-Olefinsulfonate und Seifen, in denen die Alkylketten 10 bis 1$ C-Atome enthalten, 0,5- 10 % mindestens eines schwachschäumenden Waschrohstoffes aus der Klasse der Polyäthylenglycolä.therderivate von Fettalkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen, die 2 -bis 20 Glycoläthergruppen und 10 bis 20 C-Atome im Kohlenwasserstoffrest enthalten, sowie der wasserlcis- liehen, 20 bis 250 Äthylenglycoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglycolä.thexgruppen enthaltenden Polyäthylen- oxidaddukte an Polypropylenglycol, Äthylendiaminopoly-# propylenglycol-und'Alkylpolypropylenglycol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, 0, 2 - 8 % mindestens eines schaumdämpfenden Mittels aus der Klasse der Fettsäuren bzw. deren Alkaliseifen.mit 20 - 24 C'=Atomen gier Triazinderivaten, erhältlich. durch Um- setzung von 1 N:ol Cyanurchlor a.d mit 2 - 3 l!Tol eines r@l:ylamins finit 4 - 20 Kohlenstoffatömen, 10 - 50 mindestens eines kondpriaierteri Phosphates aus der Klasse . der Alkalidiphosphate und Alkalitriphosphate, 0,1 - 20 ;'..-'mindestens eines Komplexierungsmittels aus der Klasse <fier Alkalisalze von Aminoaolyeax-liona"uren, Aminopoly- c@tiosl)!ionaäureri und :3ydr#-Txyalltcrilr)hosphoriäs@uren, 10 - 35 % Natriumperborat-tetrahydrat 0,01 - 5 % eines Enzyms, 0,05 - 1 % mindestens eines optischen Aufhellungsmittels aus der Klasse der Diaminostilben-disulfonsäurederivate und der Diarylpyrazolinderivate, 0,1__-_30 % mindestens eines anorganischen Salzes aus der Klasse der Carbonate, Bicarbonate, Silikate, Borate, Sulfate und Chloride von Alkalimetallen. 2) Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an aus Bakterienstämmen oder Pilzen gewonnenen Emzymen. 3) Mittel nach Abspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Natriumeelluloseglycolat.