DE1694591A1

DE1694591A1 - Verschaeumbare Harze

Info

Publication number: DE1694591A1
Application number: DE19661694591
Authority: DE
Inventors: Stevenson Robert James; Brinley Roberts
Original assignee: Monsanto Chemicals Ltd
Current assignee: Monsanto Chemicals Ltd
Priority date: 1965-09-02
Filing date: 1966-09-20
Publication date: 1971-08-26
Also published as: US3480570A; DE1694591B2; US3480507A; JPS5021576B1; BE686231A; GB1098770A; NL6511455A; GB1093899A; DE1660540B1

Description

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Erfindung betrifft r»ra<?iitiuab*r· Harae and in 1»eson>

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deren reräsoi^urntjar« Tinjl*ro«*feiiiölMi Bolyj»erl«*te und die

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daraus here*ate21tea, vereofaüttatitn fredtsJite«

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Ein TursahSuxttSt Tlnylaroaatleeiea lOljserieat, wie beiepielDWeiee rerachäuatis Poljetyiol itt «in feadoutβηΊββ, induatiiellto Gebrauohanattrlftl, ovienders la dor Pore τοα Blöcken, dl· ia Platten eier aad«· fomstUoke gt»ohnitt«n «erden« Teraebäoate FolyafcyrclblöoJc· w#rdeQ geeignoterw·!·· durch oln Verfahre« bor^eatolltg In w«lchea reracliuurabar« a, die ia westntliohea au4 Ptflyetyrol wnd eine?»

1OS836/16$t

ca«· ßr. a^so

ORIGINAL

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flUohtig*n Blähmittel boetehan, duroa dl· liawirkoag <ron Äitae eo expandiert werden, d»B «ia "Toreohttm" τοη T«r-•Qfcäuirten Porien hergestellt wird, und 41··· Tezvoh&eat«a teylea werdea in «la« ^eeifaete font eebrmobt «ad nit tale

. 2»apf la »iaea feriorauneaTerf»ar«a e?bl%st₉ wobei die Ex-*

. laasloa und d#r SoettetBoasealttt 4·« ferlea ttsttfindet «ad

•la Hook, enlepreöhend fiep Qtetait dty ?©x*_f hergeetollt

' Idri· Sie«·· Terfalirtn arbeitet la Prinaip jut, 1st J«doea itlaatti* Siaeloat TerbtaatiuageJä&Af* Xm beeoaderea ·· f«iapi*l»weiee Torttiliuift aeia 41· Seit

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•%#rfitia»aakklv·· Mittel ua*

Dae erfindunjs^iaäße Verfahren dient der Herstellung eines versoaüumten Gegenstandes_t ssua Beispiel eines Blocks und umfaßt dna Herstellen aiaea Toraohausu» τοη geaehuuatea Forlen von erfindunßsgöEidaen, vereo&iiuabaroaPartikeln und daa Behandeln der geschäumten Perlen la einer Jone, beiepiolorrelae oit laapf» eur Herstellung de« gewUaseaten Segen« Standes·

Besonders wert trolle Ergebnisss werden erhalten* wenn das ilaylaronatleobe Polymerisat Polystyrol sslbat ISt₉ aber oo kann beispielsweise süh geoaobtes Polystyrol eein, tin PoIyasrisat eines subätituiertea 8tyrols_# wi« ein a-4lethylstyrol odtr sin Copolyaerisst το» Styrol sdt eins« lcleiaeren Anteil (wie 10 oder 20 Gew.jS) tines fttbylsnisoa ungotättigten HoaoaerSf btleplelswale« elaes A«rylat» {wie Hethyl-Acryloaitril edtr

Ssb flüchtige freibaittel 1st vexmgsvtls* eia lohltnwaaaerstoffbläh-, bssishvBesweiss -treissittel oder ircendslns andere flüchtigt Svbstans» die aufquillt, aber das vinyl* sxowitisohs Polymerisat nioht lost· Ha lohlenwasstretoff- · treibmittel kann essferalg oder eine flüssigkeit unter nor- «alen Temperatur- und SruokbedlaguaceA und kann beiepleleweiae ein Butan oder ein Pentan eein» Torsugswelss 1st te la wessntllobsn eine Pentanfraktion· OewShnllob. ist bis su ungefähr 1O£ Trelbaittel» be sogen auf das Gewicht des PoIywrisate, Torhanden» beispielsweise von 3 bis 1OjC.

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BAD OBIÖlNAt

Uaa oberflilchGnaJrtivQ MIttel let ein lipophiloa, worunter . su veratohen ist, daS ea eine viel gr&Ucre löslichfeclt la organlsohon LUsungsjaittelii, tiio beiopielsweioe Benzol» als In »assor hat* Kora&lerweise ist dao Mittel Iu Wasser in wesentlichen unlöslich und hat ein· "HLB Zahl" (wie bei . Griffin in The Journal of the Society of Coamctio Chemists, 1949, X» 311 ~ 526 und 1^54» 5, 249 * 254 erläutert) die

»geringer ale 10« belcpielevelee ron 1_t5 oder Z bis 9 1st. Sas Kittel ist vorsugeweia* nioht-lonieoh, beispielsweise ein lcinjkettiger Ester oder Ether «ines »ehrwertigen Alkohols, vi* beispielsweise Ith/len-elykol, Propylon-glykol, Sorbit an, gorbltol ©der eie Polykondensat eines JUhjrlenoxide. Diese beTorsugtcn OberflächenaktIren Mittel enthalten ebenso eine lange Kette ton. Kohlenet of fat oaen, die lang genug sein nuß, um eine Beigung la Hinbliok auf hydrophile Slgensohaften asu verringern, aber vorzugsweise nicht so lang let, daß sie das Mittel in organischen Lösungsmitteln k unlöslich aaoht· Ia allgemeinen ist die Kettonlängo wonigstans 12 und vorzugsweise von 12 bis 18 Kohlenstoff atome lang. Ήο das Mi ti el ein Eat or l3t, 1st es voraugsweieo ein Uoaooater und ist ßewahnlich ein Eater einor langkettigen Fettsäure, wie beispielsweise von Laurin-, Stearin-* PaI-oitin- und Oleinsäuren. T?o das Mittel ein Xther 1st, kann . os bsioi;ielaÄoieo ein solcher eines geeigneten langkettigen Pettullcoholst wie beispielsweise Dodeoyl-alkohol oder eines iangkottlgen Alkylphenole, /de beispielsweise Sodeo/1-phenol

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BAD ORIGINAL

'sein. Ausgezeichnete jr^ebnioso wurden bei Verwendung yen \ Konoeatcrn von Sorbitol, bosonders dem Palrcitat, Stearat \

und laurat dieses Alkohols, erhalten. ;·,

Menge obe rt läohonnktives Kit toi 1st oftiaals nioht grosser als ungefilhr 0₉5 ßcw,£ des Polymerisat** beisplelswsias von 0,02 eis 0,3 oder 0₉05 bis O₉S Qew.jC· ungefähr O₉I oder 0,15 Gew.ji haben gute grgebnlaa· gebracht»

Sas oberflächenaktive Mittel kanu la siaer geeigneten Vela· einverleibt werden! beispielsweise käanaa fartikel eines vsrsohäuabarea Pelyaerisate alt einer geeignetea Üenge des sUttels getroaatU wsrdea* Htunter ist «a« Kittel eins viskose Flüssigkeit,und fcltr wivt die Sronmoibiarbeituag, ;.,. wenn die wiskosität verringert ist* iföieretütat duroh Eli«

sohea desselben alt einer kleinen Mmg« «Sets¹ geeigneten» organlsohen yiüeslgkeit, wie belspielsw*i»e eines Alkohols, sum Beiapiel Methanol₉ Xthanol oder Ieopropanol oder eines Kohlenwasserstoffs, wie beispielsweise fsntaa oder Hexan« Io bslsplflsweis» daa TrtibaitttX eine fXUohtlge illioeißkelt ist₉ kann sin wenig derselben au ditsea gweok yerweadet worden« Ein anderes« aSglioas» liavtrlsibungsverfahrsn besteht darin ts so *insurichten₉ dsjfi das oberflächenaktive Mittel während, wenigstens der späteren Stufen, eines FeIy-Bsrlsisrujlgeverfahrene vorhanden 1st, in weloher das verseh&UBbare Polyaerlsat gebildet wird, sodaS das Mittel in die fartikel des Polynerisats einverleibt wird» ^

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Slit Tersohiiuttuaßa- und Varforajunssvtrfahrtn können in der gewuhnlionen Boise erfolgen. 80 &8nnen die versohäunbarea Partikel beiepiolaweise dureh Dampf, !»lutte Waeeer oder beiße luft oder unter den ElafluB eise· Infrarot et rahlera φα Her·*«llung versohUuabarev Perlen erhltst werden« und dl see werden voreugsweise duroh Aussei sea derselben der Ataetpo&re einen ©der t*el f*g« koaditioniert» eevor sie in den ferfertniQiefvrlmnrea ver»eodet «erden· M· geeohättisten !■»rtlsti tt*b»a oftoale eine Teroeeetrt· fähl«ktit unter de«. ÄiÄfleS 4er Bofewrkrmft m fließen cai ei»d iejier während dlveea Ttrfehreofliell IeIeM. am bpnjEhftlfcen» Slae Vera wird τοΧ1*ί&&&< o4#r teilwei.ee elf 4ea ierlea fefuilt «94 feeonl«eees₉ «ti <ao& wir* durea £ialässe i* dta fdraweffleongea Sa«j>f «U#ileitt%· letia die -Ter* - ^ beeret let, wird ei*

_wbA, mn last des Qegeäetand la Atr f ora abwailea, bevor die Tora ge8ffaet|wird* 3er 0ege&etaaa₉ wie ein Block» wird ia eäses «oleneajÄwia«e iekUia«_f 4*1 er eieh sieht beia Offaea «e«t«ra«w($lil·

Sie KUalaaeesfit elaee «iup erfiaAuagtgeiieäeaf -fersohünabarea Bertikela ««fcn^tn Oefeaeteaftee ist e«4etstea£ geringer ale die Kühlung««für die notwendig let₉ weia ytr*ohliuab*re Po-

Ijraeriastpartikel verwendet werden₉ di«

eoaet Hnnlieh eind,

•«sfenoaaen» daß eie nioht ein erfinduajegeaäflee, oberflüeneaaktivea A<|iditlVJsLttel enthalten. Xa besonderen Fall·

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hingt die Kühlung zeit «1ηβ3 geformten Gegenstandes in eine» bcstiaafcea kuamtü τοη seiner Größe ab, ab«r Iu vielen Pollen wurde gefunden, daü die xahlungestit beispielsweise swi sehen 50 und 80£ der "noraaltn* Ktihlunfsstit liegt | Ton 60 bis.TOjC der aoraalea Eühlungsseit ist oftaal· angsatsaea.

Ht Erfindung wird durch die naohfolgtndtft Btispitle tr« lHutert.

Idea es Beispiel i«eonriebt «tarar·, erfiadea|i*c«aäö«, rertealLuabftrt ?oljtt/role und ihr· Yenrendoof «er H trat ellung von geformten Poljat/rolgegeastuadta und erläutert dit tr* haltenen Terbeeaerungen, . · \

Teraehänabart Yolyityrolpartikel, dit tia Stoatantreiboltttl enthalten, wurden in eines doppeltea Cugeüdeeaer mit O_f1jC (betogeti auf das Polyetyrolgewicat) τοη 8pa>a 40 (ein Handel erhaltliehe· oberfläohtaalctiTta Mittel, das Ie wesentlichen aus Sorbitan-aonopalaitat besteht «ad eint HtB-Zahl τοη C«7 hat) getrouotelt· , ;

Bin 8*elter Partikelanaats wurde auf die Itiat behandelt, daß aaa 0,15 Gew.jC Span 40 Terwendete und swei «eitert An» sätst warden in gleicher feist behandelt, wobei 0,i£, be- «iehuassweiae O₉IS Oew.jC Span CQt (Sorbitan-aonostearat,

HLB-2e>al 4,7) alt AddltiT, anstellt Toa Span 40, Terwtndet

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wurde. Ein fünfter Ansatz rnxrde icit 0,1 Gew·^ Span 20 (Sor- i bitan-Äonolaurat, ELB-Zahl 8,6) behandelt» gesdscht alt seinem eigenen Gewicht η-Pent an zur Ünt erat Ui zung des Mischehe. '■■-... . , t

feder Partikelanaat3 wurde in einer Baapf atmosphäre in einer ' kontinuierlichen vorachäustingaTorriehtung versohäuAt und •inen lag und auf einem offenen Srookenbleen trocknen gelas~ een. sie Heigung des "Torsenauaa" der geecnäuaten Perlen in KlUBpen suaaaaenaukleben, wurde featgeeteilt_f und die PaMgkeit dea Vorechauat tine geneigt· 3?läohe hinuntereufließön, feesishungaweia· su laufen» wurde ebenso beetimat_f wobei man diesen, wie er aus deä Torsohüuatr fcer&uekaa, eine Butsohe Mnuaterlaufen Iie2» deren Winkel fön der Vertikalen her geindert werden konnte» wobei 4er «artmle Winkel, bei welchem der Torachaum noch herunterlief, bei Jede?» Ansatz geaeaaen wurde» Eine iontroll«probe von Perlen, die nicht nit einen oberflächenaktiven Mittel behandelt wurde, wurde in gleicher leise reräehäuKt ttnd getrocknet» Sine Kenge τοη jeden Antäte der geschäumten Perlen wurde in eine geeignete Form eingebracht und in einen Block ron 0,02832 »* (1 ou.ft·} durch Einleiten τοη Daapf durch eint-Anzahl τοη 13eher in den fandungen der pore» unter Bildung eines Drucks τοη ungefähr 0,96 kg/on² (H p.s.i·), eine Minute lang geforot· Man ließ den Block abkahlen, und öffnete die font sobald ale die Jtorm geöffnet werden konnte, ohne dass der Block : sich "wSlbte". Sine Anzahl τοη Yerformungauntersuohungen wurden zur Beatiamung der sdnisalen KUhlungszwit fur jeden

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BADORiGfNAt

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Ausatz durchgeführt. Eic Ersobnisae al ad für jeoien Fall angegeben:

oberfl «akt· Kon^e liittol t

Kluapenbildung

yileßvrlnkel Küalungeaeit (maxi aal (Minuten)

keinea	0,1	achwero tX.	4>°	45
Span 40	0,15	keine	4*°	. ■ ■ 54
Spaxt 40	0,1	' keine	5t°	55
Spon 60 .	0,15	keine	4ö°	: 40
Spsn 60	0,1	kein·		39
Span 20	koine	57°	27

geaasten geformten Blüoke halten gute, physikaXisohe. Eißüaaohaft^n, und e· wurd* «tonte teatceateXXt _ψ dafl die geformten Perlen in den Blecken, die aue den behandelten Perlen Torformt wurden» bsaeer ϋϋ^@8@ιι^@9ΐ©αΧ08β«ΐι waren als in de* ■Kontroll*block, ί :

Diese Ergebnisse erläutern die beträchtlichem Terbeoserttn gen, die nit den erflndungagssißtir veraohliuabaron Pd(ystyro· Xen erreicht wurden*

Siesee Beispiel beschreibt ein onduree, rersehüüuburca rolyatyrol und seino Terweadung iur BerateX-lunfi eines gö^ohdunten PoXyatyroXgfgenetandea tmd erläutert die orhaltenea Verbeeseranjea. ' .

TeroehäuMbare FoXyatjrroXpartikeX (elnor unteraohiedliohen

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" ¹⁰*

1804591

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Grüße gegenüber denen, die in Beispiel 1 verwendet wurden), [ «elena ein Pontantrelbnittel enthielten, wurden kontlnuier- ; lion in elnea Lodige-Kortou-Hieoner At Or₉IsC (besoden auf j!

ta« Petyotyrolgewioht) Span 85 (ein i» Bändel erhUltllcoes \

litt ol _f da· i· *·· eat lichen aua Sorbit an« ■ seateht ttnd eine HLB-SeÄl voa 1,8 hat)-geaiffuSi «eisen eigenen Gevioht Ieoprojaael_f sm. 0ster»tutsunx des

■i· .»

lartikei wusrdta teraeMaal QaA in tinea Blook₉ vie in 1 leaoMetwat cefonlt wobei ela lontrollaneats

tea ttnsebxuuUiltea ?avtikelm.i$ fleiohtr Vtiae Teraehauait

i -· ·^; ' .:?■'·. ■■-■ '· ■■■■■-' ' -ν.-" -V ' · ■

IuU «etorat inurdea· Sie aeiate» 4er Behandelten» «eeoh^uia-

litt Yartllwi Jtoameii eiatela oue de?

W weais«, iae$at ferkleaptniieiiirorde« otobaQhtct,

featroll^atati dtr c««oh&t»tea Pa^tiktl «ölen« Mldetey'dadj 4er Auslad blockiert «urdf· Se «af daher nie at den fIlieüwinkol* XUr die Kontrollpartikel au be- «äh^ead 4er Winkel für die behandelten Partikel 57^e war· Serjau« den behandelten fartüjwltt $eforste Block hatte eine Abkühlung*seit von nur 7 Kii«ten_e «ährend der tontrollbloolt eine KUhluageseit ron 23

Seid· BlöoJte

hatten gute

Minutes brauchte· Sigeafohaftea·

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Sr^ebnieae erläutern die ferbe&gerungon, die ait er«· Tereehäuiibarea Pelyet^rol erreicht wurden«

- It -

BAD ORIGINAL

Claims

P a p/6 nta η σ ρ r Uo h e

1 · Partikel eines veraehäüfiAarea Horses dadurch gekennseichaet» da» sie ein. vinylaromatteohea Polyifterleat, eis

fluchtiges Treibmittel und* ein lipophlle·, Qberfläahenak« ' ■ ·'<·.■

tire« Kittel u&faeeen· . ;, .

■; ■· ' ' '■■' ■■ *'■■"· ' 2* ParfeikeX 6«mä0 Inepruoh 1 iaAtauH ««kenns«iohnet ^ daß dae Pol^cdriaat Polystyrol ift«. .

.3· Partikel geaäfl Anapruoh 1 oder 2 dmdereh

daii da» Treibaitttl eiaea flüchtiges, tohloüwsuiserstoff tia

4· Partikel genäd jUwprueh 3 dadttroh fekeniueiohatt, dag da» freihaittel Pentan utafaßt · .

5· Partikel geaülß einem der rorauegehendea Ansprüche dadurch KekennBeloluiet_t daß sie 3 U· 10 Qev.ji Treibaittel

6· Partikel geaäll einen der Toraasgehenden lnsprtiehe da« durch gökenneeictoat, daS das oberfläohenaktire HLttel eine HLS-Zahl (wie hei Grlflln. in The Journal of the Sooiety of Cosaetio Cheaiste, 1949t 1» 311bis 326 und 1954t 5» 249 bie 256,erläutert) tos 1,5 hl« 9 hat.

■ ... ' ■■.··■ -12-

10983.S/1581 _6AÖ of.lQ.NAl.

7· Partikel gen^ß einen der vorausgehenden Anspräche da- ;

durch, gekeüriseichnet, da2 da3 oberflächenaktive Mittel ein. l&ngkettiger Ester Gdor Xthar eines aehr «fertigen Alkohols ist«

ß. Partikel gcßU3 Anspruch 7 dadurch gekennseichnet, da2 ■ das oberflächenaktive Mittel ein öonoeater einer lanskettigon Petteüuro ict.

P 9· Partikel gemaS Anspruch δ dadurch gekennzeichnet, daß

die Säure Laurin-, Stearin-, Palmitin- oder Oleinsäure ist·

TO. Partikel gemäß einem der Ansprache 7 bis 9 dadurch gekennzeichnet» dad das cberfläohenaktiTe Mittel ein Eater τοπ Sorbitol iat· ' .

11. Partikel gemäß einem dor vorausgehendenAnsprüche daduroh gekennzeichnet_t daü die Menge oberilochenaktires t/Iittel von 0,02 bis 0,3 Gew.ji iat· *

» . ..■■;■■;■ ^ :■

12· Partikel geaiiB einem der rorau3gehend«n Anaprüche dadurch gekennzeichnet, da£ dos ooerflächenaktiv· Mittel eine riekose flüssigkeit ist und in die Partikel einrerlöibt wird durch Trosse In derselben Kit einem G end. sch des oberflächenaktiven Mittels und einer organischen flüoaigkeit, Trie beispielsweise einen Alkohol oder einem Kohlenwasserstoff

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'^₁V.-,,... BAD ORIGINAL

13· Verfahren aar Herat ellung eines geschäumten Gegenstandes dadurch gekennzeichnet, daß ea die Herstellung einoa Vorachaun3 gesehäuiater Perlen von. reraehäuabaren Partikeln geja:Ä3 Anspruch 1 und Behandeln der geschäumten Perlen in einer Fora zur Herstellung des gewünschten Gegenstandes tmfaßt· . "■"."■'■■■■■"

14* Verfahren gemiiß Anspruch 13 dadurch gekennzeichnet, da2 die Partikel gesää eines.der Ansprüche t bis 12 verwendet werden. . ■

t5. Verfahren goaäa einen der Anapraohe 13 und 14 dadurch gelcennzelohnet« daß die geschäumten Perlen in der Fora alt Eanpf, zur Hera teilung dee gewlinaohtea Gegenstandes, behandelt werden« ■ f

16. Verfahren geaütf eines der Ansprüche 13 ta» 15 dadurch gekennzeichnet» daB man die Partikel in der Porst abkühlen lüit in¹ einer Zeitdauer, die 2»lachen 50 und ßO^C der nor» aalen AbkUhlungaseit_y wie rorauagehend erläutert» liegt·

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