DE1720006A1

DE1720006A1 - Verfahren zur Herstellung von Oxazolinen

Info

Publication number: DE1720006A1
Application number: DE19681720006
Authority: DE
Inventors: Wieger Peter Klaus
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-03-01
Filing date: 1968-03-01
Publication date: 1971-05-19

Description

Verzahnen zur Herstellung von Oxazolinen Zur Herstellung von Oxazolinen ist eine Vielzahl von Verfahren bekannt, die auf der Umsetzung von Carbonsäuren mit Aminoalkanolen basieren. So wurden in 4-Stellung hydroxymethylsubstituierte Oxazoline dadurch erhalten dass Iflan 1-Amino-1,1-hydroxymethyl-äthanol in einer lang dauernden Reaktion bei hoher Temperatur mit Fettsäuren umsetzte. Die Umsetzung verschiedener anderer Aminoalkohole, wie Aminomethylpropanol mit Säuren, wie Essigsäure, ist ebenfalls bekannt.
Diese bekannte Umsetzung von Aminoalkanolen mit Carbonsäuren erfordert eine sehr lange Dauer des Erhitzens und gibt daher zur Bildung von Nebenprodukten und Zersetzungsprodukten Anlass.
Da ausserdem Carbonsäuren in vielen organischen Lösungsmitteln eine beschränkte Löslichkeit aufweisen, ist bei der bekannten Umsetzung die Wahl des Reaktionsmediums stark eingeschränkt.
Aus der US-Patentschrift 3 247 220 ist es bekannt, Oxazolin-2-äther durch therm sche Umlagerung von l-Aziridinylformylestern in Gegenwart von Alkaljodiden herzustellen.
Dieses bekannte Verfahren lässt sich jedoch nur zur Herstellung von mit Äthergruppen substituierten Oxazolinen anwenden und erfordert ein schwierig erhältliches Ausgangsprodukt.
Es wurde nun gefunden, dass es möglich ist, Oxazoline auf einfache Weise herzustellen, wenn man als Ausgangsstoff den niederen Alkylester einer Carbonsäure einsetzt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung vot'2 -Oxazolinen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man einen niederen Alkylester einer Carbonsäure mit einem 2-Aminoalkanol bis zur Entfernung von 1 Mol Wasserund 1 Mol des entsprechenden niederen Alkanols pro Mol Carbonsäureester umsetzt.
Diese Reaktion verläuft wahrscheinlich nach folgender Gleichung: worin R ein Carbonsäurerest und Rt ein niederer Alkylrest ist.
Geeignete ftusgangsstoffe sind die Ester aliphatischer, cycloaliphatischer, aromatischer, heterocyclischer, aliphatisch-aromatischer, gegebenenfalls substituierter Mono- Di- und Polycarbonsäuren mit niederen Alkanolen, die bis etwa 10 Kohlenstoffatome aufweisen. Vorzugsweise werden die Methyl- oder ethylester verwendet. Es eignen sich beispielsweise niedere Alkylester von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren, aliphatischen Dicarbonsäuren Benzoesäure und Benzoldi- und Polycarbonsäuren, Cyclohexanmono-und Dicarbonsäure, von heterocyclischen Säuren wie Brenzschleimsäure, Furylsäure, Pyridincarbonsäuren, Chinolinsäure, Chinaldinsäure ete.
Die erfindungsgemäss eingesetzten 2-Aminoalkanole können, entsprechend dem gewünschten Oxazolin, mit beliebigen, unter Rcaktionsbedingungen inerten Resten substituiert sein. Geeignet sind beispielsweise Monoäthanolamin, 2-Aminopropanol, 2-Aminobutanol, 2-amino-2-Methylpropanol, usw.
Weiterhin geeignet sind 2-Amino-alkanole, die mehrere Hydroxygruppen enthalten, beispielsweise Aminotrimethylolmethan, 2-Amino-1,1-dimethylol-propan, 2-Amino-1,3-propandiol, 2-Amino-1,4-butandiol, Aminotriäthylolmethan, 1-Amino-3,4-butandiol, 2-Aminopropanol, 3-Aminopropanol, 3-Phenyl-2-aminopropanol-1, 1-Amino-4-methylolcyclohexanol-1, 2-Aminocyclohexanol usw.
Die erfindungsgemässe Umsetzung erfolgt durch Erwärmen der Reaktionsteilnehmer auf Temperaturen zwischen etwa 100 und 2500C, vorzugsweise etwa 120 bis 1800. Es wird weiter be-Vorzugt, ein inertes Lösungsmittel einzusetzen, insbesondere ein Lösungsmittel, das mit Wa@ser ein niedriger siedendes Azeotrop bildet.
Nach de: erfindungsgemässen Verfahren werden Oxazoline erhalten, die einer Vielzahl von Verwendungszwecken zugänglich sind. So lassen sich Oxazoline beispielsweise als Ausgangsstoffe für Kunstharze, als Netzmittel und zum Teil als Pestiziae und Arzneimittel einsetzen.
Beispiel 1 Herstellung von 1,4-Di(4,4-dimethyl-#2-oxazolinyl)benzol 388 g (2-Mol) Dimethylterephthalat und 356 g + 44 g Uberschuss über 4 Mol 2-Amino-2-methylpropanol wurden in 100 ml Xylol gelöst. Das erhaltene Gemisch wurde 4 Stunden lang bei einer von 110 bis 1400 ansteigenden Temperatur gehalten.
Während des Erhitzens wurden 235 ml Methanol mit Aminomethylpropanol und Xylol abdestilliert. Dabei steigt die Temperatur in zwei Stunden auf 180°C an. Die Verluste an Xylol und Aminomethylpropanol werden dabei ersetzt. Nach einer weiteren Stunde Erhitzen auf 200°C wird das restliche Wasser und Lösungsmittel bei 210 bis 220°C im Vakuum entfernt.
Als Rückstand wurde das Dioxazolin erhalten, das zu einer harten weissen Masse erstarrte. Es hatte eineSäurezahl von 8 und einen Oxazolingehalt von 94% Schmelzpunkt 146°-148°.
Beispiel 2 1 Mol Dimethyladipat und 2 Mol Aminomethylpropanol werden entssrechend Beispiel 1 umgesetzt. Das resultierende Bisoxazolin wird durch Destillation gereinigt, man erhält ein reinweisses, festes Produkt vom Schmelzpunkt 38 - 420, Siedepunkt 165-170°/ 8 min.
Beispiel 3 G-mäss Verfahren des Beispiels 1 erhält man aus 1 Mol Methylbenzoat und 1 Mol 2-Amino-2-phenyläthanol das 2>4-Diphenyloxazolin welches nach destillativer Reinigung eine wasserklare Substanz ist, die bei 204 - 2060/15 mm siedet.

Claims

PATENTANSPRÜCHE] 1. Verfahren zur Herstellung von Oxazolinen, dadurch geke:nnzeichnet, dass man einen niederen Alkylester einer Carbonsäure mit einem 2-Aminoalkanol bis zur Entfernung von 1 Mol Wasser und 1 Mol des entsprechenden niederen Alkanols pro Mol Carbonsäureester umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegenwart von wasserentziehenden Mitteln durchführt.