DE19621685A1 - Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen - Google Patents

Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen

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DE19621685A1
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Mark Wilhelm Dr Drewes
Kurt Prof Dr Findeisen
Ernst R F Dr Gesing
Johannes R Dr Jansen
Rolf Dr Kirsten
Joachim Dr Kluth
Klaus-Helmut Dr Mueller
Klaus Dr Koenig
Ulrich Dr Philipp
Hans-Jochem Dr Riebel
Peter Dr Andres
Markus Dr Dollinger
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Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen, mehrere Verfahren und neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Sulfonylaminocarbonylverbindungen herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP 341489, EP 422469, EP 425948, EP 431291, EP 507171, EP 534266, DE 40 29 753). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der all­ gemeinen Formel (I)
in welcher
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppierung N-R steht, worin R für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cyclo­ alkyl steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Alkoxyamino, Dialkylamino, N-Alkoxy-N- alkyl-amino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylcarbonyl oder Cycloalkylsulfonyl steht,
R² für Cyano, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Dialkylaminosulfonyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht und
R³ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl mit 5 Ringgliedern steht, von denen mindestens eines für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff steht und ein bis drei weitere Ringglieder für Stickstoff stehen können,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden.
Man erhält die neuen substituierten Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (I), wenn man
  • (a) Aminosulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (II) in welcher
    n, A, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit (Thio)Carbonsäurederivaten der allgemeinen Formel (III) in welcher
    Q und R³ die oben angegebene Bedeutung haben und
    Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegen­ wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder wenn man
  • (b) Sulfonyliso(thio)cyanate der allgemeinen Formel (IV) in welcher
    n, A, Q, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Heterocyclen der allgemeinen Formel (V)H-R³ (V)in welcher
    R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder wenn man
  • (c) Chlorsulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (VI) in welcher
    n, A, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Heterocyclen der allgemeinen Formel (V)H-R³ (V)in welcher
    R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
    und Metall(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (VII)MQCN (VII)in welcher
    Q die oben angegebene Bedeutung hat,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder wenn man
  • (d) Chlorsulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (VI) in welcher
    n, A, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit (Thio)Carbonsäureamiden der allgemeinen Formel (VIII) in welcher
    Q und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegen­ wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder wenn man
  • (e) Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (IX) in welcher
    n, A, Q, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben und
    Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht,
    mit Heterocyclen der allgemeinen Formel (V)H-R³ (V)in welcher
    R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegen­ wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder wenn man
  • (f) Heterocyclen der allgemeinen Formel (V) H-R³ (V)in welcher
    R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
    mit Chlorsulfonyliso(thio)cyanat gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels umsetzt und die hierbei gebildeten Addukte in situ mit Benzolderivaten der allgemeinen Formel (X) in welcher
    n, A, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegen­ wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    und gegebenenfalls die nach den Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) oder (f) erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Die neuen substituierten Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppierung N-R steht, worin R für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₂-C₆- Alkinyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Formyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Phenyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Alkoxyamino, Dialkylamino, N-Alkoxy-N-alkyl-amino, Alkyl­ carbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-carbonyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl-sulfonyl steht,
R² für Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Dialkylaminosulfonyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils bis zu 6 Kohlen­ stoffatomen steht und
R³ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl der nachstehenden Formeln steht,
worin
Q¹, Q² und Q³ jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen sowie
R⁴ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für C₂-C₁₀-Alkylidenamino, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C₂- C₆-Alkenyl oder C₂-C₆-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substitu­ iertes C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino oder C₁-C₆-Alkyl-carbonylamino, für C₃-C₆-Alkenyloxy, für Di-(C₁-C₄-alkyl)-amino, für jeweils gegebenen­ falls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkylamino oder C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄­ alkyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, Trifluormethyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl steht,
R⁵ für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes C₁ -C₆- Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom sub­ stituiertes C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-C₆-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl sub­ stituiertes C,-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylamino oder C₁-C₆- Alkyl-carbonylamino, für C₃-C₆-Alkenyloxy, C₃-C₆-Alkinyloxy, C₃-C₆- Alkenylthio, C₃-C₆-Alkinylthio, C₃-C₆-Alkenylamino oder C₃-C₆-Alkinyl­ amino, für Di-(C₁-C₄-alkyl)-amino, für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, C₅-C₆-Cycloalkenyl, C₃-C₆-Cycloalkyloxy, C₃-C₆-Cycloalkylthio, C₃-C₆-Cycloalkylamino, C₃- C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkoxy, C₃-C₆-Cyclo­ alkyl-C₁-C₄-alkylthio oder C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄- Alkyl, Trifluormethyl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl sub­ stituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₄-alkyl, Phenoxy, Phenyl-C₁-C₄-alkoxy, Phenylthio, Phenyl-C₁-C₄-alkylthio, Phenylamino oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl­ amino steht, oder
R⁴ und R⁵ zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen stehen, ferner
R⁶, R⁷ und R⁸ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkyl­ thio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl oder Alkyl­ sulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder für ge­ gebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff­ atomen stehen.
Gegenstand der Erfindung sind weiter vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C₁-C₄-Alkyl-ammonium-, Di-(C₁-C₄-alkyl)- ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tetra-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium, Tri- (C₁-C₄-alkyl)-sulfonium-, C₅- oder C₆-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C₁-C₂- alkyl)-benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher n, A, Q, R¹, R² und R³ die oben vorzugsweise angegebenen Bedeutungen haben.
Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff oder für die Gruppierung N-R steht, worin R für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Formyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, 1-, s- oder t-Butylamino, Methoxyamino, Ethoxyamino, n- oder i-Propoxyamino, n-, i-, s- oder t-Butoxyamino, Dimethylamino, Diethylamino, N-Methoxy-N- methyl-amino, Acetyl, Propionyl, Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy­ carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylcarbonyl oder Cyclopropyl­ sulfonyl steht,
R² für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i- oder s-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl­ thio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Di­ methylaminosulfonyl oder Diethylaminosulfonyl, für Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy steht und
R³ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl der nachstehenden Formeln steht
worin
Q¹, Q² und Q³ jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen sowie
R⁴ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für C₃-C₈-Alkylidenamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy sub­ stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Propenyloxy oder Butenyl­ oxy, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl­ methyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gege­ benenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl und/oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R⁵ für Wasserstoff Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Propadienylthio Butenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Propenylamino, Butenylamino, Propinylamino oder Butinylamino, für Dimethylamino, Diethylamino oder Dipropylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl sub­ stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo­ pentenyl, Cyclohexenyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclo­ hexylthio, Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclo­ hexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentyl­ methoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethyl­ thio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Cyclopropylmethyl­ amino, Cyclobutylmethylamino, Cyclopentylmethylamino oder Cyclohexyl­ methylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy und/oder Methoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Benzyloxy, Phenylthio, Benzylthio, Phenylamino oder Benzylamino steht, oder
R⁴ und R⁵ zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen stehen, ferner
R⁶, R⁷ und R⁸ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Propenylthio, Butenyl­ thio, Propinylthio, Butinylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für Cyclopropyl stehen.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe erfindungsgemäßer Verbindungen sind die Verbindungen der Formel (I), in welcher
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A für eine Einfachbindung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R² für Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio - jeweils in 6-Position - steht und
R³ für gegebenenfalls substituiertes Triazolinyl der nachstehenden Formel steht
worin
Q¹ für Sauerstoff oder Schwefel steht sowie
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für Propenyl oder Propinyl, für Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, oder für Cyclopropyl steht,
R⁵ für Wasserstoff, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Propenyl oder Propinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, für Propenyloxy oder Cyclopropyl steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste­ definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch ent­ sprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Verwendet man beispielsweise 2-Fluor-6-methylthio-benzolsulfonamid und 5-Ethoxy-4-methyl-2-phenoxycarbonyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-t-hion als Aus­ gangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 2-Ethylthio-6-methyl-phenylsulfonyl-isothiocyanat und 5-Ethyl-4-methoxy-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 2-Methylthio-3-methyl-benzolsulfochlorid, 5-Ethyl­ thio-4-methoxy-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on und Kaliumcyanat als Ausgangs­ stoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 2-Ethylthio-4-fluor-benzolsulfochlorid und 5-Methyl-1,2,4-oxadiazol-3-carboxamid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktions­ ablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise N-(2-Chlor-6-propylthio-phenylsulfonyl)-O-methyl­ urethan und 4-Methyl-5-methylthio-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on als Ausgangs­ stoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (e) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 5-Chlor-4-ethyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on und Chlorsulfonylisocyanat sowie anschließend 2-Ethylthio-6-methyl-anilin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (f) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminosulfonylverbindungen sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben n, A, R¹ und R² vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, A, R¹ und R² angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind mit Ausnahme der Verbindung 2,6-Bis­ methylthio-benzolsulfonamid (vgl. EP 135332, US 4604131) noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind unter Ausnahme von 2,6-Bis-methylthio-benzolsulfon­ amid als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen Aminosulfonylverbindungen der Formel (II), in welcher n für Null steht, A für eine Einfachbindung steht und R¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl steht, wenn man t-Butyl­ aminosulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (XI)
in welcher
A und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einer metallorganischen Verbindung, wie z. B. Butyllithium in Hexan, ge­ gebenenfalls in Gegenwart eines (weiteren) inerten Verdünnungsmittels, wie z. B. Tetrahydrofuran, und unter Inertgasatmosphäre, wie z. B. unter Argon, bei Temperaturen zwischen -50°C und +20°C metalliert - d. h. das in der Formel (XI) eingezeichnete Wasserstoffatom durch ein Metallatom ersetzt - dann im gleichen Reaktionsmedium mit Schwefel bei Temperaturen zwischen -30°C und +30°C um­ setzt - d. h. das Metallatom durch Schwefel ersetzt - dann im gleichen Reaktions­ medium mit einem Alkylierungsmittel der allgemeinen Formel (XII)
X¹-R¹ (XII)
in welcher
R¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl steht und
X¹ für Halogen, vorzugsweise Chlor, Brom oder Iod steht,
bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt und dann - vorzugsweise nach Zwischenisolierung - die so erhaltenen t-Butylaminosulfonylverbindungen der all­ gemeinen Formel (XIII)
in welcher
A, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einer starken Säure, wie z. B. Trifluoressigsäure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Methylenchlorid, bei Temperaturen zwischen 0°C und 50°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Man erhält die neuen Verbindungen der Formel (II), in welcher n für Null steht, A für eine Einfachbindung steht und R¹ für H steht, wenn man die t-Butylamino­ sulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (XI) wie oben beschrieben nach Metallierung mit Schwefel umsetzt, dann - gegebenenfalls nach Zwischen­ isolierung - das hierbei gebildete Produkt der allgemeinen Formel (XIV)
in welcher
A und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einer starken Säure, wie z. B. Trifluoressigsäure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Methylenchlorid, bei Temperaturen zwischen 0°C und 50°C umsetzt und das so erhaltenen Isomerisierungsprodukt der allge­ meinen Formel (XV)
in welcher
A und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
- gegebenenfalls nach Zwischenisolierung - mit einer Lewis-Säure, wie z. B. Bor(III)-bromid, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Methylen­ chlorid, bei Temperaturen zwischen 0°C und 50°C umsetzt (vgl. die Herstellungs­ beispiele).
Man erhält die neuen Verbindungen der Formel (II), in welcher n für Null steht, A für eine Einfachbindung steht und R¹ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenen­ falls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl steht, wenn man die t-Butylaminosulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (XI) wie oben beschrieben nach Metallierung mit Schwefel umsetzt, dann - gegebenenfalls nach Zwischenisolierung - die hierbei gebildeten Produkte der allgemeinen Formel (XIV) - oben - mit einem geeigneten Oxidationsmittel, wie z. B. Dimethylsulfoxid, bei Temperaturen zwischen 20°C und 120°C umsetzt, dann - gegebenenfalls nach Zwischenisolierung - die so gebildeten Disulfide der allgemeinen Formel (XVI)
in welcher
A und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einer starken Säure, wie z. B. Trifluoressigsäure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Methylenchlorid, bei Temperaturen zwischen 0°C und 50°C umsetzt, dann - gegebenenfalls nach Zwischenisolierung - die hier­ bei gebildeten Disulfide der allgemeinen Formel (XVII)
in welcher
A und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Reduktionsmittel, wie z. B. Natriumtetrahydridoborat (Natriumboranat), gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Methanol, bei Temperaturen zwischen 0°C und 50°C umsetzt und gegebenenfalls dann die so erhaltenen Verbindungen der Formel (II), in welcher R¹ für Wasserstoff steht, mit einem Alkylierungsmittel der allgemeinen Formel (XII)
X¹-R¹ (XII)
in welcher
R¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl steht und
X¹ für Halogen, vorzugsweise Chlor, Brom oder Iod steht,
bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbei­ spiele).
Man erhält die neuen Aminosulfonylverbindungen der Formel (II), in welcher A für eine Einfachbindung steht, R¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl steht und R² für jeweils gegebenenfalls sub­ stituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl - in 6-Position - steht, wenn man t-Butyl­ aminosulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (XVIII)
in welcher
A die oben angegebene Bedeutung hat,
mit einer metallorganischen Verbindung, wie z. B. Butyllithium in Hexan, ge­ gebenenfalls in Gegenwart eines (weiteren) inerten Verdünnungsmittels, wie z. B. Tetrahydrofuran, und unter Inertgasatmosphäre, wie z. B. unter Argon, bei Tempe­ raturen zwischen -50°C und +20°C metalliert - d. h. das in der Formel (XVIII) ein­ gezeichnete Wasserstoffatom durch ein Metallatom ersetzt - dann im gleichen Reaktionsmedium mit Schwefel bei Temperaturen zwischen -30°C und +30°C um­ setzt - d. h. das Metallatom durch Schwefel ersetzt - dann im gleichen Reaktions­ medium mit einem Alkylierungsmittel der allgemeinen Formel (XII)
X¹-R¹ (XII)
in welcher
R¹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl steht und
X¹ für Halogen, vorzugsweise Chlor, Brom oder Iod steht,
bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt und dann - vorzugsweise nach Zwischenisolierung - die so erhaltenen t-Butylaminosulfonylverbindungen der all­ gemeinen Formel (XIX)
in welcher
A und R¹ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einer metallorganischen Verbindung, wie z. B. Butyllithium in Hexan, ge­ gebenenfalls in Gegenwart eines (weiteren) inerten Verdünnungsmittels, wie z. B. Tetrahydrofuran, und unter Inertgasatmosphäre, wie z. B. unter Argon, bei Temperaturen zwischen -50°C und +20°C metalliert und dann im gleichen Reaktionsmedium mit einem Alkylierungsmittel der allgemeinen Formel (XX)
X²-R² (XX)
in welcher
R² für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht und
X² für Halogen, vorzugsweise Chlor, Brom oder Iod steht,
bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbei­ spiele).
Die Verbindungen der Formel (II), in welcher n für Null steht, können durch Um­ setzung mit geeigneten Oxidationsmitteln, wie z. B. 3-Chlor-perbenzoesäure, auf übliche Weise in entsprechende Verbindungen der Formel (II), in welcher n für 1 oder 2 steht, umgewandelt werden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Einige der als Vorprodukte benötigten n-Butylaminosulfonylverbindungen der Formel (XIII) - oben - können auch durch Umsetzung von geeigneten Disulfiden der Formel (XVI) - oben - mit geeigneten Alkylierungsmitteln der Formel (XII) - oben - in Gegenwart von Natrium-Hydroxymethansulfinat-Dihydrat und in Gegen­ wart von Dinatriumhydrogenphosphat sowie in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels, wie z. B. N,N-Dimethyl-formamid, erhalten werden (vgl. die Herstellungs­ beispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thio)Carbonsäurederivate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) haben Q und R³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q und R³ angegeben wurde; Z steht vorzugs­ weise für Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder Benzyloxy, insbe­ sondere für Chlor, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy.
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 459244, EP 341489, EP 422469, EP 425948, EP 431291, EP 507171, EP 534266).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Sulfonyliso(thio)cyanate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben n, A, Q, R¹ und R² vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugs­ weise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, A, Q, R¹ und R² angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind mit Ausnahme der Verbindung 2,6-Bis­ methylthio-phenylsulfonylisocyanat (vgl. EP 135332) noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind unter Ausnahme von 2,6-Bis-methylthio-phenylsulfonylisocyanat als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen Sulfonyliso(thio)cyanate der Formel (IV), wenn man Amino­ sulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (II) - oben - mit Phosgen bzw. Thiophosgen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Alkylisocyanats, wie z. B. Butyl­ isocyanat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z. B. Diazabicyclo[2.2.2]octan, und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, bei Temperaturen zwischen 80°C und 150°C um­ setzt und nach Ende der Umsetzung die flüchtigen Komponenten unter ver­ mindertem Druck abdestilliert.
Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (b), (c), (e) und (f) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Hetero­ cyclen sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der Formel (V) hat R³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Be­ schreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R³ angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 341489, EP 422469, EP 425948, EP 431291, EP 507171, EP 534266).
Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (c) und (d) zur Herstellung der Ver­ bindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Chlorsulfonylver­ bindungen sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der Formel (VI) haben n, A, R¹ und R² vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, A, R¹ und R² an­ gegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (VI) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen Chlorsulfonylverbindungen der Formel (VI), wenn man entsprechende Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (XXI)
in welcher
n, A, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Alkalimetallnitrit, wie z. B. Natriumnitrit, in Gegenwart von Salzsäure bei Temperaturen zwischen -10°C und +10°C umsetzt und die so erhaltene Diazoniumsalzlösung mit Schwefeldioxid in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Dichlormethan, 1,2-Dichlor-ethan oder Essigsäure, und in Gegenwart eines Katalysators, wie z. B. Kupfer-(I)-chlorid und/oder Kupfer(II)-chlorid, bei Temperaturen zwischen -10°C und +50°C umsetzt.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thio)Carbonsäureamide sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In der Formel (VIII) haben Q und R³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Be­ schreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q und R³ angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (VIII) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 459244).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (e) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Sulfonylamino(thio)carbonylver­ bindungen sind durch die Formel (IX) allgemein definiert. In der Formel (IX) haben n, A, Q, R¹ und R² vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, A, Q, R¹ und R² angegeben wurde; Z steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder Benzyloxy, insbesondere für Chlor, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IX) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (f) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Benzolderivate sind durch die Formel (X) allgemein definiert. In der Formel (X) haben n, A, R¹ und R² vorzugs­ weise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Be­ schreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, A, R¹ und R² angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (X) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) und (f) zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Chlor­ benzol und o-Dichlorbenzol; Ether wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldimethyl­ ether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan; Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutyl-keton; Ester wie Essigssäuremethylester und -ethylester; Nitrile wie z. B. Acetonitril und Propio­ nitril; Amide wie z. B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methyl­ pyrrolidon sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphos­ phorsäuretriamid.
Als Reaktionshilfsmittel bzw. als Säureakzeptoren können bei den erfindungsge­ mäßen Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) und (f) alle üblicherweise für derartige Um­ setzungen verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden. Vorzugsweise in Frage kommen Alkalimetallhydroxide wie z. B. Natrium- und Kaliumhydroxid, Erdalkalihydroxide wie z. B. Calciumhydroxid, Alkalicarbonate und -alkoholate wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kalium-tert-butylat, ferner basische Stickstoffverbindungen, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributyl­ amin, Diisobutylamin, Dicyclohexylamin, Ethyldiisopropylamin, Ethyldicyclo­ hexylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, N,N-Dimethyl-anilin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 2-Ethyl-, 4-Ethyl- und 5-Ethyl- 2-methyl-pyridin, 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), 1,8-Diazabicyclo- [5,4,0]-undec-7-en (DBU) und 1,4-Diazabicyclo-[2,2,2]-octan (DABCO).
Die Reaktionstemperaturen können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) und (f) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und +100°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) und (f) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) und (f) werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äqui­ molaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der jeweils einge­ setzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) und (f) jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können ge­ gebenenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dis­ pergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Methylenchlorid, Aceton, tert-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem Rühren - durch Einengen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab­ tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen ver­ wendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total­ unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich zur Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren. Sie zeigen starke herbizide Aktivität und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf den Boden und auf oberirdische Pflanzen­ teile.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im­ prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in poly­ meren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver­ mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum­ erzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl­ naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen­ wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo­ hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl­ sulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und syn­ thetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett­ säure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dis­ pergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere ver­ wendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospho­ lipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo­ cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts­ prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkraut­ bekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tank­ mischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z. B. Dichlor­ picolin-säure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy­ alkansäureester, wie z. B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z. B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z. B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metaza­ chlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z. B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z. B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenz­ thiazuron; Hydroxylamine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z. B. Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron­ ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z. B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z. B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z. B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen­ nährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auf­ laufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden­ fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1
Eine Lösung von 3,3 g (14 mMol) 2-Chlor-6-methylthio-benzolsulfonamid, 3,7 g (14 mMol) 5-Ethoxy-4-methyl-2-phenoxycarbonyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3- on und 2,3 g (15,4 mMol) Diazabicyclo[5.4.0]-undecen (DBU) in 30 ml Aceto­ nitril wird sechs Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Danach wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abgezogen und der ölige Rückstand in 100 ml Methylenchlorid aufgenommen. Die Lösung wird nacheinander mit 1N-Salz­ säure und gesättigter wäßriger Kochsalzlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Wasserstrahlvakuum vom Lösungsmittel befreit. Man erhält 6,6 g eines öligen Rückstands, der beim Verrühren mit 30 ml Ethanol kristallisiert. Nach Filtration und Trocknung im Vakuum bei 25°C erhält man 3,15 g (55,4% der Theorie) 5-Ethoxy-4-methyl-2-(2-chlor-6-methylthio-phenylsulfonyl-amino­ carbonyl)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on vom Schmelzpunkt 144°C.
Analog Herstellungsbeispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Tabelle 1
Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Anmerkung:
Die Gruppe, die in den Beispielen 76-80 den Rest R¹ bezeichnet, steht für -CH₂-C≡CH (Propargyl).
Die in Tabelle 1 als Beispiel 3 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
2,1 g (0,014 Mol) 5-Methyl-1,2,4-oxadiazol-3-carbonsäure-Natriumsalz werden mit 80 ml Thionylchlorid und 5 Tropfen Dimethylformamid 3 Stunden unter Rückfluß gekocht. Dann destilliert man das überschüssige Thionylchlorid unter vermin­ dertem Druck ab und nimmt den Rückstand unter Kühlung in 50 ml Pyridin auf. Dann setzt man 4,2 g (0,014 Mol) 2-Ethylmercapto-6-trifluormethoxy-benzol­ sulfonsäureamid zu und rührt das Reaktionsgemisch 15 Stunden bei Raum­ temperatur. Der pH-Wert wird mit Salzsäure auf 1 gestellt, das Produkt abgesaugt und mit 1N-Salzsäure gewaschen.
Nach dem Trocknen erhält man 5,6 g (81% der Theorie) N-(2-Ethylmercapto-6- trifluormethoxy-phenylsulfonyl)-5-methyl-1,2,4-oxadiazol-3-carbonsäu-reamid als Pyridinium-Salz mit dem Schmelzpunkt 111°C.
Die in Tabelle 1 als Beispiel 4 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
3 g des Pyridiniumsalzes gemäß Beispiel 3 werden 12 Stunden mit 60 ml 10%iger wäßriger Kaliumhydrogencarbonat-Lösung verrührt. Der gebildete Feststoff wird abgesaugt, mit 50 ml 1N-Salzsäure verrührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 2,3 g (76% der Theorie) N-(2-Ethylmercapto-6-trifluormethoxy­ phenylsulfonyl)-5-methyl-1,2,4-oxadiazol-3-carbonsäureamid vom Schmelzpunkt 112°C.
Ausgangsstoffe der Formel (II) Beispiel (II-1) Stufe 1
Zu einer Lösung von 99,0 g (0,384 Mol) 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonsäure­ chlorid in 400 ml Acetonitril tropft man nacheinander bei 5°C 38,9 g (0,384 Mol) Triethylamin und 28,0 g (0,384 Mol) tert.-Butylamin. Die Reaktionsmischung wird 16 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt und danach im Wasserstrahl­ vakuum eingeengt. Der ölige Rückstand wird in Dichlormethan gelöst, die Lösung mit 2N-Salzsäure gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 107,6 g (95,3% der Theorie) 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonsäure tert.-butylamid als kristallinen Rückstand vom Schmelzpunkt 137°C.
Stufe 2
30.8 g (0,104 Mol) 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonsäure-tert.-butylamid werden unter Argon in 280 ml (wasserfreiem) Tetrahydrofuran gelöst, auf -5°C abgekühlt und mit 156 ml (0,26 Mol) 15%iger n-Butyllithium-Lösung in Hexan versetzt. Nach dreistündigem Rühren bei 0°C bis -5°C werden 3,64 g (0,114 Mol) Schwefel zugesetzt, und es wird weitere drei Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) ge­ rührt. Die Reaktionsmischung wird danach mit 18,0 g (0, 115 Mol) Iodethan ver­ setzt, 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend mit 560 ml Di­ chlormethan versetzt. Die Lösung wird mit 2N-Salzsäure gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Das als Rück­ stand erhaltene Rohprodukt wird mit Petrolether verrührt, abgesaugt und im Vakuum getrocknet.
Man erhält 31,4 g (84,6% der Theorie) 2-Ethylthio-6-trifluormethoxy-benzol­ sulfonsäure-tert.-butylamid vom Schmelzpunkt 77°C.
Stufe 3
Zu einer Lösung von 30,4 g (0,085 Mol) 2-Ethylthio-6-trifluormethoxy-benzol­ sulfonsäure-tert-butylamid in 160 ml Dichlormethan tropft man bei Raum­ temperatur (ca. 20°C) 163 ml (2,13 Mol) Trifluoressigsäure. Das Reaktions­ gemisch wird ca. 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, mit 300 ml Dichlor­ methan verdünnt, zweimal mit 300 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Das als Rückstand erhaltene Rohprodukt wird mit Petrolether verrührt, abgesaugt und im Vakuum getrocknet.
Man erhält 21,7 g (84,7% der Theorie) 2-Ethylthio-6-trifluormethoxy-benzol­ sulfonsäureamid vom Schmelzpunkt 146°C.
Beispiel (II-2) Stufe 1
163,1 g (0,58 Mol) 2-Trifluormethyl-benzolsulfonsäure-tert.-butylamid werden unter Argon in 1 Liter (wasserfreiem) Tetrahydrofuran gelöst, auf -10°C abgekühlt und mit 884 ml (1,45 Mol) 15%iger n-Butyllithium-Lösung in Hexan versetzt. Nach dreistündigem Rühren bei 0°C bis -5°C werden 30,7 g (0,96 Mol) Schwefel zugesetzt, und es wird weitere 20 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Die Reaktionsmischung wird danach unter Kühlung auf ca 20°C mit 100 ml 2N-Salzsäure, 1 Liter Wasser und 1 Liter Dichlormethan versetzt. Man stellt die wäßrige Phase mit 2N-Salzsäure auf pH 1 und trennt die organische Phase ab. Sie wird mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Wasser­ strahlvakuum eingeengt. Das als Rückstand erhaltene Rohprodukt wird mit Petrol­ ether verrührt, abgesaugt und im Vakuum getrocknet.
Man erhält 160,4 g (84,6% der Theorie) 2-Mercapto-6-trifluormethyl-benzol­ sulfonsäure-tert.-butylamid vom Schmelzpunkt 139°C.
Stufe 2
Zu einer Lösung von 17,0 g (0,054 Mol) 2-Mercapto-6-trifluormethyl-benzol­ sulfonsäure-tert-butylamid in 100 ml Dichlormethan tropft man bei Raum­ temperatur (ca. 20°C) 104 ml (1,36 Mol) Trifluoressigsäure. Das Reaktions­ gemisch wird ca. 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, mit 300 ml Dichlor­ methan verdünnt, zweimal mit 200 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Das als Rückstand erhaltene Rohprodukt wird mit Petrolether verrührt, abgesaugt und im Vakuum getrocknet.
Man erhält 13,8 g (81,2% der Theorie) 2-tert.-Butylthio-6-trifluormethyl-benzol­ sulfonsäureamid vom Schmelzpunkt 91°C.
Stufe 3
Zu einer Lösung von 7,3 g (0,023 Mol) 2-tert.-Butylthio-6-trifluormethyl-benzol­ sulfonsäure-tert-butylamid in 80 ml Dichlormethan tropft man bei Raumtemperatur (ca. 20°C) 23.3 ml (0,023 Mol) 1M-Bortribromid-Lösung in Dichlormethan. Das Reaktionsgemisch wird 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, mit 100 ml Di­ chlormethan verdünnt, zweimal mit 100 ml Wasser gewaschen, über Magnesium­ sulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasser­ strahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 5,3 g (88,7% der Theorie) 2-Mercapto-6-trifluormethyl-benzolsulfon­ säureamid vom Schmelzpunkt 155°C.
Beispiel (II-3) Stufe 1
108 g (0,444 Mol) 2-Methoxy-benzolsulfonsäure-tert.-butylamid werden unter Argon in 759 ml (wasserfreiem) Tetrahydrofuran gelöst, auf -10°C abgekühlt und mit 678 ml (1,11 Mol) 15%iger n-Butyllithium-Lösung in Hexan versetzt. Nach dreistündigem Rühren bei 0°C bis -5°C werden 23,4 g (0,73 Mol) Schwefel zuge­ setzt, und die Mischung wird weitere 20 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Die Reaktionsmischung wird danach unter Kühlung auf ca. 20°C mit 2N-Salzsäure auf pH 1 gestellt. Der ausgefallene Feststoff wird durch Absaugen isoliert, mit Wasser gewaschen und im Wasserstrahlvakuum bei 50°C getrocknet.
Man erhält 72 g (59% der Theorie) 2-Methoxy-6-mercapto-benzolsulfonsäure- tert.-butylamid vom Schmelzpunkt 210°C.
Das Filtrat wird mit 1 Liter Wasser und 1,5 Liter Dichlormethan versetzt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat ge­ trocknet und im Wasserstrahlvakuum vom Lösungsmittel befreit. Man erhält weitere 35,5 g (29% der Theorie) 2-Methoxy-6-mercapto-benzolsulfonsäure-tert.- butylamid.
Stufe 2
70 g (0,255 Mol) 2-Methoxy-6-mercapto-benzolsulfonsäure-tert.-butylamid werden in 180 ml Dimethylsulfoxid suspendiert und 22 Stunden auf 90°C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird die Suspension auf ca. 1 Liter Wasser ausgetragen. Der ausge­ fallene Feststoff wird durch Absaugen isoliert, mit Wasser gewaschen und im Wasserstrahlvakuum bei 60°C getrocknet.
Man erhält 67,1 g (98% der Theorie) Bis-(2-tert.-butylsulfamoyl-3-methoxy­ phenyl)-disulfid vom Schmelzpunkt 275°C.
Stufe 3
Zu einer Suspension von 20,4 g (0,037 Mol) Bis-(2-tert.-butylsulfamoyl-3- methoxy-phenyl)-disulfid in 70 ml Dichlormethan tropft man bei Raumtemperatur (ca. 20°C) 71 ml (0,93 Mol) Trifluoressigsäure. Das Reaktionsgemisch wird ca. 23 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, abgesaugt, mit Dichlormethan gewaschen und im Vakuum bei 60°C getrocknet.
Man erhält 16,0 g (81% der Theorie) Bis-(3-methoxy-2-sulfamoyl-phenyl)-disulfid vom Schmelzpunkt 263°C.
Stufe 4
Zu einer Suspension von 19,2 g (0,044 Mol) Bis-(3-methoxy-2-sulfamoyl-phenyl- disulfid in 180 ml Methanol gibt man portionsweise unter Stickstoff 12,7 g (0,334 Mol) festes Natriumborhydrid. Nach beendeter Zugabe rührt man 24 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) und versetzt die Reaktionsmischung tropfenweise mit ca. 100 ml 1N-Salzsäure. Der größte Teil des Methanols wird im Wasserstrahl­ vakuum abgezogen, der feste Rückstand mit 0,5N-Salzsäure verrührt, abgesaugt und im Vakuum bei 60°C getrocknet.
Man erhält 13,8 g (72% der Theorie) 2-Methoxy-6-mercapto-benzolsulfonamid vom Schmelzpunkt 166°C.
Stufe 5
Eine Lösung von 7,5 g (34 mMol) 2-Methoxy-6-mercapto-benzolsulfonamid in 70 ml (wasserfreiem) Acetonitril wird mit 9,45 g (68,5 mMol) (wasserfreiem) Kaliumcarbonat versetzt und die Mischung wird 2 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Danach gibt man tropfenweise 4,93 g (37,7 mMol) 1-Brom-2- fluor-ethan dazu und rührt weitere 24 Stunden bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wird mit 150 ml Dichlormethan verdünnt, mit 1N-Salzsäure ge­ waschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig ab destilliert.
Man erhält 8,6 g (95% der Theorie) 2-(2-Fluor-ethylthio)-6-methoxy-benzol­ sulfonamid vom Schmelzpunkt 127°C.
Beispiel (II-4) Stufe 1
30 g (0,14 Mol) Benzolsulfonsäure-N-tert.-butylamid werden unter Argon in 400 ml (wasserfreiem) Tetrahydrofuran gelöst, auf -5°C abgekühlt und mit 210 ml (0,35 Mol) 15%iger n-Butyllithium-Lösung in Hexan versetzt. Nach dreistündigem Rühren bei 0°C bis -5°C werden 4,9 g (0,153 Mol) Schwefel zugesetzt, und die Mischung wird weitere drei Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Die Reaktionsmischung wird danach mit 24,2 g (0,155 Mol) Iodethan versetzt, 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend mit 800 ml Dichlormethan versetzt. Die Lösung wird mit 1N-Salzsäure gewaschen, über Magnesiumsulfat ge­ trocknet und im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Das als Rückstand erhaltene Roh­ produkt wird mit Petrolether verrührt, abgesaugt und im Vakuum bei 40°C getrocknet.
Man erhält 34,1 g (89% der Theorie) 2-Ethylthio-benzolsulfonsäure-N-tert.-butyl­ amid vom Schmelzpunkt 88°C.
Stufe 2
25 g (0,092 Mol) 2-Ethylthio-benzolsulfonsäure-tert.-butylamid werden unter Stickstoff in 200 ml (wasserfreiem) Tetrahydrofuran gelöst, auf -10°C abgekühlt und mit 140 ml (0,23 Mol) 15%iger n-Butyllithium-Lösung in Hexan versetzt. Nach dreistündigem Rühren bei -10°C bis -15°C wird die Reaktionsmischung mit 15,6 g (0,11 Mol) Iodmethan versetzt. Man rührt weitere zwei Stunden bei -15°C bis -20°C und läßt dann die Temperatur langsam auf Raumtemperatur (ca. 20°C) ansteigen. Nach 24 Stunden wird mit 800 ml Dichlormethan versetzt, die Lösung mit 2N-Salzsäure gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Wasser­ strahlvakuum eingeengt. Das als Rückstand erhaltene Rohprodukt wird mit Petrol­ ether verrührt, abgesaugt und im Vakuum bei 40°C getrocknet.
Man erhält 20,1 g (76,5% der Theorie) 2-Ethylthio-6-methyl-benzolsulfonsäure- tert.-butylamid vom Schmelzpunkt 94°C.
Analog zu den Beispielen (II-1) bis (II-4) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der Formel (II) hergestellt werden.
Tabelle 2
Beispiele für die Verbindungen der Formel (II)
Anwendungsbeispiele Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange­ gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkon­ zentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwand­ menge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
  0% - keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% - totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungs­ beispiel 1, 6, 7, 8, 11, 13, 14, 20, 21, 22, 24, 25, 30, 32, 33, 34, 35, 40, 41, 57, 59, 60, 61, 62 und 63 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kultur­ pflanzen, wie z. B. Mais, Weizen, Baumwolle und Soja, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.
Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange­ gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
  0% keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% - totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungs­ beispiel 6, 7, 11, 13, 20, 21, 22, 24, 30, 34, 39, 40, 43, 44, 46, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 55, 56 und 59 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims (13)

1. Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppierung N-R steht, worin R für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Cycloalkyl steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Formyl oder für jeweils gegebenenfalls sub­ stituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Alkoxyamino, Dialkylamino, N-Alkoxy-N-alkyl-amino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkyl­ sulfonyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylcarbonyl oder Cycloalkylsulfonyl steht,
R² für Cyano, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Dialkyl­ aminosulfonyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy steht und
R³ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl mit 5 Ring­ gliedern steht, von denen mindestens eines für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff steht und ein bis drei weitere Ringglieder für Stick­ stoff stehen können,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I).
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppierung N-R steht, worin R für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₂- C₆-Alkenyl, C₂-C₆-Alkinyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Formyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Brom, Phenyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Alkoxyamino, Dialkylamino, N-Alkoxy-N- alkyl-amino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C₁- C₄-Alkyl substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-carbonyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl-sulfonyl steht,
R² für Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Dialkylamino­ sulfonyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht und
R³ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl der nach­ stehenden Formeln steht, worin
Q¹, Q² und Q³ jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen sowie
R⁴ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für C₂-C₁₀-Alkyliden­ amino, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substitu­ iertes C₁-C₆-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-C₆-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄- Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino oder C₁-C₆-Alkyl-carbonylamino, für C₃-C₆- Alkenyloxy, für Di-(C₁-C₄-alkyl)-amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C₁-C₄-Alkyl substitu­ iertes C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkylamino oder C₃-C₆-Cyclo­ alkyl-C₁-C₄-alkyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, Trifluormethyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl steht,
R⁵ für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁- C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl sub­ stituiertes C₁-C₆-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-C₆- Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, C₁- C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes C₁-C₆- Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylamino oder C₁-C₆-Alkyl­ carbonylamino, für C₃-C₆-Alkenyloxy, C₃-C₆-Alkinyloxy, C₃-C₆- Alkenylthio, C₃-C₆-Alkinylthio, C₃-C₆-Alkenylamino oder C₃-C₆- Alkinylamino, für Di-(C₁-C₄-alkyl)-amino, für jeweils gegebenen­ falls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C₁-C₄-Alkyl substitu­ iertes C₃-C₆-Cycloalkyl, C₅-C₆-Cycloalkenyl, C₃-C₆-Cycloalkyloxy, C₃-C₆-Cycloalkylthio, C₃-C₆-Cycloalkylamino, C₃-C₆-Cycloalkyl- C₁-C₄-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁- C₄-alkylthio oder C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁- C₄-Alkyl, Trifluormethyl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄-Alkoxy­ carbonyl substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₄-alkyl, Phenoxy, Phenyl-C₁-C₄-alkoxy, Phenylthio, Phenyl-C₁-C₄-alkylthio, Phenyl­ amino oder Phenyl-C₁-C₄-alkylamino steht, oder
R⁴ und R⁵ zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen stehen, ferner
R⁶, R⁷ und R⁸ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gege­ benenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenyl­ thio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder für gege­ benenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C₁- C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen,
sowie die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C₁-C₄- Alkyl-ammonium-, Di-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-ammo­ nium-, Tetra-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-sulfonium-, C₅- oder C₆-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C₁-C₂-alkyl)-benzyl-ammonium- Salze von Verbindungen der Formel (I).
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff oder für die Gruppierung N-R steht, worin R für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Cyclo­ propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Formyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Methoxyamino, Ethoxy­ amino, n- oder i-Propoxyamino, n-, i-, s- oder t-Butoxyamino, Di­ methylamino, Diethylamino, N-Methoxy-N-methyl-amino, Acetyl, Propionyl, Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propyl­ sulfonyl, n-, i-, s- oder t-Butylsulfonyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylcarbonyl oder Cyclopropylsulfonyl steht,
R² für Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i- oder s-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Dimethylaminosulfonyl oder Diethyl­ aminosulfonyl, für Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyl­ oxy, Butenyloxy, Propinyloxy oder Butinyloxy steht und
R³ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl der nach­ stehenden Formeln steht worin
Q¹, Q² und Q³ jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen sowie
R⁴ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für C₃-C₈-Alkylidenamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Propenyloxy oder Butenyloxy, für Dimethyl­ amino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclo­ butyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylamino, Cyclobutyl­ amino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluor­ methyl und/oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R⁵ für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyl­ oxy, Butinyloxy, Propenylthio, Propadienylthio Butenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Propenylamino, Butenylamino, Propinyl­ amino oder Butinylamino, für Dimethylamino, Diethylamino oder Dipropylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cyclo­ propyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclo­ propylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo­ propylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexyl­ amino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclo­ pentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclo­ butylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Cyclopropylmethylamino, Cyclobutylmethylamino, Cyclopentyl­ methylamino oder Cyclohexylmethylamino, oder für jeweils gegebe­ nenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy und/oder Methoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Benzyloxy, Phenylthio, Benzylthio, Phenylamino oder Benzylamino steht, oder
R⁴ und R⁵ zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen stehen, ferner
R⁶, R⁷ und R⁸ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gege­ benenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propyl­ thio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Propenylthio, Butenyl­ thio, Propinylthio, Butinylthio, Methylsulfinyl, Ethyl­ sulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für Cyclopropyl stehen.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
A für eine Einfachbindung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
R² für Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio - jeweils in 6-Position - steht und
R³ für gegebenenfalls substituiertes Triazolinyl der nachstehenden Formel steht worin
Q¹ für Sauerstoff oder Schwefel steht sowie
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für Propenyl oder Propinyl, für Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, oder für Cyclopropyl steht,
R⁵ für Wasserstoff, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy sub­ stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, für jeweils gege­ benenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Propenyl oder Propinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, für Propenyloxy oder Cyclopropyl steht.
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und von deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • (a) Aminosulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (II) in welcher
    n, A, R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
    mit (Thio)Carbonsäurederivaten der allgemeinen Formel (III) in welcher
    Q und R³ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
    Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder, daß man
  • (b) Sulfonyliso(thio)cyanate der allgemeinen Formel (IV) in welcher
    n, A, Q, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Heterocyclen der allgemeinen Formel (V) H-R³ (V)in welcher
    R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder, daß man
  • (c) Chlorsulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (VI) in welcher
    n, A, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Heterocyclen der allgemeinen Formel (V)H-R³ (V)in welcher
    R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
    und Metall(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (VII)MQCN (VII)in welcher
    Q die oben angegebene Bedeutung hat,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder, daß man
  • (d) Chlorsulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (VI) in welcher
    n, A, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit (Thio)Carbonsäureamiden der allgemeinen Formel (VIII) in welcher
    Q und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder, daß man
  • (e) Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (IX) in welcher
    n, A, Q, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben und
    Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht,
    mit Heterocyclen der allgemeinen Formel (V)H-R³ (V)in welcher
    R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder, daß man
  • (f) Heterocyclen der allgemeinen Formel (V) H-R³ (V)in welcher
    R³ die oben angegebene Bedeutung hat,
    mit Chlorsulfonyliso(thio)cyanat gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver­ dünnungsmittels umsetzt und die hierbei gebildeten Addukte in situ mit Benzolderivaten der allgemeinen Formel (X) in welcher
    n, A, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    und gegebenenfalls die nach den Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) oder (f) er­ haltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
6. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) oder einem ihrer Salze gemäß Anspruch 1.
7. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzen­ wachstum.
8. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß Anspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
9. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln ver­ mischt.
10. Aminosulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (II) in welcher
n, A, R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
ausgenommen die Verbindung 2,6-Bis-methylthio-benzolsulfonamid.
11. Sulfonyliso(thio)cyanate der allgemeinen Formel (IV) in welcher
n, A, Q, R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
ausgenommen die Verbindung 2,6-Bis-methylthio-phenylsulfonylisocyanat.
12. Chlorsulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (VI) in welcher
n, A, R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
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