DE19651287A1 - Ionische Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents
Ionische Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und VerwendungInfo
- Publication number
- DE19651287A1 DE19651287A1 DE19651287A DE19651287A DE19651287A1 DE 19651287 A1 DE19651287 A1 DE 19651287A1 DE 19651287 A DE19651287 A DE 19651287A DE 19651287 A DE19651287 A DE 19651287A DE 19651287 A1 DE19651287 A1 DE 19651287A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- radical
- sio
- omesi
- coo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 51
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- -1 siloxane units Chemical group 0.000 claims abstract description 99
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 13
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 15
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 14
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 8
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 8
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 8
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 5
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 description 5
- BRLVZIYXQOFFAW-UHFFFAOYSA-N 2-(1-prop-2-enoyloxypropan-2-yloxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound C=CC(=O)OCC(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BRLVZIYXQOFFAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UZDMJPAQQFSMMV-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-4-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)butanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OCCOC(=O)C=C UZDMJPAQQFSMMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC(=O)C=C RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 3
- 125000004810 2-methylpropylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[*:2])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- MVYVKSBVZFBBPL-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)NC(=O)C=C MVYVKSBVZFBBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical compound [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FKTXDTWDCPTPHK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical group FC(F)(F)[C](F)C(F)(F)F FKTXDTWDCPTPHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCBPJVKVIMMEQC-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenyl-2-(2,4,6-trinitrophenyl)hydrazine Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC([N+]([O-])=O)=C1NN(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WCBPJVKVIMMEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAUGBVWVWDTCJV-UHFFFAOYSA-N 1-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCC(S(O)(=O)=O)NC(=O)C=C IAUGBVWVWDTCJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRXBDHSNGXRXQG-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoylamino)butanoic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)NC(=O)C=C JRXBDHSNGXRXQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJVBZCCNLAAMOV-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzothiazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNSC2=C1 UJVBZCCNLAAMOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPAPYJVTYNJYIJ-UHFFFAOYSA-N 3-(prop-2-enoylamino)butanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(C)NC(=O)C=C SPAPYJVTYNJYIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNKZJIOFVMKAOJ-UHFFFAOYSA-N 3-Aminopropanesulfonate Chemical compound NCCCS(O)(=O)=O SNKZJIOFVMKAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- XOQMWEWYWXJOAN-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-(prop-2-enoylamino)butanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XOQMWEWYWXJOAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000861718 Chloris <Aves> Species 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001026509 Kata Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N beta-alanine Chemical compound NCCC(O)=O UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 210000001217 buttock Anatomy 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- SOYKEARSMXGVTM-UHFFFAOYSA-N chlorphenamine Chemical compound C=1C=CC=NC=1C(CCN(C)C)C1=CC=C(Cl)C=C1 SOYKEARSMXGVTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IFACZVCSDVIHHE-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.CC(C)(C)NC(=O)C=C IFACZVCSDVIHHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical class CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- PWGIEBRSWMQVCO-UHFFFAOYSA-N phosphono prop-2-enoate Chemical compound OP(O)(=O)OC(=O)C=C PWGIEBRSWMQVCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/395—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/392—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ionische Organosiliciumverbindungen,
deren Herstellung und Verwendung.
Zwitterionische sulfonathaltige Siloxane werden nach M. Litt
und T. Matsuda, J. Appl. Polym. Sci. 19 (1975) 1221, durch Um
setzung aminoalkylfunktioneller Silane/Siloxane mit ω-Alkyl
sultonen erhalten. ω-Alkylsultone sind zwar sehr reaktiv, aber
in der Regel auch sehr toxisch und cancerogen. Eine Verwendung
solcher Verbindungen ist nur in speziellen Anlagen mit hohen
Sicherheitsauflagen möglich; ein Einsatz der nach diesem Ver
fahren erhaltenen zwitterionischen Siloxane ist aufgrund des
Restgehalts an ω-Alkylsultonen sehr bedenklich und daher
limitiert.
In US 5,532,399 (Wacker-Chemie GmbH, ausgegeben am 02.07.1996)
werden ionische Siloxane dadurch hergestellt, daß erst über
eine nucleophile Substitution durch Sulfitionen an Chlorpro
pylsilanen und einer gleichzeitigen Hydrolyse ein Sulfonat
funktionelles Siloxan-Hydrolysat erzeugt wird, aus dem durch
Ansäuern ein Sulfonsäure-funktionelles Siloxan-Hydrolysat ent
steht, welches sich letztendlich mit aminfunktionellen Sila
nen/Siloxanen und weiteren Siloxanen zu einem zwitterioni
schen, Ammonium- und Sulfonatgruppen tragenden Siloxan equili
brieren läßt.
Gegenstand der Erfindung sind ionische Organosiliciumverbin
dungen enthaltend Siloxaneinheiten der Formel
AaRbXcSiO(4-a-b-c)/2 (I),
wobei
R gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls halogenierte Koh lenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Reste der Formeln
R gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls halogenierte Koh lenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Reste der Formeln
-R'-[[NHCH2CH2)o-[N⁺H2CH2CH2)p-N(x+q-2)+HxR''q]d-1 (II),
-R'-[SH]d-1 (III)
oder
-R'-[Z-C(O)-CR'''=CH2)d-1 (IV)
bedeutet, worin
R' gleich oder verschieden sein kann und ein zwei-, drei- oder vierwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffa tomen ist, der durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unter brochen sein kann,
R'' ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen ist,
Z ein Sauerstoffatom oder einen Rest der Formel -NR'''- darstellt,
R''' ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet,
o 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
p 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
q 0, 1 oder 2,
x 0, 1 oder 2 und
d abhängig von der Wertigkeit von Rest R' 2, 3 oder 4 ist, mit der Maßgabe, daß in Formel (II) die Summe x+q gleich 2 oder 3 ist,
X gleich oder verschieden sein kann und ein Halogenatom oder einen Rest der Formel -OR1 bedeutet mit R1 gleich Alkylrest, der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, oder ei nen Rest der Formel
R' gleich oder verschieden sein kann und ein zwei-, drei- oder vierwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffa tomen ist, der durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unter brochen sein kann,
R'' ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen ist,
Z ein Sauerstoffatom oder einen Rest der Formel -NR'''- darstellt,
R''' ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet,
o 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
p 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
q 0, 1 oder 2,
x 0, 1 oder 2 und
d abhängig von der Wertigkeit von Rest R' 2, 3 oder 4 ist, mit der Maßgabe, daß in Formel (II) die Summe x+q gleich 2 oder 3 ist,
X gleich oder verschieden sein kann und ein Halogenatom oder einen Rest der Formel -OR1 bedeutet mit R1 gleich Alkylrest, der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, oder ei nen Rest der Formel
-R2-[CH2CH2O)k-[CH(CH3)CH2O)l-[(CH2)4O]m-R3)e-1 (V)
bedeutet, worin
R2 ein zwei-, drei- oder vierwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen ist, der durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann und durch eine oder mehrere Gruppen der Formeln
R2 ein zwei-, drei- oder vierwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen ist, der durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann und durch eine oder mehrere Gruppen der Formeln
substituiert ist, worin
R3 ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch eine Gruppe der Formel -CO- unterbrochen sein kann,
k 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
l 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist und
e abhängig von der Wertigkeit von R2 gleich 2, 3 oder 4 ist, mit der Maßgabe, daß die Summe aus k+l+m ≧ 1 ist,
und A ein Rest der Formel
R3 ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch eine Gruppe der Formel -CO- unterbrochen sein kann,
k 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
l 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist und
e abhängig von der Wertigkeit von R2 gleich 2, 3 oder 4 ist, mit der Maßgabe, daß die Summe aus k+l+m ≧ 1 ist,
und A ein Rest der Formel
-R4-B(f-1) (VI)
ist, worin
R4 eine der für R2 oben angegebenen Bedeutungen hat,
f abhängig von der Wertigkeit von R4 2, 3 oder 4 ist und
B einen Rest ausgewählt aus der Gruppe der allgemeinen For meln
R4 eine der für R2 oben angegebenen Bedeutungen hat,
f abhängig von der Wertigkeit von R4 2, 3 oder 4 ist und
B einen Rest ausgewählt aus der Gruppe der allgemeinen For meln
darstellt, worin
R5 gleich oder verschieden sein kann und einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R6 gleich oder verschieden sein kann und einen zweiwertigen Alkylenrest mit 1 bis 18 Kohlenwasserstoffatomen oder einen Rest aus der Gruppe der Formeln
R5 gleich oder verschieden sein kann und einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R6 gleich oder verschieden sein kann und einen zweiwertigen Alkylenrest mit 1 bis 18 Kohlenwasserstoffatomen oder einen Rest aus der Gruppe der Formeln
bedeutet mit Me gleich Methylrest,
z und R''' jeweils eine der oben dafür angegebenen Bedeutun gen haben und
y gleich 0 oder 1 ist,
a 0 oder 1 ist,
b 0, 1, 2 oder 3 ist,
c 0, 1, 2 oder 3 ist
und die Summe a+b+c ≦ 4 ist,
mit der Maßgabe, daß mindestens ein Rest A pro Molekül enthal ten ist und gegebenenfalls zum Ausgleich der negativen Ladun gen nicht gebundene Gegenionen aus der Gruppe der Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumionen organischer Amine sowie zum Aus gleich der positiven Ladungen nicht gebundene Gegenionen aus der Gruppe der organischen Anionen, wie z. B. Acetationen, vor handen sind.
z und R''' jeweils eine der oben dafür angegebenen Bedeutun gen haben und
y gleich 0 oder 1 ist,
a 0 oder 1 ist,
b 0, 1, 2 oder 3 ist,
c 0, 1, 2 oder 3 ist
und die Summe a+b+c ≦ 4 ist,
mit der Maßgabe, daß mindestens ein Rest A pro Molekül enthal ten ist und gegebenenfalls zum Ausgleich der negativen Ladun gen nicht gebundene Gegenionen aus der Gruppe der Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumionen organischer Amine sowie zum Aus gleich der positiven Ladungen nicht gebundene Gegenionen aus der Gruppe der organischen Anionen, wie z. B. Acetationen, vor handen sind.
Vorzugsweise handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Organo
siliciumverbindungen um solche, die aus Einheiten der Formel
(I) bestehen.
Bei den erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen kann es
sich um beliebige Organosiliciumverbindungen, wie z. B. Organo
silane sowie lineare, verzweigte und cyclische Organosiloxane
handeln, wobei Siloxane bevorzugt sind.
Beispiele für R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-,
n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-,
tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pen
tylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der
n-Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylre
ste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der
n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest; Dodecylreste, wie
der n-Dodecylrest; Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest;
Cycloalkylreste, wie der Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cyclohep
tylrest und Methylcyclohexylreste; Alkenylreste, wie der
Vinyl-, 1-Propenyl- und der 2-Propenylrest, Arylreste, wie der
Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylre
ste, wie o-, m-, p-Tolylreste; Xylylreste und Ethylphenylre
ste; und Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α- und der
β-Phenylethylrest.
Beispiele für halogenierte Reste R sind Halogenalkylreste, wie
der 3,3,3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2',2',2'-Hexafluor
isopropylrest, der Heptafluorisopropylrest und Halogenarylre
ste, wie der o-, m- und p-Chlorphenylrest.
Beispiele für Reste R' sind lineare oder verzweigte Alkylenre
ste, wie etwa der 1,2-Ethylen-, 1,3-Propylen-, 1,2-Propylen-,
1,3-(2-Methylpropylen)- und Dimethylmethylenrest oder durch
Sauerstoffatome unterbrochene mehrwertige Kohlenwasserstoffre
ste wie etwa solche der Formel (VII)
mit z
= 0, 1, 2, 3, 4 oder 5, wobei der 1,3-Propylen-, 1,2-Propylen-
und 1,3-(2-Methylpropylen)-Rest sowie Reste der Formel (VII)
bevorzugt und der 1,3-Propylenrest besonders bevorzugt sind.
Beispiele für Reste R'' sind das Wasserstoffatom und die für R
gleich Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen angegebenen
Beispiele, wobei das Wasserstoffatom und der Methylrest bevor
zugt und das Wasserstoffatom besonders bevorzugt sind.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R''' um Wasserstoffatom.
Bevorzugt ist o 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 30.
Bevorzugt ist p 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 30.
Bevorzugt ist x 1 oder 2.
Bevorzugt ist q 0 oder 1.
Beispiele für Reste R der Formeln (II) bis (IV) sind
-(CH2)3-NH2, -(CH2)3-NHMe, -(CH2)3-NHCyclohexyl,
-(CH2)3-NH3⁺, -(CH2)3-NH2⁺Me, -(CH2)3-NH2⁺Cyclohexyl
-(CH2)3-NHCH2CH2-NH2, -(CH2)3-NHCH2CH2-NHMe,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NHEt, -(CH2)3-NHCH2CH2-NHCyclohexyl,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NEt2, -(CH2)3-NHCH2CH2-NH3⁺,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NH2⁺Me, -(CH2)3-NHCH2CH2-NH2⁺Cyclohexyl,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NH2⁺Et, -(CH2)3-NHCH2CH2-NH⁺Et2,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NH2, -(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NHMe,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NHEt, -(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NHCyclohexyl,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NEt2, -(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-[NHCH2CH2]2-NH2,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-[NHCH2CH2]2-NHMe,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-[NCH2CH2]2-NHcyclohexyl,
-(CH2)3-NH-CO-CH=CH2, -(CH2)3-NH-CO-CMe=CH2,
-(CH2)3-[NHCH2CH2]3-NH-CO-CH=CH2,
-(CH2)3-[NH2⁺CH2CH2]3-NH-CO-CH=CH2, -(CH2)3-SH und
-(CH2)3-NH3⁺, -(CH2)3-NH2⁺Me, -(CH2)3-NH2⁺Cyclohexyl
-(CH2)3-NHCH2CH2-NH2, -(CH2)3-NHCH2CH2-NHMe,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NHEt, -(CH2)3-NHCH2CH2-NHCyclohexyl,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NEt2, -(CH2)3-NHCH2CH2-NH3⁺,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NH2⁺Me, -(CH2)3-NHCH2CH2-NH2⁺Cyclohexyl,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NH2⁺Et, -(CH2)3-NHCH2CH2-NH⁺Et2,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NH2, -(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NHMe,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NHEt, -(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NHCyclohexyl,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NEt2, -(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-[NHCH2CH2]2-NH2,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-[NHCH2CH2]2-NHMe,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-[NCH2CH2]2-NHcyclohexyl,
-(CH2)3-NH-CO-CH=CH2, -(CH2)3-NH-CO-CMe=CH2,
-(CH2)3-[NHCH2CH2]3-NH-CO-CH=CH2,
-(CH2)3-[NH2⁺CH2CH2]3-NH-CO-CH=CH2, -(CH2)3-SH und
mit der
für z oben angegebenen Bedeutung, wobei Me Methylrest und Et
Ethylrest bedeutet.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R um den Methyl-, Ethyl-,
Propyl-, Butyl-, Vinyl- und Cyclohexylrest oder um einen Rest
der Formel -(CH2)3-NH2, -(CH2)3-NHMe, -(CH2)3-NH3⁺,
-(CH2)3-NH2⁺Me, -(CH2)3-NHCH2CH2-NH2, -(CH2)3-NHCH2CH2-NH3⁺,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NH2, -(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NHMe, -(CH2)3-SH
mit Me gleich Methylrest und
Besonders bevorzugt handelt es sich bei Rest R um den Methyl-,
Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Vinyl- oder Cyclohexylrest, insbeson
dere um den Methylrest.
Beispiele für Reste R1 sind die für R gleich Alkylreste ange
gebenen Beispiele sowie der Methoxyethyl- und Ethoxyethylrest,
wobei es sich bei Rest R1 bevorzugt um Alkylreste mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, die durch Sauerstoffatome unterbrochen sein
können, besonders bevorzugt um den Methyl- und den Ethylrest
handelt.
Beispiele für Reste R2 sind
-(CH2)3-NHCH2CH2-COO-, -(CH2)3-N[CH2CH2-COO-]2,
-(CH2)3-N-cyclohexyl-CH2CH2-COO-,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NHCH2CH2-COO-,
-(CH2)3-N-cyclohexyl-CH2CH2-COO-,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NHCH2CH2-COO-,
-(CH2)3-SCH2CH2-COO-,
-(CH2)3-NHCH2CH2-COO-CH2CH2-,
-(CH2)3-N[CH2CH2-COO-CH2CH2-]2,
-(CH2)3-N-cyclohexyl-CH2CH2-COO-CH2CH2-,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NHCH2CH2-COO-CH2CH2-,
-(CH2)3-NHCH2CH2-COO-CH2CH2-,
-(CH2)3-N[CH2CH2-COO-CH2CH2-]2,
-(CH2)3-N-cyclohexyl-CH2CH2-COO-CH2CH2-,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NHCH2CH2-COO-CH2CH2-,
-(CH2)3-SCH2CH2-COO-CH2CH2-,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-COO-, -(CH2)3-NH⁺[CH2CH2-COO-)2,
-(CH2)3-NH⁺-cyclohexyl-CH2CH2-COO-,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NH⁺CH2CH2-COO-,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-COO-, -(CH2)3-NH⁺[CH2CH2-COO-)2,
-(CH2)3-NH⁺-cyclohexyl-CH2CH2-COO-,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NH⁺CH2CH2-COO-,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-COO-CH2CH2-,
-(CH2)3-NH⁺[CH2CH2-COO-CH2CH2-]2,
-(CH2)3-NH⁺-cyclohexyl-CH2CH2-COO-CH2CH2-,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NHCH2CH2-COO-CH2CH2-,
-(CH2)3-NH⁺[CH2CH2-COO-CH2CH2-]2,
-(CH2)3-NH⁺-cyclohexyl-CH2CH2-COO-CH2CH2-,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NHCH2CH2-COO-CH2CH2-,
und
mit z gleich der obengenannten Bedeutung.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R2 um
-(CH2)3-NHCH2CH2-COO-, -(CH2)3-N[CH2CH2-COO-]2,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NHCH2CH2-COO-,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NHCH2CH2-COO-,
-(CH2)3-NHCH2CH2-COO-CH2CH2-,
-(CH2)3-N[CH2CH2-COO-CH2CH2-]2,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NHCH2CH2-COO-CH2CH2-,
-(CH2)3-N[CH2CH2-COO-CH2CH2-]2,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NHCH2CH2-COO-CH2CH2-,
und
mit z gleich der obengenannten Bedeutung.
Beispiel für R3 sind die für R angegebenen Beispiele für Koh
lenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sowie
-CO-CH3, -CO-CH2-CH3, -CO-Butyl.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R3 um ein Wasserstoffatom,
eine Methyl- oder Butylgruppe.
Beispiele für X gleich Reste der Formel (V) sind
-(CH2)3-NH-CH2-CH2-CO-[OC2H4)9OCH3,
-(CH2)3-NH-CH2-CH2-CO-[OC2H4)6OC6H5 und
-(CH2)3-NH-CH2-CH2-CO-[OC2H4)16OC6H4-p-C9H19,
-(CH2)3-NH-CH2-CH2-CO-[OC2H4)6OC6H5 und
-(CH2)3-NH-CH2-CH2-CO-[OC2H4)16OC6H4-p-C9H19,
wobei
-(CH2)3-NH-CH2-CH2-CO-[OC2H4)9OCH3 bevorzugt ist.
Bevorzugt liegt der Wert für k+l+m zwischen 2 und 30, beson
ders bevorzugt zwischen 4 und 20.
Falls X die Bedeutung von Halogenatom hat, handelt es sich be
vorzugt um das Chloratom.
Bevorzugt handelt es sich bei X um den Rest -OR1 mit R1 gleich
der obengenannten Bedeutung, wobei -OCH3 und -OC2H5 besonders
bevorzugt sind.
Beispiele für Reste R4 sind
-(CH2)3-, -(CH2)3-NHCH2CH2-, -(CH2)3-N[CH2CH2-]2,
-(CH2)3-N-cyclohexyl-CH2CH2-, -(CH2)3-NHCH2CH2-NHCH2CH2-,
-(CH2)3-N-cyclohexyl-CH2CH2-, -(CH2)3-NHCH2CH2-NHCH2CH2-,
-(CH2)3-NH-, -(CH2)3-N=,
-(CH2)3-NMe-, -(CH2)3-NEt-, (CH2)3-N-cyclohexyl-,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NH-,
-(CH2)3-NMe-, -(CH2)3-NEt-, (CH2)3-N-cyclohexyl-,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NH-,
-(CH2)3-NHCH2CH2-NMe-,
-(CH2)3-S-, -(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-, -(CH2)3-NH⁺[CH2CH2-]2,
-(CH2)3-NH⁺-cyclohexyl-CH2CH2-, -(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NHCH2CH2-,
-(CH2)3-NH⁺-cyclohexyl-CH2CH2-, -(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NHCH2CH2-,
-(CH2)3-NH2⁺-, -(CH2)3-NH⁺=, -(CH2)3-NH⁺Me-,
-(CH2)3-NH⁺Et-, -(CH2)3-NH⁺-cyclohexyl-,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NH-,
-(CH2)3-NH⁺Et-, -(CH2)3-NH⁺-cyclohexyl-,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NH-,
-(CH2)3-NH2⁺CH2CH2-NMe-,
und
mit z gleich der obengenannten Bedeutung und Me gleich Methyl
rest sowie Et gleich Ethylrest.
Beispiele für den Rest R5 sind die für R' oben angegebenen li
nearen oder verzweigten Alkylenreste, wobei der Ethylen- und
1,2-Propylenrest bevorzugt und der Ethylenrest besonders be
vorzugt sind.
Beispiele für den Rest R6 gleich Alkylenreste sind der Methy
lenrest, Ethylenrest, 1,3-Propylenrest, 2-Propylen-,
1,3-(2-Methylpropylen)-Rest, n-Butylenrest, 2-n-Butylen-,
iso-Butylen-, n-Pentylen-, iso-Pentylen- und der n-Hexylenrest.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R6 um den Ethylenrest, den
1,3-Propylenrest, -(CH3)2C-CH2- und Reste der Formel
mit Me gleich Methylrest, wobei der -(Me)2C-CH2-Rest und Reste
der Formel
besonders bevorzugt sind.
Beispiele für den Rest Z sind das Sauerstoffatom und Reste der
Formel -NH-, -NCH3-, -NCH2CH3-, -NCH2CH2CH3-, wobei
Sauerstoffatom und der Rest -NH- bevorzugt und der Rest -NH-
besonders bevorzugt sind.
Beispiele für den Rest B sind z. B.
mit Me gleich Methylrest.
Beispiele für die erfindungsgemäßen ionischen Organosilicium
verbindungen sind solche, die aufgebaut sind
- a) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻ - b) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻ - c) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺Hcycl.Hex-(CH2)2-CONHC(Me)2CH2SO3⁻ - d) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺Hcycl.Hex-(CH2)2-CONHC(Me)2CH2SO3⁻ - e) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-CONHC(Me)2CH2SO3⁻ - f) aus Me2SiO-, -1/2OMe2Si(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-CONHC(Me)2CH2SO3⁻
- g) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-CH2-CH2-SO3⁻ - h) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-CH2-CH2-SO3⁻ - i) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺Hcycl.Hex-(CH2)2-CONHCH2CH2SO3⁻ - j) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺Hcycl.Hex-(CH2)2-CONHCH2CH2SO3⁻ - k) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-CONHCH2CH2SO3⁻ - l) aus Me2SiO-, -1/2OMe2Si(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-CONHCH2CH2SO3⁻
- m) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-SO3⁻ - n) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-SO3⁻ - o) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻ - p) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻ - q) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-SO3⁻ - r) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-SO3⁻ - s) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻ - t) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻ - u) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-OPO3 2- - v) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-OPO3 2- - w) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺Hcycl.Hex-(CH2)2CONHC(Me)2CH2OPO3 2- - x) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺Hcycl.Hex-(CH2)2-CONHC(Me)2CH2OPO3 2- - y) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-CONHC(Me)2CH2OPO3 2- - z) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-CONHC(Me)2CH2OPO3 2- - 1) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-CH2-CH2-OPO3 2- - 2) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-CH2-CH2-OPO3 2- - 3) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺Hcycl.Hex-(CH2)2-CONHCH2CH2OPO3 2- - 4) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺Hcycl.Hex-(CH2)2-CONHCH2CH2OPO3 2- - 5) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-CONHCH2CH2OPO3 2- - 6) aus Me2SiO-, -1/2OMe2Si(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-CONHCH2CH2OPO3 2-
- 7) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOC-o-C6H4-COO⁻ - 8) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOC-o-C6H4-COO⁻ - 9) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻ - 10) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻ - 11) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-NHCO-(CH2)2-N⁺H2-(CH2)2-SO3⁻ - 12) aus Me2SiO-, -1/2OMe2Si(CH2)3-NHCO-(CH2)2-N⁺H2-(CH2)2-SO3⁻
- 13) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-NHCO-(CH2)2-N⁺H2-(CH2)2-COO⁻ - 14) aus Me2SiO-, -1/2OMe2Si(CH2)3-NHCO-(CH2)2-N⁺H2-(CH2)2-COO⁻
- 15) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻
-OMeSi(CH2)3-N⁺H3, -OMeSi(CH2)3-NH-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻ - 16) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H3
-1/2OMe2Si(CH2)3-NH-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻ - 17) Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺Hcycl.Hex-(CH2)2-CONHC(Me)2CH2SO3⁻,
-OMeSi(CH2)3Ncycl.Hex-(CH2)2-CONHC(Me)2CH2SO3⁻,
-OMeSi(CH2)3NH2⁺cycl.Hexyl - 18) Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH3⁺ - 19) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-OPO3 2-
-OMeSi(CH2)3-NH-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-OPO3 2-,
-OMeSi(CH2)3-NH3⁺ - 20) Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOC-o-C6H4-COO⁻
-OMeSi(CH2)3NH-(CH2)2-COOCH2CH2OOC-o-C6H4-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH3⁺ - 21) Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻
-OMeSi(CH2)3NH-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH3⁺ - 22) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-NHCO-(CH2)2-N⁺H2-(CH2)2-SO3⁻
-OMeSi(CH2)3-NHCO-(CH2)2-NH-(CH2)2-SO3⁻, -OMeSi(CH2)3NH3⁺ und - 23) Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-NH-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻
-OMeSi(CH2)3NH-(CH2)2-NH-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH3⁺, wobei Me gleich Methylrest und cycl.Hex gleich Cyclohexylrest bedeutet.
Die erfindungsgemäßen ionischen Organosiliciumverbindungen be
sitzen ein durchschnittliches Molekulargewicht Mn von
vorzugsweise 500 bis 1 000 000 g/mol, besonders bevorzugt
1000 bis 150 000 g/mol.
Die erfindungsgemäßen ionischen Organosiliciumverbindungen ha
ben eine Viskosität von vorzugsweise 10 bis 1 000 000 mm2/s,
besonders bevorzugt 20 bis 100 000 mm2/s jeweils bei 25°C.
Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäßen ionischen
Organosiliciumverbindungen um solche, die bestehen
- a) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻ - b) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻ - c) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺Hcycl.Hex-(CH2)2-CONHC(Me)2CH2SO3⁻ - d) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺Hcycl.Hex-(CH2)2-CONHC(Me)2CH2SO3⁻ - e) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-CONHC(Me)2CH2SO3⁻ - f) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻ - g) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻ - h) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻ - i) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺HMe-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻ - j) aus Me2SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-CH2-CH2-OPO3 2- - k) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-CH2-CH2-OPO3 2- - l) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOC-o-C6H4-COO⁻ - m) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOC-o-C6H4-COO⁻ - n) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻ - o) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻ - p) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-NHCO-(CH2)2-N⁺H2-(CH2)2-COO⁻ - q) aus Me2SiO-, -1/2OMe2Si(CH2)3-NHCO-(CH2)2-N⁺H2-(CH2)2-COO⁻
- r) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻
-OMeSi(CH2)3-N⁺H3, -OMeSi(CH2)3-NH-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻ - s) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻
-OMeSi(CH2)3-N⁺H3,
-1/2OMe2Si(CH2)3-NH-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻ - t) Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻
-OMeSi(CH2)3NH-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH3⁺ - u) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-OPO3 2-
-OMeSi(CH2)3-NH-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-OPO3 2-,
-OMeSi(CH2)3-NH3⁺ - v) Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOC-o-C6H4-COO⁻
-OMeSi(CH2)3NH-(CH2)2-COOCH2CH2OOC-o-C6H4-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH3⁺ - w) Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻
-OMeSi(CH2)3NH-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH3⁺ und - x) Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-NH-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻
-OMeSi(CH2)3NH-(CH2)2-NH-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH3⁺, wobei Me gleich Methylrest und cycl.Hex gleich Cyclohexylrest bedeutet.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäßen
ionischen Organosiliciumverbindungen um solche, die bestehen
- a) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻ - b) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻ - c) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻ - d) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻ - e) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOC-o-C6H4-COO⁻ - f) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOC-o-C6H4-COO⁻ - g) aus Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻
-OMeSi(CH2)3-N⁺H3, -OMeSi(CH2)3-NH-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻ - h) aus Me2SiO-,
-1/2OMe2Si(CH2)3-N⁺H2-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻,
-OMeSi(CH2)3-N⁺H3
-1/2OMe2Si(CH2)3-NH-(CH2)2-CO-NH-C(Me)2-CH2-SO3⁻ - i) Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH-(CH2)2-COOCH2CH2OOCCH2CH2-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH3⁺ - j) Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH2OOC-o-C6H4-COO⁻
-OMeSi(CH2)3NH-(CH2)2-COOCH2CH2OOC-o-C6H4-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH3⁺ - k) Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻
-OMeSi(CH2)3NH-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH3⁺ und - l) Me3SiO1/2-, Me2SiO-,
-OMeSi(CH2)3N⁺H2-(CH2)2-NH-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻
-OMeSi(CH2)3NH-(CH2)2-NH-(CH2)2-COOCH2CH(Me)OOC-o-C6H4-COO⁻,
-OMeSi(CH2)3NH3⁺, wobei Me gleich Methylrest bedeutet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
Herstellung von ionischen Organosiliciumverbindungen, dadurch
gekennzeichnet, daß Organosiliciumverbindungen enthaltend Ein
heiten der allgemeinen Formel
RgXcSiO(4-g-c)/2 (VIII),
wobei R, X und c die oben dafür angegebenen Bedeutungen haben
und g 0, 1, 2 oder 3 ist,
mit der Maßgabe, daß die Summe g+c≦4 ist und die Organosilici umverbindungen pro Molekül mindestens einen Rest R der Formeln (II), (III) oder (IV) aufweisen,
mit Verbindungen ausgewählt aus solchen der Formeln
mit der Maßgabe, daß die Summe g+c≦4 ist und die Organosilici umverbindungen pro Molekül mindestens einen Rest R der Formeln (II), (III) oder (IV) aufweisen,
mit Verbindungen ausgewählt aus solchen der Formeln
und
falls die eingesetzte Organosiliciumverbindung mindestens ei
nen Rest R der Formel (II) oder (III) aufweist, oder
mit Verbindungen ausgewählt aus solchen der Formeln
R'''NH-R5-SO3H (XIII)
und
R'''NH-R5-COOH (XIV),
falls die eingesetzte Organosiliciumverbindung mindestens ei
nen Rest R der Formel (IV) aufweist,
umgesetzt werden, wobei R5, R6, R''' und Z jeweils gleich oder verschieden sein können und eine der oben dafür angegebenen Bedeutungen haben.
umgesetzt werden, wobei R5, R6, R''' und Z jeweils gleich oder verschieden sein können und eine der oben dafür angegebenen Bedeutungen haben.
Die erfindungsgemäße Umsetzung kann dabei in Substanz, Lösung
oder Emulsion durchgeführt werden. Dabei können die eingesetz
ten Komponenten in beliebiger und an sich bekannter Art und
Weise miteinander vermischt werden.
Bevorzugt handelt es sich bei den im erfindungsgemäßen Verfah
ren eingesetzten Organosiliciumverbindungen um solche, die aus
Einheiten der Formel (VIII) bestehen.
Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindun
gen enthaltend Einheiten der Formel (VIII) kann es sich um be
liebige Organosiliciumverbindungen, wie z. B. Organosilane so
wie lineare, verzweigte und cyclische Organosiloxane, handeln,
wobei Siloxane bevorzugt sind.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Organosilici
umverbindungen mit einem Rest der Formel (II) weisen eine
Aminzahl (ml an 1n-HCl-Verbrauch für 1 g Substanz) von vor
zugsweise mindestens 0,003, besonders bevorzugt von 0,01 bis
6, auf. Entspricht der Rest R in den Einheiten der Formel
(VIII) der Formel (III), so weisen vorzugsweise die erfin
dungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen einen Mer
captogehalt von 0,1 bis 40 Gew.-% auf. Entspricht der Rest R
in den Einheiten der Formel (VIII) der Formel (IV), so weisen
bevorzugt die erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumver
bindungen einen Acrylgehalt (H2C=CR'''C(O)Z-) von 0,1 bis 40
Gew.-% auf.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen
weisen eine durchschnittliche Viskosität von vorzugsweise 5
bis 20 000 mm2/s, besonders bevorzugt 10 bis 5000 mm2/s, ins
besondere 10 bis 2000 mm2/s, jeweils bei 25°C auf.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden als Organosilicium
verbindungen enthaltend Einheiten der Formel (VIII) bevorzugt
solche der Formel
R3SiO(SiR2O)rSiR3 (XV)
verwendet, wobei
R gleich oder verschieden sein kann und die oben dafür angebe ne Bedeutung hat,
r 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 1500, bevorzugt 1 bis 500, ist, mit der Maßgabe, daß in Formel (XV) mindestens ein R ei nem Rest der Formel (II), (III) oder (IV) entspricht.
R gleich oder verschieden sein kann und die oben dafür angebe ne Bedeutung hat,
r 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 1500, bevorzugt 1 bis 500, ist, mit der Maßgabe, daß in Formel (XV) mindestens ein R ei nem Rest der Formel (II), (III) oder (IV) entspricht.
Beispiele für die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten
Organosiliciumverbindungen sind
- a) α,ω-Trimethyl-silyl-terminiertes Dimethyl-/Methyl-aminopro pylsiloxan, α,ω-Dimethyl-aminopropyl-silyl-terminiertes Dime thylsiloxan, α,ω-Dimethyl-aminopropyl-silyl-terminiertes Dime thyl-/Methyl-aminopropyl-siloxan mit einer Aminzahl von 0,003 bis 6,
- b) α,ω-Trimethylsilyl-terminiertes Dimethyl-/Methyl-aminoethyl aminopropylsiloxan, α,ω-Dimethyl-aminoethylaminopropyl-silyl- terminiertes Dimethylsiloxan, α,ω-Dimethyl-aminoethylamino propyl-silyl-terminiertes Dimethyl-/Methyl-aminoethylami nopropyl-siloxan mit einer Aminzahl von 0,003 bis 12,
- c) α,ω-Trimethylsilyl-terminiertes Dimethyl-/Methyl-, N,N-Die thylaminoethylamino-propyl-siloxan, α,ω-Dimethyl-, N,N-Diethyl aminoethylaminopropyl-silyl-terminiertes Dimethylsiloxan, α,ω-Dimethyl-, N,N-Diethylaminoethylaminopropyl-silyl-termi niertes Dimethyl-/Methyl-, N,N-Diethylaminoethylaminopropyl siloxan mit einer Aminzahl von 0,003 bis 12,
- d) α,ω-Trimethylsilyl-terminiertes Dimethyl-/Methyl-, N,N-Di methylaminopropylamino-propyl-siloxan, α,ω-Dimethyl-, N,N-Di methylaminopropylaminopropyl-silyl-terminiertes Dimethylsilox an, α,ω-Dimethyl-, N,N-Dimethylaminopropylaminopropyl-silyl- terminiertes Dimethyl-/Methyl-, N,N-Dimethylaminopropylamino propyl-siloxan mit einer Aminzahl von 0,003 bis 12,
- e) α,ω-Trimethylsilyl-terminiertes Dimethyl-/Methyl-, N-Cyclo hexylaminopropyl-siloxan, α,ω-Dimethyl-, N-Cyclohexylaminopropyl-silyl-terminiertes Dimethylsiloxan, α,ω-Dimethyl-N-Cyclo-hexylaminopropyl-silyl-terminiertes Di methyl-/Methyl, N-Cyclohexylaminopropyl-siloxan mit einer Aminzahl von 0,003 bis 12,
- f) α,ω-Trimethylsilyl-terminiertes Dimethyl-/Methyl-Mercapto propylsiloxan, α,ω-Dimethyl-Mercaptopropyl-silyl-terminiertes Dimethylsiloxan, α,ω-Dimethyl-mercaptopropyl-silyl-terminier tes Dimethyl-/Methyl-Mercaptopropyl-siloxan mit einem Mercap togehalt (Gew.-%SH) von 0,1 bis 40% und
- g) α,ω-Trimethylsilyl-terminiertes Dimethyl-/Methyl-Acrylami dopropyl-siloxan, α,ω-Dimethyl-Acrylamidopropyl-silyl-termi niertes Dimethylsiloxan, α,ω-Dimethyl-Acrylamidopropyl-silyl- terminiertes Dimethyl-/Methyl-Acrylamidopropyl-siloxan mit ei nem Acrylamidogehalt (Gew.-% H2C=CHCONH-) von 0,1 bis 40%.
Beispiele für die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen
der Formeln (IX) bis (XIV) sind
2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure,
2-Acrylamido-propansulfonsäure, Acrylamido-propansulfonsäure,
2-Acryl(N-methyl)amido-2-methylpropansulfonsäure,
2-Acrylamido-2-methylpropancarbonsäure,
2-Acrylamido-propancarbonsäure, Acrylamido-propancarbonsäure,
2-Acryl(N-methyl)amido-2-methylpropancarbonsäure,
2-Acryloyloxyethyl-hydrogen-phthalat,
2-Acryloyloxypropyl-hydrogen-phthalat,
β-Acryloyloxyethyl-hydrogen-succinat,
2-Acrylamido-2-methylpropan-dihydrogenphosphat, Taurin,
3-Amino-propansulfonsäure, 2-Amino-ethancarbonsäure,
3-Amino-propancarbonsäure, Acryloyl-dihydrogenphosphat, Acryl säure und Methacrylsäure.
2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure,
2-Acrylamido-propansulfonsäure, Acrylamido-propansulfonsäure,
2-Acryl(N-methyl)amido-2-methylpropansulfonsäure,
2-Acrylamido-2-methylpropancarbonsäure,
2-Acrylamido-propancarbonsäure, Acrylamido-propancarbonsäure,
2-Acryl(N-methyl)amido-2-methylpropancarbonsäure,
2-Acryloyloxyethyl-hydrogen-phthalat,
2-Acryloyloxypropyl-hydrogen-phthalat,
β-Acryloyloxyethyl-hydrogen-succinat,
2-Acrylamido-2-methylpropan-dihydrogenphosphat, Taurin,
3-Amino-propansulfonsäure, 2-Amino-ethancarbonsäure,
3-Amino-propancarbonsäure, Acryloyl-dihydrogenphosphat, Acryl säure und Methacrylsäure.
Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten
Verbindungen der Formeln (IX) bis (XIV) um
2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure,
2-Acrylamido-propansulfonsäure,
2-Acryloyloxyethyl-hydrogen-phthalat,
2-Acryloyloxypropyl-hydrogen-phthalat,
β-Acryloyloxyethyl-hydrogen-succinat, wobei
2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure,
2-Acryloyloxyethyl-hydrogen-phthalat,
2-Acryloyloxypropyl-hydrogen-phthalat und
β-Acryloyloxyethyl-hydrogen-succinat besonders bevorzugt sind.
2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure,
2-Acrylamido-propansulfonsäure,
2-Acryloyloxyethyl-hydrogen-phthalat,
2-Acryloyloxypropyl-hydrogen-phthalat,
β-Acryloyloxyethyl-hydrogen-succinat, wobei
2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure,
2-Acryloyloxyethyl-hydrogen-phthalat,
2-Acryloyloxypropyl-hydrogen-phthalat und
β-Acryloyloxyethyl-hydrogen-succinat besonders bevorzugt sind.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen
enthaltend Einheiten der Formel (VIII) sowie die Verbindungen
der Formeln (IX) bis (XIV) sind handelsübliche Produkte bzw.
nach in der Chemie bekannten Methoden herstellbar.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die erfindungsgemäß
eingesetzten Acrylat-haltigen Verbindungen der Formeln (IX)
bis (XII) vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 5 mol, beson
ders bevorzugt 0,01 bis 2 mol, je mol Amin-/Mercapto-Funktion
gemäß Formel (II) oder (III) in der Organosiliciumverbindung
vorliegen, insbesondere 0,1 bis 0,5 mol Verbindungen der For
meln (IX) bis (XII) je mol Amin-/Mercapto-Funktion gemäß
Formel (II) und 0,1 bis 1,0 mol Verbindungen der Formeln (IX)
bis (XII) je mol Amin-/Mercapto-Funktion gemäß Formel (III).
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die erfindungsgemäß
eingesetzten Amino-Säure-haltigen Verbindungen der Formeln
(XIII) und (XIV) vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 5 mol,
besonders bevorzugt 0,01 bis 2 mol, insbesondere 0,1 bis 1,0
mol, pro 1 mol Acrylfunktion gemäß Formel (IV) in der Organo
siliciumverbindung vorliegen.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können alle bekannten Ver
bindungen, die Michaeladdition ähnliche Reaktionen kataly
sieren, eingesetzt werden, wie z. B. Metallverbindungen aus der
Gruppe der Lewissäuren, organische oder anorganische Säuren
und Basen, was nicht bevorzugt ist. Beispiele für solche Kata
lysatoren sind Verbindungen des Zinns, wie etwa das Zinn-(IV)-
chlorid, des Aluminiums, wie Aluminium-(III)-chlorid, Essig
säure, Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, (Erd-)Alkali
hydroxide oder Amine, wie etwa Triethylamin.
Falls beim erfindungsgemäßen Verfahren Katalysator eingesetzt
wird, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 10
Gew.-%, besonders bevorzugt um Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, je
weils bezogen auf das Gesamtgewicht der reaktiven Komponenten.
Des weiteren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die
Polymerisation verhindernde Stoffe, sog. Inhibitoren, einge
setzt werden. Bei den Inhibitoren kann es sich um beliebige
Inhibitoren handeln, die auch bisher zur Unterdrückung der Po
lymerisation von Acrylaten eingesetzt werden konnten, wie bei
spielsweise Hydrochinonmono-methylether, Benzthiazin,
Diphenylpicrylhydrazyl, Phenole oder Schwefelverbindungen.
Falls beim erfindungsgemäßen Verfahren Inhibitoren eingesetzt
werden, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 0,000001
bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt um Mengen von 0,0001 bis 0,1
Gew.-%, jeweils bezogen auf Gesamtgewicht der reaktiven
Komponenten.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können gegenüber den reak
tiven Komponenten inerte organische Lösungsmittel mitverwendet
werden. Beispiele für gegebenenfalls eingesetzte organische
Lösungsmittel sind Methanol, Ethanol, Toluol, Xylol, Tetrahy
drofuran, n-Butylacetat, Isopropanol, Isophoron, Octanisomere
und Acetonitril. Falls Lösungsmittel eingesetzt werden, han
delt es sich bevorzugt um Methanol, n-Butylacetat, Toluol und
Isopropanol. Falls Lösungsmittel eingesetzt werden, handelt es
sich um Mengen von vorzugsweise 1 bis 50 Gewichtsprozent, be
zogen auf das Gesamtgewicht der reaktiven Komponenten.
Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Komponen
ten kann es sich jeweils um eine Art einer solchen Komponente
oder um ein Gemisch aus mindestens zwei Arten einer jeweiligen
Komponente handeln.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens werden Organosiliciumverbindungen aus Einheiten der
Formel (VIII) mit Resten R der Formel (II) bzw. (IV) mit min
destens einer Verbindung der Formel (IX), (X) und (XI) bzw.
(XIII) umgesetzt.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungs
gemäßen Verfahrens werden Organosiliciumverbindungen aus Ein
heiten der Formel (VIII) mit Resten R der Formel (II) mit min
destens einer Verbindung der Formel (IX) und (X) umgesetzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise beim Druck
der umgebenden Atmosphäre, also zwischen 900 und 1100 hPa
durchgeführt, es kann aber auch bei höheren oder niedrigeren
Drücken durchgeführt werden. Ferner wird das erfindungsgemäße
Verfahren vorzugsweise bei einer Temperatur von 0 bis 150°C,
besonders bevorzugt 20 bis 100°C, durchgeführt.
Von den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten io
nischen Organosiliciumverbindungen wird überschüssige organi
sche Verbindung der Formeln (IX) bis (XIV) vorzugsweise durch
Extrahieren sowie gegebenenfalls mitverwendetes inertes orga
nisches Lösungsmittel destillativ entfernt.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß es sehr
einfach in der Durchführung ist und ein sehr hoher, vorzugs
weise vollständiger, Umsatz erzielt wird.
Ferner hat das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß die
einzusetzenden Organosiliciumverbindungen bei relativ niedri
gen Temperaturen, vorzugsweise 20 bis 60°C, in sehr kurzen Re
aktionszeiten und ohne Verfärbung zu sehr klaren Produkten um
gesetzt werden können und über das Ausmaß des Unterschusses an
eingesetzter organischer Verbindung gezielt die Viskosität
einstellbar ist.
Des weiteren hat das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil,
daß die erfindungsgemäßen ionischen Organosiliciumverbindungen
mit einer hohen Selektivität und unter Verwendung von in der
Regel leicht zugänglichen Edukten hergestellt werden können.
Falls erwünscht, können die nach dem erfindungsgemäßen Verfah
ren erhaltenen ionischen Organosiliciumverbindungen mit Orga
nopolysiloxanen (1), bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, be
stehend aus linearen, endständige Triorganosiloxygruppen auf
weisenden Organopolysiloxanen, linearen, endständige Hydroxyl
gruppen aufweisenden Organopolysiloxanen, cyclischen Organopo
lysiloxanen und Mischpolymerisaten aus Diorganosiloxan- und
Monoorganosiloxaneinheiten, equilibriert werden, wodurch bei
spielsweise die Einstellung des gewünschten Molekulargewichtes
sowie die gezielte Verteilung der ionischen Gruppen im Molekül
ermöglicht wird.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sollen von dem Begriff
Organopolysiloxane sowohl polymere, oligomere wie auch dimere
Siloxane mitumfaßt werden.
Vorzugsweise werden als lineare, endständige Triorganosiloxy
gruppen aufweisende Organopolysiloxane solche der Formel
R7 3SiO(SiR7 2O)uSiR7 3 (XVI),
als lineare, endständige Hydroxylgruppen aufweisende Organpo
lysiloxane solche der Formel
HO(SiR7 2O)vH (XVII),
als cyclische Organopolysiloxane solche der Formel
(SiR7 2O)w (XVIII)
und als Mischpolymerisate solche aus Einheiten der Formel
R7 3SiO1/2, R7 2SiO und R7SiO3/2
wobei R7 jeweils gleich oder verschieden sein kann und gegebe
nenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Koh
lenstoffatomen bedeutet,
u 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 1500 ist,
v 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 1500 ist und
w eine ganze Zahl im Wert von 3 bis 12 ist.
u 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 1500 ist,
v 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 1500 ist und
w eine ganze Zahl im Wert von 3 bis 12 ist.
Beispiele für Reste R7 sind die oben für R gleich gegebenen
falls halogenierte Kohlenwasserstoffreste angegebenen Beispie
le, wobei Rest R7 gleich Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffa
tomen bevorzugt ist.
Die Mengenverhältnisse der bei der gegebenenfalls durchgeführ
ten Equilibrierung eingesetzten Organopolysiloxane (1) und der
erfindungsgemäß hergestellten ionischen Organosiliciumverbin
dungen werden lediglich durch den gewünschten Anteil der ioni
schen Gruppen in den bei der gegebenenfalls durchgeführten
Equilibrierung erzeugten Organopolysiloxanen und durch die ge
wünschte mittlere Kettenlänge bestimmt.
Bei der gegebenenfalls durchgeführten Equilibrierung werden
sauere oder basische Katalysatoren, welche die Equilibrierung
fördern, eingesetzt, wobei basische Katalysatoren bevorzugt
sind.
Beispiele für sauere Katalysatoren sind Schwefelsäure, Phos
phorsäure, Trifluormethansulfonsäure, Phosphornitridchloride
und unter den Reaktionsbedingungen feste, sauere Katalysato
ren, wie säureaktivierte Bleicherde, sauere Zeolithe, sulfo
nierte Kohle und sulfonierte Styrol-Divinylbenzol-Mischpoly
merisate, wobei als sauere Katalysatoren Phosphornitridchlori
de bevorzugt sind. Sauere Katalysatoren werden vorzugsweise in
Mengen von 5 bis 1000 Gewichts-ppm (=Teile je Million), insbe
sondere 50 bis 200 Gewichts-ppm, jeweils bezogen auf das Ge
samtgewicht der eingesetzten Organosiliciumverbindungen,
verwendet.
Beispiele für basische Katalysatoren sind Benzyltrimethylammo
niumhydroxid, Tetramethylammoniumhydroxid, Alkalihydroxid und
Erdalkalihydroxid in methanolischer Lösung sowie Silanolate.
Bevorzugt sind Alkalihydroxide, welche in Mengen von 50 bis
10 000 Gew.-ppm (Teile je Million), insbesondere 500 bis 2000
ppm, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten
Organosiliciumverbindungen, verwendet werden.
Die gegebenenfalls durchgeführte Equilibrierung wird vorzugs
weise bei 80°C bis 150°C und beim Druck der umgebenden Atmo
sphäre, also etwa zwischen 900 und 1100 hPa durchgeführt. Es
kann aber auch bei höheren oder niedrigeren Drücken durchge
führt werden.
Das Equilibrieren kann, falls erwünscht, in mit Wasser nicht
mischbarem Lösungsmittel, wie Toluol, durchgeführt werden, was
jedoch nicht bevorzugt ist. Falls solche organische Lösungs
mittel jedoch eingesetzt werden, sind Mengen von 5 bis 20
Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Organo
siliciumverbindungen, bevorzugt.
Vor dem Aufarbeiten des bei dem Equilibrieren erhaltenen Gemi
sches kann der Katalysator unwirksam gemacht werden.
Die erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß hergestellten ioni
schen Organosiliciumverbindungen haben den Vorteil, daß sie
geruchlos und bevorzugt wasserklar sind.
Ferner haben die erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß herge
stellten ionischen Organosiliciumverbindungen den Vorteil, daß
sie - z. B. in Form einer Emulsion - bei Verwendung in der Tex
tilausrüstung neben sehr guten hydrophilen Eigenschaften und
sehr guter Antistatik zu einem ausgezeichneten, flauschigen
Weichgriff führen.
Des weiteren haben die erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß
hergestellten ionischen Organosiliciumverbindungen den Vor
teil, daß sie komplexierend auf Übergangsmetalle wirken und so
beispielsweise in der Lederausrüstung (Chrom-gegerbt) dauer
haft anbinden und zu einer permanenten hydrophilen Ausrüstung
mit erwünschtem Weichgriff führen.
Die erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß hergestellten ioni
schen Organosiliciumverbindungen können für alle Zwecke einge
setzt werden, für die auch bisher Organosiliciumverbindungen,
insbesondere Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindun
gen, verwendet wurden. Die erfindungsgemäßen bzw. erfindungs
gemäß hergestellten ionischen Organosiliciumverbindungen eig
nen sich z. B. hervorragend für die Behandlung organischer Fa
sern, wie etwa als Fasergleitmittel und Spinnpräparation, so
wie für Formulierungen im Polish-Bereich.
In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von
Teilen und Prozentsätzen, soweit nicht anders angegeben, auf
das Gewicht. Sofern nicht anders angegeben, werden die folgen
den Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also
bei etwa 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also etwa 20°C bzw.
einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden
bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung ein
stellt, durchgeführt. Alle in den Beispielen angeführten Vis
kositätsangaben sollen sich auf eine Temperatur von 25°C
beziehen.
Als Jodzahl wird in den Beispielen die Zahl bezeichnet, welche
die bei der Addition an die aliphatische Mehrfachbindung ver
brauchte Jodmenge in Gramm pro 100 Gramm eingesetztes, zu un
tersuchendes Material angibt.
20 g eines α,ω-Aminopropyl-dimethylterminierten Polydimethyl
siloxans mit einer Aminzahl von 0,436 und einer Viskosität von
93 mm2/s werden in 20 g Isopropanol gelöst und auf 70°C er
hitzt. 0,9 g (4.3 mmol) 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfon
säure werden in 9 g Methanol gelöst und innerhalb von 10 Minu
ten der 70°C warmen Isopropanol/Siloxanlösung zugetropft. Nach
weiteren 2 Stunden Reaktionszeit bei 70°C wird der Ansatz auf
Raumtemperatur abgekühlt. Zum Schluß werden die Lösungsmittel
mit Hilfe eines Rotationsverdampfers bei 50°C im Ölpumpenvaku
um bis zur Gewichtskonstanten abgezogen. Es werden 20,8 g ei
nes klaren Öls mit einer Viskosität von 2784 mm2/s erhalten.
20 g eines α,ω-Aminopropyl-dimethylterminierten Polydimethyl
siloxans mit einer Aminzahl von 2,432 und einer Viskosität von
11,8 mm2/s werden in 20 g Isopropanol gelöst und auf 70°C er
hitzt. 5 g 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (0,024
mol) werden in 50 g Methanol gelöst und innerhalb von 15 Minu
ten der 70°C warmen Isopropanol/Siloxanlösung zugetropft. Nach
weiteren 2 Stunden Reaktionszeit bei 70°C wird der Ansatz auf
Raumtemperatur abgekühlt. Zum Schluß werden die Lösungsmittel
mit Hilfe eines Rotationsverdampfers bei 50°C im Ölpumpenvaku
um bis zur Gewichtskonstanten abgezogen. Es werden 25 g eines
klaren, gelblichen Öls mit einer Viskosität von 34536 mm2/s
erhalten.
50 g eines α,ω-Trimethylterminierten Dimethyl-/Methyl-Amino
propyl-polysiloxans mit einer Aminzahl von 0,081 und einer
Viskosität von 270 mm2/s werden in 25 g Isopropanol gelöst und
auf 70°C erhitzt. 0,42 g 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfon
säure (0,002 mol) werden in 4,2 g Methanol gelöst und inner
halb von 10 Minuten der 70°C warmen Isopropanol/Siloxanlösung
zugetropft. Nach weiteren 2 Stunden Reaktionszeit bei 70°C
wird der Ansatz auf Raumtemperatur abgekühlt. Zum Schluß wer
den die Lösungsmittel mit Hilfe eines Rotationsverdampfers bei
50°C im Ölpumpenvakuum bis zur Gewichtskonstanten abgezogen.
Es werden 49,4 g eines klarens Öls mit einer Viskosität von
663 mm2/s erhalten.
20 g eines α,ω-Methoxy-Dimethylterminierten Dimethyl-/Methyl-
Aminopropyl-polysiloxans mit einer Aminzahl von 0,292 und ei
ner Viskosität von 1002 mm2/s, 0,6 g 2-Acrylamido-2-methyl-1-
propansulfonsäure (2,92 mmol), 0,412 g 1%ige Hydrochinonmono
methyletherlösung in Isopropanol (200 ppm Inhibitor) werden in
20 g Isopropanol gelöst und auf 70°C erhitzt. Nach 2 Stunden
Reaktionszeit bei 70°C wird der Ansatz auf Raumtemperatur ab
gekühlt. Zum Schluß wird das Lösungsmittel mit Hilfe eines Ro
tationsverdampfers bei 50°C im Ölpumpenvakuum bis zur Ge
wichtskonstanten abgezogen. Es werden 20,9 g eines klaren,
leicht gelblichen Öls mit einer Viskosität von 50423 mm2/s
erhalten.
20 g eines α,ω-Trimethylterminierten Dimethyl-/Methyl-Amino
propyl-polysiloxans mit einer Aminzahl von 0,249 und einer
Viskosität von 207 mm2/s, 0,52 g 2-Acrylamido-2-methyl-1-pro
pansulfonsäure (2,5 mmol), 0,41 g 1%ige Hydrochinonmonomethyl
etherlösung in Isopropanol (200 ppm Inhibitor) werden in 20 g
Isopropanol gelöst und auf 70°C erhitzt. Nach 2 Stunden Reak
tionszeit bei 70°C wird der Ansatz auf Raumtemperatur abge
kühlt. Zum Schluß wird das Lösungsmittel mit Hilfe eines Rota
tionsverdampfers bei 50°C im Ölpumpenvakuum bis zur Gewichts
konstanten abgezogen. Es werden 20,0 g eines klaren Öls mit
einer Viskosität von 12474 mm2/s erhalten.
20 g eines α,ω-Aminopropyl-dimethylterminierten Polydimethyl
siloxans mit einer Aminzahl von 0,436 und einer Viskosität von
93 mm2/s und 0,9 g 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure
(43 mmol) werden in 20 g Isopropanol gelöst und auf 70°C er
hitzt. Nach 2 Stunden Reaktionszeit bei 70°C wird der Ansatz
auf Raumtemperatur abgekühlt. Zum Schluß wird das Lösungsmit
tel mit Hilfe eines Rotationsverdampfers bei 50°C im Ölpumpen
vakuum bis zur Gewichtskonstanten abgezogen. Es werden 19,8 g
eines klaren Öls mit einer Viskosität von 2777 mm2/s erhalten.
20 g eines α,ω-Aminopropyl-dimethylterminierten Polydimethyl
siloxans mit einer Aminzahl von 2,432 und einer Viskosität von
11,8 mm2/s und 5 g 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure
(0,024 mol) werden in 20 g Isopropanol gelöst und auf 70°C er
hitzt. Nach 2 Stunden Reaktionszeit bei 70°C wird der Ansatz
auf Raumtemperatur abgekühlt. Zum Schluß wird das Lösungsmit
tel mit Hilfe eines Rotationsverdampfers bei 50°C im Ölpumpen
vakuum bis zur Gewichtskonstanten abgezogen. Es werden 24,3 g
eines Öls mit einer Viskosität von 34529 mm2/s erhalten.
20 g eines α,ω-Methoxy-Didimethylterminierten Dimethyl-/Me
thyl-Aminopropyl-polysiloxans mit einer Aminzahl von 0,292 und
einer Viskosität von 1002 mm2/s, 0,12 g 2-Acrylamido-2-methyl-
1-propansulfonsäure (0,58 mmol), 0,40 g 1%ige Hydrochinonmono
methyletherlösung in Isopropanol (200 ppm Inhibitor) werden in
20 g Isopropanol gelöst und auf 70°C erhitzt. Nach 2 Stunden
Reaktionszeit bei 70°C wird der Ansatz auf Raumtemperatur ab
gekühlt. Zum Schluß wird das Lösungsmittel mit Hilfe eines Ro
tationsverdampfers bei 50°C im Ölpumpenvakuum bis zur Ge
wichtskonstanten abgezogen. Es werden 19,4 g eines klaren Öls
mit einer Viskosität von 13093 mm2/s erhalten.
20 g eines α,ω-Aminopropyl-dimethylterminierten Polydimethyl
siloxans mit einer Aminzahl von 0,436 und einer Viskosität von
93 mm2/s werden in 20 g Isopropanol gelöst und auf 70°C er
hitzt. Dazu wird eine Lösung aus 1,21 g 2-Acryloyloxypropyl-
Hydrogenphthalat (4,36 mmol) und 5 g Isopropanol in 5 Minuten
zudosiert. Nach 2 Stunden Reaktionszeit bei 70°C wird der An
satz auf Raumtemperatur abgekühlt. Zum Schluß wird das Lö
sungsmittel mit Hilfe eines Rotationsverdampfers bei 50°C im
Ölpumpenvakuum bis zur Gewichtskonstanten abgezogen. Es werden
21,1 g eines klaren Öls mit einer Viskosität von 2186 mm2/s
erhalten.
20 g eines α,ω-Aminopropyl-dimethylterminierten Polydimethyl
siloxans mit einer Aminzahl von 0,436 und einer Viskosität von
93 mm2/s werden in 20 g Isopropanol gelöst und auf 70°C er
hitzt. Dazu wird eine Lösung aus 0,94 g β-Acryloyloxyethyl
hydrogensuccinate (4,36 mmol) und 5 g Isopropanol in 5 Minuten
zudosiert. Nach 2 Stunden Reaktionszeit bei 70°C wird der An
satz auf Raumtemperatur abgekühlt. Zum Schluß wird das Lö
sungsmittel mit Hilfe eines Rotationsverdampfers bei 50°C im
Ölpumpenvakuum bis zur Gewichtskonstanten abgezogen. Es werden
20,6 g eines klaren Öls mit einer Viskosität von 3619 mm2/s
erhalten.
40 g eines α,ω-Trimethylterminierten Dimethyl-/Methyl-Amino
propyl-polysiloxans mit einer Aminzahl von 0,249 und einer
Viskosität von 207 mm2/s werden in 40 g Isopropanol gelöst und
auf 70°C erhitzt. Dazu wird eine Lösung aus 1,08 g (3-Acryloyl
oxyethylhydrogensuccinate (4,98 mmol) und 5 g Isopropanol in 5
Minuten zudosiert. Nach 2 Stunden Reaktionszeit bei 70°C wird
der Ansatz auf Raumtemperatur abgekühlt. Zum Schluß wird das
Lösungsmittel mit Hilfe eines Rotationsverdampfers bei 50°C im
Ölpumpenvakuum bis zur Gewichtskonstanten abgezogen. Es werden
41,0 g eines klaren Öls mit einer Viskosität von 5773 mm2/s
erhalten.
40 g eines α,ω-Trimethylterminierten Dimethyl-/Methyl-Mercap
topropyl-polysiloxans mit einem Mercaptogehalt von 0,51% (Ge
wichtsprozent) und einer Viskosität von 114 mm2/s werden in
40 g Isopropanol gelöst und auf 70°C erhitzt. 0,9 g (4,3 mmol)
2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure werden in 9 g Metha
nol mit 0,8 g (4,3 mmol) Dodecylamin neutralisiert und inner
halb von 10 Minuten der 70°C warmen Isopropanol/Siloxanlösung
zugetropft. Nach 2 Stunden Reaktionszeit wird der Ansatz auf
Raumtemperatur abgekühlt. Zum Schluß wird das Lösungsmittel
mit Hilfe eines Rotationsverdampfers bei 50°C im Ölpumpenvakuum
bis zur Gewichtskonstanten abgezogen. Es werden 41,0 g eines
klaren Öls mit einer Viskosität von 3216 mm2/s erhalten.
100 g eines α,ω-Dimethyl-acrylatoalkenyl-terminierten Dime
thylpolysiloxans mit einer Jodzahl von 12 und einer Viskosität
von 421 mm2/s werden in 50 g Tetrahydrofuran gelöst und auf
60°C erhitzt. 5,9 g (47,3 mmol) Taurin in 10 g Methanol werden
innerhalb von 15 Minuten der 60°C warmen Tetrahydrofuran/Si
loxanlösung zugetropft. Nach 2 Stunden Reaktionszeit wird der
Ansatz auf Raumtemperatur abgekühlt. Zum Schluß werden die Lö
sungsmittel mit Hilfe eines Rotationsverdampfers bei 50°C im
Ölpumpenvakuum bis zur Gewichtskonstanten abgezogen. Es werden
103,9 g eines klaren Öls mit einer Viskosität von 5174 mm2/s
erhalten.
20 g eines α,ω-Aminopropyl-dimethylterminierten Polydimethyl
siloxans mit einer Aminzahl von 0,436 und einer Viskosität von
93 mm2/s werden auf 70°C erhitzt. Dazu werden 0,94 g
β-Acryloyloxyethylhydrogensuccinat (4,36 mmol) in 5 Minuten
zudosiert. Nach 2 Stunden Reaktionszeit bei 70°C wird der An
satz auf Raumtemperatur abgekühlt. Es werden 20,9 g eines kla
ren Öls mit einer Viskosität von 3814 mm2/s erhalten.
Claims (6)
1. Ionische Organosiliciumverbindungen enthaltend Siloxanein
heiten der Formel
AaRbXcSiO(4-a-b-c)/2 (I),
wobei
R gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls halogenierte Koh lenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Reste der Formeln
-R'-[[NHCH2CH2] o-[N⁺H2CH2CH2)p-N(x+q-2)⁺HxR''q]d-1 (II),
-R'-[SH]d-1 (III)
oder
-R'-[Z-C(O)-CR'''=CH2)d-1 (IV)
bedeutet, worin
R' gleich oder verschieden sein kann und ein zwei-, drei- oder vierwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffa tomen ist, der durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unter brochen sein kann,
R'' ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen ist,
Z ein Sauerstoffatom oder einen Rest der Formel -NR'''- darstellt,
R''' ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet,
o 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
p 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
q 0, 1 oder 2,
x 0, 1 oder 2 und
d abhängig von der Wertigkeit von Rest R' 2, 3 oder 4 ist, mit der Maßgabe, daß in Formel (II) die Summe x+q gleich 2 oder 3 ist,
X gleich oder verschieden sein kann und ein Halogenatom oder einen Rest der Formel -OR1 bedeutet mit R1 gleich Alkylrest, der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, oder ei nen Rest der Formel
-R2-[[CH2CH2O)k-[CH(CH3)CH2O)l-[(CH2)4O]m-R3)e-1 (V)
bedeutet, worin
R2 ein zwei-, drei- oder vierwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen ist, der durch ein oder mehre re Sauerstoffatome unterbrochen sein kann und durch eine oder mehrere Gruppen der Formeln
substituiert ist, worin
R3 ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch eine Gruppe der Formel -CO- unterbrochen sein kann,
k 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
l 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist und
e abhängig von der Wertigkeit von R2 gleich 2, 3 oder 4 ist, mit der Maßgabe, daß die Summe aus k+l+m ≧ 1 ist,
und A ein Rest der Formel
-R4-B(f-1) (VI)
ist, worin
R4 eine der für R2 oben angegebenen Bedeutungen hat,
f abhängig von der Wertigkeit von R4 2, 3 oder 4 ist und
B einen Rest ausgewählt aus der Gruppe der allgemeinen For meln
darstellt, worin
R5 gleich oder verschieden sein kann und einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R6 gleich oder verschieden sein kann und einen zweiwertigen Alkylenrest mit 1 bis 18 Kohlenwasserstoffatomen oder einen Rest aus der Gruppe der Formeln
bedeutet mit Me gleich Methylrest,
Z und R''' jeweils eine der oben dafür angegebenen Bedeutun gen haben und
y gleich 0 oder 1 ist,
a 0 oder 1 ist,
b 0, 1, 2 oder 3 ist,
c 0, 1, 2 oder 3 ist
und die Summe a+b+c ≦ 4 ist,
mit der Maßgabe, daß mindestens ein Rest A pro Molekül enthal ten ist und gegebenenfalls zum Ausgleich der negativen Ladun gen nicht gebundene Gegenionen aus der Gruppe der Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumionen organischer Amine sowie zum Aus gleich der positiven Ladungen nicht gebundene Gegenionen aus der Gruppe der organischen Anionen, wie z. B. Acetationen, vor handen sind.
AaRbXcSiO(4-a-b-c)/2 (I),
wobei
R gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls halogenierte Koh lenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Reste der Formeln
-R'-[[NHCH2CH2] o-[N⁺H2CH2CH2)p-N(x+q-2)⁺HxR''q]d-1 (II),
-R'-[SH]d-1 (III)
oder
-R'-[Z-C(O)-CR'''=CH2)d-1 (IV)
bedeutet, worin
R' gleich oder verschieden sein kann und ein zwei-, drei- oder vierwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffa tomen ist, der durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unter brochen sein kann,
R'' ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen ist,
Z ein Sauerstoffatom oder einen Rest der Formel -NR'''- darstellt,
R''' ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet,
o 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
p 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
q 0, 1 oder 2,
x 0, 1 oder 2 und
d abhängig von der Wertigkeit von Rest R' 2, 3 oder 4 ist, mit der Maßgabe, daß in Formel (II) die Summe x+q gleich 2 oder 3 ist,
X gleich oder verschieden sein kann und ein Halogenatom oder einen Rest der Formel -OR1 bedeutet mit R1 gleich Alkylrest, der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, oder ei nen Rest der Formel
-R2-[[CH2CH2O)k-[CH(CH3)CH2O)l-[(CH2)4O]m-R3)e-1 (V)
bedeutet, worin
R2 ein zwei-, drei- oder vierwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen ist, der durch ein oder mehre re Sauerstoffatome unterbrochen sein kann und durch eine oder mehrere Gruppen der Formeln
substituiert ist, worin
R3 ein Wasserstoffatom oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch eine Gruppe der Formel -CO- unterbrochen sein kann,
k 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
l 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100,
m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist und
e abhängig von der Wertigkeit von R2 gleich 2, 3 oder 4 ist, mit der Maßgabe, daß die Summe aus k+l+m ≧ 1 ist,
und A ein Rest der Formel
-R4-B(f-1) (VI)
ist, worin
R4 eine der für R2 oben angegebenen Bedeutungen hat,
f abhängig von der Wertigkeit von R4 2, 3 oder 4 ist und
B einen Rest ausgewählt aus der Gruppe der allgemeinen For meln
darstellt, worin
R5 gleich oder verschieden sein kann und einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R6 gleich oder verschieden sein kann und einen zweiwertigen Alkylenrest mit 1 bis 18 Kohlenwasserstoffatomen oder einen Rest aus der Gruppe der Formeln
bedeutet mit Me gleich Methylrest,
Z und R''' jeweils eine der oben dafür angegebenen Bedeutun gen haben und
y gleich 0 oder 1 ist,
a 0 oder 1 ist,
b 0, 1, 2 oder 3 ist,
c 0, 1, 2 oder 3 ist
und die Summe a+b+c ≦ 4 ist,
mit der Maßgabe, daß mindestens ein Rest A pro Molekül enthal ten ist und gegebenenfalls zum Ausgleich der negativen Ladun gen nicht gebundene Gegenionen aus der Gruppe der Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumionen organischer Amine sowie zum Aus gleich der positiven Ladungen nicht gebundene Gegenionen aus der Gruppe der organischen Anionen, wie z. B. Acetationen, vor handen sind.
2. Organosiliciumverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie ein durchschnittliches Molekulargewicht
von 500 bis 1 000 000 g/mol besitzen.
3. Organosiliciumverbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß sie eine Viskosität von 10 bis 1 000 000
mm2/s bei 25°C aufweisen.
4. Verfahren zur Herstellung von ionischen Organosiliciumver
bindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Orga
nosiliciumverbindungen enthaltend Einheiten der allgemeinen
Formel
RgXcSiO(4-g-c)/2 (VIII),
wobei R, X und c die oben dafür angegebenen Bedeutungen haben und g 0, 1, 2 oder 3 ist,
mit der Maßgabe, daß die Summe g+c≦4 ist und die Organosilici umverbindungen pro Molekül mindestens einen Rest R der Formeln (II), (III) oder (IV) aufweisen,
mit Verbindungen ausgewählt aus solchen der Formeln
und
falls die eingesetzte Organosiliciumverbindung mindestens ei nen Rest R der Formel (II) oder (III) aufweist, oder mit Verbindungen ausgewählt aus solchen der Formeln
R'''NH-R5-SO3H (XIII)
und
R'''NH-R5-COOH (XIV),
falls die eingesetzte Organosiliciumverbindung mindestens ei nen Rest R der Formel (IV) aufweist,
umgesetzt werden, wobei R5, R6, R''' und Z jeweils gleich oder verschieden sein können und eine der oben dafür angegebenen Bedeutungen haben.
RgXcSiO(4-g-c)/2 (VIII),
wobei R, X und c die oben dafür angegebenen Bedeutungen haben und g 0, 1, 2 oder 3 ist,
mit der Maßgabe, daß die Summe g+c≦4 ist und die Organosilici umverbindungen pro Molekül mindestens einen Rest R der Formeln (II), (III) oder (IV) aufweisen,
mit Verbindungen ausgewählt aus solchen der Formeln
und
falls die eingesetzte Organosiliciumverbindung mindestens ei nen Rest R der Formel (II) oder (III) aufweist, oder mit Verbindungen ausgewählt aus solchen der Formeln
R'''NH-R5-SO3H (XIII)
und
R'''NH-R5-COOH (XIV),
falls die eingesetzte Organosiliciumverbindung mindestens ei nen Rest R der Formel (IV) aufweist,
umgesetzt werden, wobei R5, R6, R''' und Z jeweils gleich oder verschieden sein können und eine der oben dafür angegebenen Bedeutungen haben.
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Or
ganosiliciumverbindungen aus Einheiten der Formel (VIII) mit
Resten R der Formel (II) bzw. (IV) mit mindestens einer Ver
bindung der Formel (IX), (X) und (XI) bzw. (XIII) umgesetzt
werden.
6. Verfahren gemäß Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet,
daß Organosiliciumverbindungen aus Einheiten der Formel (VIII)
mit Resten R der Formel (II) mit mindestens einer Verbindung
der Formel (IX) und (X) umgesetzt werden.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19651287A DE19651287A1 (de) | 1996-12-10 | 1996-12-10 | Ionische Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
| CA002223464A CA2223464A1 (en) | 1996-12-10 | 1997-12-04 | Ionic organosilicon compounds and their preparation and use |
| ES97121390T ES2131423T3 (es) | 1996-12-10 | 1997-12-05 | Compuestos organicos de silicio ionicos, su preparacion y empleo. |
| AT97121390T ATE177770T1 (de) | 1996-12-10 | 1997-12-05 | Ionische organosiliciumverbindungen, deren herstellung und verwendung |
| EP97121390A EP0849307B1 (de) | 1996-12-10 | 1997-12-05 | Ionische Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
| DE59700110T DE59700110D1 (de) | 1996-12-10 | 1997-12-05 | Ionische Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
| JP9337057A JPH10168196A (ja) | 1996-12-10 | 1997-12-08 | イオン性有機ケイ素化合物及びその製法 |
| US08/987,727 US5990334A (en) | 1996-12-10 | 1997-12-09 | Ionic organosilicon compounds and their preparation and use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19651287A DE19651287A1 (de) | 1996-12-10 | 1996-12-10 | Ionische Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19651287A1 true DE19651287A1 (de) | 1998-06-18 |
Family
ID=7814228
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19651287A Withdrawn DE19651287A1 (de) | 1996-12-10 | 1996-12-10 | Ionische Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
| DE59700110T Expired - Fee Related DE59700110D1 (de) | 1996-12-10 | 1997-12-05 | Ionische Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE59700110T Expired - Fee Related DE59700110D1 (de) | 1996-12-10 | 1997-12-05 | Ionische Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5990334A (de) |
| EP (1) | EP0849307B1 (de) |
| JP (1) | JPH10168196A (de) |
| AT (1) | ATE177770T1 (de) |
| CA (1) | CA2223464A1 (de) |
| DE (2) | DE19651287A1 (de) |
| ES (1) | ES2131423T3 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1000959A3 (de) * | 1998-11-14 | 2001-01-31 | Goldschmidt AG | Polyetherquatfunktionelle Polysiloxane |
| DE10036522A1 (de) * | 2000-07-27 | 2002-02-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Lineare aminosäuremodifizierte polyquarternäre Polysiloxana |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6124490A (en) * | 1999-10-26 | 2000-09-26 | Mona Industries, Inc. | Zwitterionic siloxane polymers and ionically cross-linked polymers formed therefrom |
| DE19959949A1 (de) | 1999-12-13 | 2001-06-21 | Bayer Ag | Hydrophobierung mit carboxylgruppenhaltigen Polysiloxanen |
| US6506371B1 (en) * | 2000-07-14 | 2003-01-14 | General Electric Company | Silicone compositions for personal care products and method for making |
| DE10050933A1 (de) * | 2000-10-13 | 2002-04-25 | Ciba Sc Pfersee Gmbh | Polysiloxane mit quaternären, Stickstoffatome aufweisenden Gruppen |
| DE10316662A1 (de) * | 2003-04-11 | 2004-11-11 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Reaktive Amino- und/oder Ammonium-Polysiloxanverbindungen |
| DE10320631A1 (de) * | 2003-05-08 | 2004-12-09 | Wacker-Chemie Gmbh | Polyalkoxyreste aufweisende Organosiliciumverbindungen |
| JP2005146176A (ja) * | 2003-11-18 | 2005-06-09 | Ebara Corp | スルホン酸基を有する有機−シリカ複合膜、およびその製造方法 |
| CN101910252B (zh) * | 2007-12-21 | 2015-02-18 | 陶氏康宁公司 | 离聚硅氧烷热塑性弹性体 |
| KR20120012642A (ko) * | 2010-08-02 | 2012-02-10 | 삼성전기주식회사 | 나노 복합재 및 이를 포함하는 발광 소자 패키지 |
| DE102010063737A1 (de) * | 2010-12-21 | 2012-06-21 | Wacker Chemie Ag | Siliconasparaginat-Copolymere |
| JP5758845B2 (ja) * | 2012-05-23 | 2015-08-05 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴム組成物 |
| CA2964526C (en) | 2014-10-20 | 2024-02-13 | Velocys Technologies Limited | Process of removing heat |
| FR3030536B1 (fr) * | 2014-12-22 | 2018-06-15 | Institut National Des Sciences Appliquees Lyon | Organopolysiloxanes et leur procede de preparation |
| EP3243858B1 (de) * | 2016-05-11 | 2019-03-27 | Basf Se | Vernetzte polymere, verfahren zu deren herstellung und verwendung |
| JP2026022859A (ja) * | 2024-07-31 | 2026-02-13 | 信越化学工業株式会社 | カルボキシベタイン基含有ポリシロキサン化合物、その製造方法、ポリマー、ハイドロゲル及び医療用材料 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3819675A (en) * | 1969-05-15 | 1974-06-25 | Dow Corning | Cationic unsaturated amine-functional silane coupling agents |
| US3734763A (en) * | 1969-05-15 | 1973-05-22 | Dow Corning | Cationic unsaturated amine-functional silane coupling agents |
| US3779912A (en) * | 1970-10-12 | 1973-12-18 | Petrolite Corp | Water clarification process using silicon-containing aminomethyl phosphonates |
| US4384130A (en) * | 1982-05-21 | 1983-05-17 | Sws Silicones Corporation | Quaternary ammonium-functional silicon compounds |
| US4525567A (en) * | 1984-01-04 | 1985-06-25 | General Electric Company | Ionically cross-linked siloxane polymers |
| US4496705A (en) * | 1984-01-04 | 1985-01-29 | General Electric Company | Synthesis of zwitterionic siloxane polymers |
| US4493926A (en) * | 1984-01-04 | 1985-01-15 | General Electric Company | Dissociating ionically cross-linked siloxane polymers |
| DE3417912C1 (de) * | 1984-05-15 | 1985-07-25 | Goldschmidt Ag Th | Betaingruppen enthaltende Siloxane,deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Zubereitungen |
| US4918210A (en) * | 1987-01-20 | 1990-04-17 | Fenton William N | Zwitterionic polysiloxane compositions |
| DE3875800T2 (de) * | 1987-05-07 | 1993-05-27 | Toray Silicone Co | Organopolysiloxane mit phospholipidaehnlichen strukturen und verfahren zu ihrer herstellung. |
| DE3837811C1 (de) * | 1988-11-08 | 1990-04-26 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
| JPH02160031A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | アニオン型シリコーン界面活性物質及びその製造方法 |
| US4898614A (en) * | 1989-01-05 | 1990-02-06 | Dow Corning Corporation | Water sheeting zwitterionomeric aminofunctional siloxanes |
| US5087715A (en) * | 1989-08-07 | 1992-02-11 | Dow Corning Corporation | Alkanolanmino functional siloxane compositions |
| JP2567284B2 (ja) * | 1989-10-16 | 1996-12-25 | 信越化学工業株式会社 | １つのｎーヒドロキシアルキル基を導入したベタイン基含有シロキサン化合物 |
| US5073619A (en) * | 1989-12-11 | 1991-12-17 | Siltech Inc. | Silicone amphoteric polymers |
| US5041590A (en) * | 1990-01-04 | 1991-08-20 | Dow Corning Corporation | Quaternary ammonium functional siloxane surfactants |
| DE4135170A1 (de) * | 1991-10-24 | 1993-04-29 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von schwefel enthaltende organische reste aufweisenden organosiliciumverbindungen |
| DE4224136C1 (de) * | 1992-07-22 | 1993-07-15 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
| US5405983A (en) * | 1993-12-28 | 1995-04-11 | Mona Industries, Inc. | Silicone modified phospholipid compositions |
| US6225489B1 (en) * | 1993-12-28 | 2001-05-01 | Mona Industries, Inc. | Silicone modified phospholipid compositions |
| US5399737A (en) * | 1994-04-04 | 1995-03-21 | Alcon Laboratories, Inc. | Quaternary ammonium siloxane compounds and methods for their use |
| US5688496A (en) * | 1994-08-31 | 1997-11-18 | Mona Industries, Inc | Silicone modified phospholipid compositions |
-
1996
- 1996-12-10 DE DE19651287A patent/DE19651287A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-12-04 CA CA002223464A patent/CA2223464A1/en not_active Abandoned
- 1997-12-05 EP EP97121390A patent/EP0849307B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-05 AT AT97121390T patent/ATE177770T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-05 DE DE59700110T patent/DE59700110D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-05 ES ES97121390T patent/ES2131423T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-08 JP JP9337057A patent/JPH10168196A/ja active Pending
- 1997-12-09 US US08/987,727 patent/US5990334A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1000959A3 (de) * | 1998-11-14 | 2001-01-31 | Goldschmidt AG | Polyetherquatfunktionelle Polysiloxane |
| DE10036522A1 (de) * | 2000-07-27 | 2002-02-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Lineare aminosäuremodifizierte polyquarternäre Polysiloxana |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5990334A (en) | 1999-11-23 |
| ES2131423T3 (es) | 1999-07-16 |
| EP0849307B1 (de) | 1999-03-17 |
| ATE177770T1 (de) | 1999-04-15 |
| EP0849307A1 (de) | 1998-06-24 |
| JPH10168196A (ja) | 1998-06-23 |
| DE59700110D1 (de) | 1999-04-22 |
| CA2223464A1 (en) | 1998-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE19651287A1 (de) | Ionische Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| EP3401353B1 (de) | Mischungen zyklischer-verzweigter siloxane vom d/t-typ und deren folgeprodukte | |
| EP0451709B1 (de) | Silane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Polymerisaten und Polykondensaten | |
| EP1305357B1 (de) | Wässrige zusammensetzungen | |
| DE19849308A1 (de) | Aminopropyl-funktionelle Siloxan-Oligomere | |
| EP3467006A1 (de) | Mischungen zyklischer-verzweigter siloxane vom d/t-typ und deren folgeprodukte | |
| DE102010001531A1 (de) | Neuartige organomodifizierte Siloxane mit primären Aminofunktionen, neuartige organomodifizierte Siloxane mit quaternären Ammoniumfunktionen und das Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE102009046254A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von (Hydroxymethyl)polysiloxanen | |
| DE4204306A1 (de) | Organopolysiloxanzusammensetzung | |
| DE19817776A1 (de) | Aminofunktionelle Polydialkylsiloxan-Polyether Blockcopolymere | |
| EP0831111B1 (de) | Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE69116092T2 (de) | Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung | |
| EP3191542B1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminogruppen aufweisenden organosiliciumverbindungen | |
| EP2358792B1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminogruppen aufweisenden organosiliciumverbindungen | |
| DE19707970A1 (de) | Polycarbonsäurefunktionelle Polyorganosiloxane | |
| EP1587856B1 (de) | Aminomethylenfunktionelle siloxane | |
| EP0884345B1 (de) | (Meth)acrylatgruppen und Oxyalkylengruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen | |
| DE4243895A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanharz | |
| EP2029661B1 (de) | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen organopolysiloxanen | |
| DE19754038A1 (de) | Amino-alkylenoxidfunktionelle Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1495507A1 (de) | Organosiliciumverbindungen mit primaere Hydroxylgruppen enthaltenden organischen Resten und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP0872509B1 (de) | Oligo- oder Polyisobutylengruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen | |
| DE4436077A1 (de) | Organosiloxane mit einer endständigen Aminopropylgruppe und einer am anderen Kettenende befindlichen weiteren funktionellen Gruppe sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE10036699A1 (de) | Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen | |
| EP1541615A1 (de) | Verfahren zur Herstellung hochviskoser Organopolysiloxane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |