DE2000396A1 - Vulkanisierbare Organopolysiloxanverbindungen - Google Patents

Vulkanisierbare Organopolysiloxanverbindungen

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DE2000396A1 DE19702000396 DE2000396A DE2000396A1 DE 2000396 A1 DE2000396 A1 DE 2000396A1 DE 19702000396 DE19702000396 DE 19702000396 DE 2000396 A DE2000396 A DE 2000396A DE 2000396 A1 DE2000396 A1 DE 2000396A1
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Description

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKER
5 KOLN-LINDENTHAL PETER-KINTGEN-S1ItASSE 2
Köln, den J>o. Dezember I969 Ax-Eg/Mg
General Electric Company, Schenectady, N.Y.
U. S. A.
Vulkanisierbare Organopolysiloxanverbindungen
Die Erfindung betrifft vernetzbare Mischungen auf Basis von Organopolysiloxanen, die bei Raumtemperatur zu Elastomeren mit ausgezeichneter Zähigkeit vulkanisieren. Die bei Raumtemperatur vulkanisierenden Mischungen gemäß der Erfindung haben außerdem verbesserte Fließeigenschaften im vulkanisierbaren Zustand.
Vor der Erfindung wiesen die bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischungen, wie sie beispielsweise in der US-PS J5 3>82 2o5 der Anmelderin beschrieben sind, erhebliche Vorteile gegenüber den bis dahin verfügbaren, bei Raumtemperatur zum elastomeren Zustand vernetzbaren Organo- ™ polysiloxanmischungen auf. Wie die obengenannte US-Patentschrift zeigt, wurden mit den dort beschriebenen, bei Raumtemperatur vulkanisierenden Mischungen bedeutende Verbesserungen in Bezug auf die Scherfestigkeit im Vergleich zu den verschiedenen bekannten, bei Raumtemperatur vulkanisierenden Mischungen erzielt, wenn man sie in Berührung mit einem Drahtsieb und einer Metallunterlage zum elastomeren Zustand vulkanisieren ließ. Obwohl erhebliche Verbesserungen mit den bei Raumtemperatur vulkanisierenden Mischungen des vorstehend genannten Patents erzielt wurden, war die Verwendung dieser Materialien häufig auf Anwendungen beschränkt, bei denen Elastomere mit Einreißfestigkelten bis etwa 7*1 kg/cm
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und Zugfestigkeiten von etwa 28 kg/cm erforderlich sind.
Gemäß der USA-Patentanmeldung 6j>h 828 der Anmelderin sind Elastomere mit verbesserter Zähigkeit, nämlich Einreißfestigkeiten von etwa 15,2 kg/cm herstellbar, wenn bei Raumtemperatur vulkanisierende Mischungen verwendet werden, die ein Organopolysiloxan enthalten, das ein Gemisch von Silanolresten und tert.-Alkoxyresten als endständige Einheiten enthält. Es wurde ferner gefunden, daß durch Verwendung der höhermolekularen silanolhaltigen Organopolysiloxane in diesen bei Raumtemperatur vulkanisierenden Mischungen verbesserte Einreißfestigkeit (kg/cm) erzielt wird. Es hat sich ferner gezeigt, daß durch Verwendung dieser höhermolekularen Polymeren die Viskosität der erhaltenen vulkanisierbaren Mischungen erhöht und die Fließfähigkeit der Mischungen verschlechtert wird. Die Vorteile dieser bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmlschungen in Bezug auf Gießbarkeit oder Leichtigkeit der Entnahme aus einer Tube oder Patrone werden somit wesentlich verringert, obwohl Elastomere mit verbesserter Zähigkeit aus diesen vulkanisierbaren Mischungen hergestellt werden können.
Die Erfindung liegt die Feststellung zugrunde, daß mit einem als Füllstoff verwendeten pyrogenen Siliciumdioxyd, das wenigstens etwa 1 Gew.% chemisch gebundene Triorganosiloxyeinheiten der Formel
(1)
enthält, worin R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest und oder ein halogenierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, bei Raumtemperatur vulkanisierende Mischungen mit verbesserter Fließfähigkeit erhalten werden, die bei Einwirkung der Luftfeuchtigkeit zum elastomeren Zustand vulkanisierbar sind. Die erhaltenen Elastomeren haben außerdem ausgezeichnete Zähigkeit, z.B. Einreißfestigkeiten bis 35kg/om und Zugfestigkeiten von 63 kg/cm .
Gegenstand der Erfindung sind im wesentlichen wasserfreie, bei Einwirkung von Feuchtigkeit zum elastomeren Zustand
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vulkanisierbare Organopolysiloxanmischungen, enthaltend:
A. Ein silanolhaltiges Organopolysiloxan, das im wesentlichen aus chemisch gebundenen Einheiten der,Formel
Ά 2 * '
und endständigen Siloxyeinheiten aus der Gruppe
(a) Silanoleinheiten der Formel
c- und
(b) Gemische von (a) und kettenabbrechenden Siloxyeinheiten der Formel *
R11R2SiO0^ (4)
besteht, wobei in den vorstehenden Formeln R" ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, ein halogenierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest oder ein Cyanalkylrest ist und Rw die gleiche Bedeutung wie R' hat und außerdem ein Rest der Formel R5CO sein kann und in (b) das Verhältnis von (a) zu den kettenabbrechenden Siloxyeinheiten einen Wert von mehr als 1 hat.
B. Ein mit dem Silanol reaktionsfähiges Vulkanisationsmittel in einer Menge, die genügt, um die Organopolysiloxanmischung bei Raumtemperatur zu vulkanisieren, und λ
C. eine verstärkende Menge eines als Füllstoff dienenden pyrogenen Sillclumdloxyds, das im wesentlichen keine Absorption im Infrarotspektrum bei 3760 cm zeigt und etwa 1 bis 2o Gew.Ji chemisch gebundene Triorganosiloxy- einheiten der Formel (l) enthält.
Als Beispiele von Resten, für die R in den vorstehenden For-.
mein steht, selen genannt: einkernige und zweikernige Arylreste, z.B. Phenyl, Tolyl, Xylyl und Naphthyl, haloge- nlerte einkernige und zweikernige Arylreste, z.B. Chlorphenyl und Chlornaphthyl, Aryl-niedrigalkylreste, z.B. Benzyl und Phenylethyl, niedere Alkylreste, z.B. Methyl,
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Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl und Octyl, niedere Alkenylreste, z.B. Vinyl, Allyl und 1-Propenyl, halogenierte niedere Alkylreste, z.B. Chlorpropyl und Trifluorpropyl, Cycloalkylreste, z.B. Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl. Beispiele von Resten, für die R1 steht, sind sämtliche vorstehend genannten Reste R und niedere Cyanalkylreste, z.B. Cyanäthyl, Cyanpropyl und Cyanbutyl. Zu den Resten, für die R" steht, gehören die Reste R und Reste der Formel R,CO, wobei R,CO vorzugsweise ein tertiärer niederer Alkoxyrest, z.B. ein tertiärer Butoxyrest oder eAn tertiärer Amyloxyrest ist. Der vorstehend zur Bezeichnung modifizierter Rest gebrauchte Ausdruck "nieder" bedeutet, daß die Reste nicht mehr als 8 C-Atome in der Kohlenwasserstoffkette enthalten.
Zu den silanolhaltigen Polydiorganosiloxanen, die für Zwecke der Erfindung verwendet werden können, gehören flüssige, endständiges Silanol enthaltende Polydiorganosiloxane der Formel j
HO
R1
ι
SiO
R1
H (5)
worin R1 die obengenannten Bedeutungen und η eine ganze Zahl von 5 bis loooo, vorzugsweise von durchschnittlich 15o bis 3ooo ist. Diese flüssigen Verbindungen können Viskositäten im Bereich von Joo bis 5ooo°°öP bei 25°C haben, wobei die Viskosität vorzugsweise bei 2ooo bis looooo oP liegt. Diese endständiges Silanol enthaltenden Polydiorganosiloxane, z.B. Polydlmethylsiloxan, können hergestellt werden durch Umsetzung eines hydrolysierbaren Dlorganosiloxans mit einer geregelten Wassermenge in Gegenwart einer geeigneten Säure oder Base als Katalysator, wodurch die Viskosität des Polymeren auf den gewünschten Bereich einstellbar ist. Polydiorganosiloxane, die zur Herstellung der Polydiorgano siloxane mit endständigem Silanol verwendet werden können, können auch nach üblichen "Equilibrierungsmethoden1*
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(equilibration procedures) durch Erhitzen eines cyclischen Polydiorganosiloxans, z.B. eines cyclischen Polysiloxans, das jj bis 8 chemisch gebundene Diorganosiloxyeinheiten, z.B. Dimethylsiloxyeinheiten, Methylphenylsiloxyeinheiten und Methylvinylsiloxyeinheiten enthält, in Gegenwart eines basischen Katalysators wie Kaliumhydroxyd hergestellt werden. Zur Umwandlung des Polydiorganosiloxane, das durch die Ausgleichsreaktion (equilibrating) des vorstehend genannten 'Polydiorganosiloxans hergestellt worden ist, in Polydiorganosiloxane mit endständigem Silanol und bestimmter Viskosität kann Wasser dem Polydiorganosiloxan zugesetzt und das Gemisch 8 Stunden oder weniger auf eine Temperatur zwischen
15o und 2oo C erhitzt werden. Das Gemisch kann dann vom Katalysator befreit und auf die gewünschte Viskosität eingedampft werden. In Fällen, in denen ein endständiges Silanol enthaltendes Polydiorganosiloxan mit einer Viskosität unter 12oo cP bei 25°C gewünscht wird, kann mit Wasserdampf unter Druck gearbeitet werden.
Außer den endständiges Silanol enthaltenden Polydiorganosiloxanen der Formel (5) können als silanolhaltige Organopolysiloxane für die Zwecke der Erfindung auch Gemische dieser endständiges Silanol enthaltenden Polydiorganosiloxane und silanolhaltigen Organopolysiloxane der Formel
R"(Rf 2Si0)mH (6)
in der alle Glieder die obengenannten Bedeutungen haben, verwendet werden. Die silanolhaltigen Organopolysiloxane der Formel (6) können in Kombination mit den silanolhaltigen Polydiorganosiloxanen der Formel (5) in Mengen verwendet werden, die Organopolysiloxangemische ergeben, in denen das Verhältnis der Summe der Reste Rf und R" pro Sllielumatom etwa 1,95 bis 2,öl, vorzugsweise 2,oo bis 2,ooJ beträgt. Die silanolhaltigen Organopolysiloxane der Formel (6) können e' durch Ausgleichreaktion eines Gemisches von etwa o,ol bis 2o Mol.# Einheiten der Formel R11R2SlO0 a und 8o bis 99,99 Mol.# Einheiten der Formel R'gSlO hergestellt werden. Eine geringe Menge von Einheiten der Formel
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R1SiO, [- kann ebenfalls vorhanden sein, vorausgesetzt, daß das Verhältnis nicht unter 1,95 fällt. Die silanolhaltigen Organopolysiloxane der Formel (6) können ferner an siliciumgebundene Hydroxylgruppen in einer Menge von etwa o,o2 bis 8 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des silanolhaltigen Organopolysiloxans, enthalten. Außerdem können diese Materialien Viskositäten bis zu 5ooooo cP bei 25°C haben. Weitere Verfahren zur Herstellung von silanolhaltigen Organopolysiloxanen der Formel (6) sind in der USA-Patentanmeldung 6j)k 828 der Anmelderin beschrieben. Beispielsweise können tert.-Alkoxydiorganosilane der Formel
R"R2SiY,
in der Y ein hydrolysierbarer Rest ist, in Kombination mit endständiges Silanol enthaltendem Polydiorganosiloxan der Formel (5) verwendet werden. Zu den kettenabbrechenden Einheiten der Formel RMRpSiO ,- gehören beispielsweise Einheiten der Formel (CH3)^CO(CH-I )2Si0Q 5, (CH^)5SiO0 ()i5 und CgH^^'t^
Als Vulkanisationsmittel eignen sich für die bei Raumtemperatur vulkanisierenden Mischungen gemäß der Erfindung hydrolysierbare Silane der Formel
R"SiY5, (7)
in der R" die obengenannten Bedeutungen hat und Y ein hydrolysierbarer Rest ist.
Als Beispiele von hydrolysierbaren Silanen der Formel (7) seien genannt: Methyltrichlorsilan, Phenyltrichlorsilan, Methyltriacetoxysilan, Phenyltriacetoxysilan, Tris-(acetoxy)-tert.-butoxysilan, Tris-(propinoxy)-tert.-amyloxysilan, Tris-(dimethylamino)-methylsilan, Tris-(isopropylamino)-phenylsilan, Tris-(diäthylamino)-tert.-butoxysilan, Tris-(diäthyl aminoxy)-methylsilan, Tris-(diathylaminoxy^phenylsilan, Tris-(dläthylaminoxy)-tert.-butoxysilan, Tris-(isothiocyanat)-methylsilan, Tris- (isothiocyanat^henylsilan, Tria-(ieothiocyanat)-tert.-butoxysilan, Tris-(carbamat)<nQthylsilan, Tris-
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(carbamatyphenylsilan, Tris-(carbamat)-tert.-butoxysilan, Tris-(methyläthylketoximat)methylsilan, Tris-(methyläthylketoximat)phenylsilan und Tris-(methyläthylketoximat)-tert.-butoxysilan.
Das als Füllstoff für die Zwecke der Erfindung verwendete pyrogene Siliciumdioxyd hat eine Oberfläche von wenigstens
ρ ρ
5o m /g, vorzugsweise von loo bis 5oo m /g. Dieses pyrogene Siliciumdioxyd kann aus Siliciumdioxyd-Füllstoff hergestellt werden, der durch Brennen von Silanen, z.B. Siliciumtetrachlorid und Trichlorsilan, hergestellt worden ist wie in den USA-Patentschriften 2 6l4 906 und 5 o4j5 660 beschrieben. Vorausgesetzt, daß genügend Wasser vorhanden ist, und zwar als Wasser, das aft der Oberfläche des Füllstoffs durch die normale Berührung mit der Luftfeuchtigkeit absorbiert ist, oder als zugesetztes Wasser, z.B. eine Menge von o,2 bis 1 Gew.#, bezogen auf das Gewicht des Siliciumdioxyds, können diese Siliciumdioxyd-Füllstoffe nach den oben genannten Dampfphasenverfahren direkt silyliert werden. Als Folge dieser Silylierung kann ein pyrogenes Siliciumdioxyd hergestellt werden, das bis zu 2o Gew.#, vorzugsweise 2 bis 12 Gew.# (bezogen auf das ursprüngliche Gewicht des Siliciumdioxyds) chemisch gebundene Triorganosiloxyeinheiten der Formel (l) enthält.
Die Silylierung des pyrogenen Siliciumdioxyds kann durch Be-. handlung des Füllstoffs mit einem Silylierungsmittel der Formel
ΐΓί-χΟί/ ti
erfolgen, worin R die oben genannte Bedeutung hat, a für 1 oder 2 steht„und Z ein Rest der Formel -OH, NRX, -ONRg, -SR, -OCR, -0-, -N- oder -S- ist, worin X für Wasserstoff oder R steht, wobei R die obengenannte Bedeutung hat und vorzugsweise ein Wasserstoffatom, ein niederer Alkylrest oder ein Cycloalkyrest ist. Als Beispiele von Silylierungsmitteln der vorstehenden Formel seien genannt« Triorganosilylmer- captane, Triorganoeilylacylate und Triorganosilylalkylamine, z.B. die folgenden alkylsubstituierten Silylalkylamine:
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Trimethylsilylisopropylamin, Trimethylsilyläthylamin, Dimethylphenylsilylpropylamin und Dimethylvinylsilylbutyl-
amin. Triorganosilylaminoxyverbindungen, z.B. Diäthylamin- >
oxytrimethylsilan und Diäthylaminoxydimethylphenylsilan, und die Silylierungsverbindungen, die in der US-PS 3 597 22o der Anmelderin beschrieben sind. Geeignet sind ferner Disilylverbindungen, wie Disiloxane, z.B. Hexamethyldislloxan, 1,3-Diphenyltetramethyidisiloxan, 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan, Silazane, z.B. Hexamethyldisilazan und 1,3-Diphenylhexamethyldisilazan.
Vor der Silylierung mit den vorstehend beschriebenen SiIylierungsmitteln wird der vorstehend beschriebene Füllstoff vorzugsweise mit Ammoniak ode^Ammoniakderivaten wie primären Aminen, z.B. Isopropylamin und Hydroxylaminverbindungen wie Diäthylhydroxylamin vorbehandelt. Eine weitere Behandlung mit einem Alkylcyclopolysiloxan, z.B. Octamethylcyclotetrasiloxan, vor dieser Silylierung und vor oder nach der Behandlung mit Ammoniak wird besonders bevorzugt. Beispielsweise kann unbehandelter SiliciumdioxydfUllstoff, der durch Brennen eines Chlorsilans hergestellt worden ist, mit Ammoniak behandelt werden, indem der Füllstoff in einer Ammoniakatmosphäre bei Normaldruck und Temperaturen zwischen 25 bis 15o°C für eine Dauer von ^o Minuten bis 24 Stunden kräftig bewegt wird. Der erhaltene SiliciumdioxydfUllstoff kann nach dieser Behandlung mit Ammoniak einer weiteren Behandlung mit einem Alkylcyclopolysiloxan nach üblichen Verfahren, wie sie in der amerikanischen Patentschrift 2,938.009
beschrieben sind, unterworfen werden. Die Behandlung des Füllstoffs mit dem vorstehend genannten Alkyloyclopolysiloxan kann auch der Behandlung mit Ammoniak vorausgehen. Nach der Behandlung des Füllstoffs mit Ammoniak und dem Alkylcyclopolysiloxan kann er mit einem oder mehreren der vorstehend beschriebenen Silylierungsmittel bei Temperaturen zwischen 25 und 2oo°C für }o Minuten oder weniger bis zu 14 Tage oder mehr, vorzugsweise 1 bis 24 Stunden, silyliert werden. Die optimalen Silylierungsbedingungen hängen vom dem jeweils gewählten Silylierungsmittel ab. Optimale
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Ergebnisse werden jedoch erhalten, wenn die Oberfläche des Siliciumdioxyds einer Behandlung unterworfen worden ist, durch die etwa 2 bis 2o Gew.% chemisch gebundene Triorganosiloxyelnheiten der Formel (l), bezogen auf das Gewicht des unbehandelten Füllstoffs, eingeführt werden. Die Anwesenheit dieser Triorganosiloxyeinheiten kann spektrographisch, z.B. durch Infrarotanalyse, bestimmt werden. Den Berechnungen des Gewichtsanteils derTriorganosiloxyeinheiten der Formel (l) kann die Elementaranalyse aus Kohlenstoff und Wasserstoff durch Kohlendioxyd-r und Wasserbestimmungen zugrunde gelegt werden.
Außer dem Vulkanisationsmittel, dem silanolhaltigen Poly- "
diorganosiloxan und dem vorstehend beschriebenen, als Füllstoff dienenden pyrogenen Siliciumdioxyd können die Raum temperatur vulkanisierenden Mischungen gemäß der Erfindung auf eine Organop.iliciumverbindung als Verarbeitungshilfsstoff enthalten. Dieser Verarbeitungshilfstoff hat den Zweck, die Fließeigenschaften der bei Raumtemperatur vulkanisierenden Mischung so zu verbessern, daß sie leicht aus Behältern wie Tuben oder Patronen gegossen werden kann. In Fällen, in denen die Viskosität des silanolhaltigen Polydiorganosiloxans höher ist als etwa 30000 cP bei 25°C, werden vorzugsweise etwa 5 bis 4o Teile Verarbeitungshilfsstoff pro loo Teile des silanolhaltigen Polydiorganosiloxans verwen- | det. In der US-PS 3 382 2o5 ist ein Verait) eitungshilfsstoff genannt, der für die Zwecke der Erfindung verwendet werden kann. Beispielsweise kann der Verarbeitungshilfsstoff aus chemisch gebundenen Einheiten der Formel (l), Einheiten der Formel R0SiO und Einheiten eier Formel RSiO1 K bestehen und o,o2 bis 2,ο Gew. % an Silicium gebundene Hydroxyreste enthalten, bezogen auf das Gewicht des Verarbeitun^hllfsstoffs. Del1 Verarbeitungshilflstoff kann in einer Menge von etwa 2 bis 5o Teilen, vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 4o Teilen pro loo Teile des silanolhaltigen Polydiorganosiloxans verwendet werden. Im Verarbeitungshilfsatoff kann das Verhältnis von Einheiten der Formel R,SiO K zu den Einheiten der Formel R2SiO etwa o,ll bis 1,4 und das
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Verhältnis von Einheiten der Formel (l) zu Einheiten der Formel RpSiO etwa o,o2 bis 1 betragen. Außer der in der US-PS 5 582 2o5 als Verarbeitungshilfsstoff genannten Organosiliciumverbindung können auch andere Verarbeitungshilfsstoffe verwendet werden, z.B. flüssige Polydiorganosiloxane mit endständigen Triorganosiloxyeinheiten, beispielsweise flüssige Polydimethylsiloxane mit endständigen Trimethylsiloxyeinheiten und Viskositäten von 5 bis 500000 cP vorzugsweise von 2o bis looo cP bei 250C.
Neben dem vorstehend beschriebenen, als Füllstoff dienenden pyrogenen Siliciumdioxyd, der in einer Menge von wenigstens 5 Teilen bis zu 4o Teilen pro loo Teile des silanolhaltigen Polydiorganosiloxans verwendet werden muß, verschiedene streckende Füllstoffe und Pigmente enthalten. Als streckende Füllstoffe kommen beispielsweise Titandioxyd, Zirkonsilikat, Silika-Aerogel, Eisenoxyd, Diatomeenerde, Glasfasern, Polyvinylchlorid und gemahlener Quarz infrage. Die Gesamtmenge des pyrogenen Silicuumdioxyds und des ggf. verwendeten streckenden Füllstoffs kann zwischen 5 und 24o Teilen pro loo Teile des silanolhaltigen Polydiorganosiloxans liegen. Vorzugsweise wird der streckende Füllstoff in einer Menge von 15 bis 4o Teilen und das pyrogene Siliciumdioxyd in einer Menge von 15 bis 25 Teilen verwendet. Zusätzlich können die bei Raumtemperatur vulkanisierenden Mischungen Vulkanisationsbeschleuniger, z.B. Dibutylzinndilaurat, Carbonsäuresalze von Blei, Zink usw., in einer Menge von ο,οοΐ bis 1 Gew.% Metall, bezogen auf das Gewicht der bei Raumtemperatur vulkanisierenden Mischungen enthalten. Neben den vorstehend genannten Vulkanisationsbeschleunigern können auch Wärmestabilisatoren, z.B. Eisenoxyd, Cerneodeconat und Octoate von Metallen seltener Erden, verwendet werden.
Die bei Raumtemperatur vulkanisierenden Misohungen gemäß der Erfindung können hergestellt werden duroh Misohen der vorstehend genannten Bestandteile unter praktisch wasserfreien Bedingungen« wobei Gemisohe erhalten werden, die bis
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etwa loo Teile Wasser pro Million Teile der bei Raumtemperatur vulkanisierenden Mischung erhalten werden. Das erhaltene, praktisch wasserfreie Gemisch bleibt bei Temperaturen bis 850C für eine Zeit von einem Jahr oder länger stabil, bis die Vulkanisation durch Einwirkung von Feuchtigkeit vorgenommen wird.
Die Reihenfolge des Mischens der verschiedenen Bestandteile, z.B. des silanolhaltigen Polydiorganosiloxans, des pyrogenen Siliciumdioxyds usw., ist nicht entscheidend wichtig. Geeignet ist beispielsweise ein Verfahren, bei dem man das Vulkanisationsmittel direkt mit dem silanolhaltigen Polydi- ä organosiloxan mischt und anschließend das pyrogene Siliciumdioxyd zusetzt, oder das Vulkanisationsmittel kann dem Gemisch aus dem pyrogenen Silieiumdioxyd und dem silanolhaltigen Polydiorganosiloxan zugesetzt werden usw.
In den folgenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile.
Beispiel 1
Eine bei Raumtemperatur vulkanisierende Organopolysiloxanmischung wurde hergestellt, indem loo Teile eines flüssigen Polydimethylsiloxans, das endständige Silanolreste und tertiäre Butoxyreste enthielt und eine Viskosität von etwa g Jooo cP bei 25°C hatte, mit 6,0 Teilen eines Verarbeitungshilfsstoffs, der im wesentlichen aus chemisch gebundenen • Trimethylsiloxyeinheiten, Dimethylsiloxyeinheiten und Methylsiloxyeinheiten bestand, und 53 Teile eines als Füllstoff dienenden pyrogenen Siliciumdioxyds, das etwa 6,5 Gew.% chemisch gebundene Trimethylsiloxyeinheiten enthielt und keine Infrarotabsorption bei 3760 cm zeigte, unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen gemischt wucden.
Das Verhältnis von Silanolresten zu tertiären Butoxyresten in dem endständige Silanolreste enthaltenden Polydimethyleiloxan betrug 2,76. Der Verarbeitungshilfsstoff bestand . aus etwa 2,9 Mol.% Trimethylsiloxyeinheiten, die mit 19,9
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# Methylsiloxyeinheiten und 77,2 Mol.# Dimethylsiloxyeinheiten, bezogen auf die Gesamtmolzahl von Siloxyeinheiten im Verarbeitungshilfsstoff, gebunden waren, und o,5 Gew.% an Siliciumgebundene Hydroxyreste, bezogen auf das Gewicht des Verarbeitungshilfsstoffs.
Das als Füllstoff dienende pyrogene Siliciumdioxyd wurde hergestellt, indem ein Gemisch von Dampfphasenkieselsäure und 2o Gew.% (bezogen auf das Gemisch) Hexamethyldisilazan in Gegenwart von o,5 Gew.# Wasser 6 Stunden auf 15o°C erhitzt wurde. Der Gewichtsanteil der Trimethylsiloxyeinheiten, bezogen auf die Dampfphasenkieselsäure, wurde durch Elementaranalyse auf Kohlenstoff und Wasserstoff berechnet, wobei der Gewichtsanteil als Kohlendioxyd nach üblichen Analysenmethoden gemessen wurde. Der Anteil in Gewichtsprozent wurde ferner durch Infrarotanalyse berechnet. Außer den vorstehend genannten Bestandteilen wurden dem Gemisch 6,ο Teile einer 5o#igen Dispersion von rotem Eisenoxyd in einem flüssigen silanolhaltigen Polydimethylsiloxan zugesetzt.
Zur Bildung einer bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischung wurden pro loo Teile des vorstehend beschriebenen Grundgemiahes 5*5 Teile tertiäres Butoxytriacetoxysilan unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen zugemischt. Ferner wurden 0,06 Gew.% Dibutylzinndilaurat, bezogen auf das Gewicht des Gemisches, zugesetzt.
Der gleiche Versuch wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß anstelle der Dampfphasenkieselsäure, die mit Hexamethyldisilazan behandelt worden war, eine gleiche Gewi ent soienge an Dampfphasenkieselsäure zugesetzt wurde, die mit Octamethylcyclotetrasiloxan auf die in der US-PS 2 9J8 oo9 der Anmelderin beschriebene Weise behandelt worden war.
Die vorstehend beschriebene, bei Raumtemperatur vulkanisie rende Organopolysiloxanmischung, die die mit Hexamethyldiei- lazan behandelte Dampfphasenkieselsäure (US-Patent 3 }82 2o5.) enthielt, und die bei Raumtemperatur vulkanisierende
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Organopolysiloxanmischung, die die mit Octamethylcyclotetrasiloxan behandelte Dampfphasenkieselsaure (Vergleichsversuch) enthielt, wurden auf eine chromplattierte Stahlform bis zu einer Dicke von etwa 75 mm gepresst und der Vulkanisation unter atmosphärischen Bedingungen überlassen.
Wenn die Fließgeschwindigkeit des unvulkanisierten Materials bei einem Luftdruck von 6,3 kg/cm durch eine Ausflußöffnung von 3.2 mm Durchmesser gemessen wurde, wurde festgestellt, daß die Mischung gemäß dem US-Patent 5 382 2o5 eine Fließgeschwindigkeit von etwa 1^o g/Min, hatte, während die Fließgeschwindigkeit der Vergleichsmischung etwa 93 g/Min. g betrug.
Die elastomeren Platten aus den bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischungen wurden erhalten,nachdem man sie J2 Stunden der Vulkanisation unter atmosphärischen Bedingungen überlassen hatte. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle genannt. Hierbei ist "H" die Härte (Shore A), "ZF" die Zugfestigkeit (kg/cm2), "D" die Dehnung {%) und 11EF" die Einreißfestigkeit (kg/cm).
H ZF D EF
Vergleichsmischung 38 49 380 15,2
USA-Patent 3 382 2o5 32 58 560 28,6
Beispiel 2
Eine bei Raumtemperatur vulkanisierende Organopolyslloxanmischung wurde durch Mischen der folgenden Bestandteile unter praktisch wasserfreien Bedingungen hergestellt: loo Teile eines flüssigen Polydimethylsiloxans mit endständigen Silanolreeten und einer Viskosität von looooo cP bei 25°C, J)O Teile eines Verarbeitungshilfsstoffs, der Im wesentlichen aus chemisch gebundenen Trimethylslloxyeinhelten und Dimethylsiloxyeinheiten bestand, 25 Teile eines als Füllstoff dienenden pyrogenen Slliclumdioxyds, das etwa 6,5 Gew.%
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chemische gebundene Trimethylsiloxyeinheiten enthielt und im Infrarotspektrum keine Absorption bei 376o cm" hatte, und ~$o Teile gemahlener Quarz, der einen Teilchendurchmesser von 5/U hatte.
Das Verhältnis von Silanolresten zu tertiären Butoxyresten im silanolhaltigen Polydimethylsiloxan betrug 2,76. Der verwendete Verarbeitungshilfsstoff bestand aus etwa 5 Mol.# Trimethylsiloxyeinheiten, die chemisch an 95 Mol.$ Dimethylsiloxyeinheiten, bezogen auf die Gesamtmolzahl von Siloxyeinheiten im Verarbeitungshilfsstoff, gebunden waren.
Das pyrogene Siliciumdioxyd wurde hergestellt, indem ein Gemisch einer Dampfphasenkieselsäure und, bezogen auf das Gemisch, 2o Gew.% Hexamethyldisilazan in Gegenwart von o,5 Gew.% Wasser 6 Stunden auf 15o°C erhitzt wurde. Der Gewichtsanteil der Trimethylsiloxyeinheiten, bezogen auf Dampfphasenkleselsäure, wurde durch Elementaranalyse auf Kohlenstoff und Wasserstoff berechnet, wobei die Menge in Gewichtsprozent als Kohlendioxyd nach üblichen Analysenmethoden gemessen wurde. Außer den vorstehend genannten Bestandteilen wurden 6 Teile einer 5o#igen Dispersion von rotem Eisenoxyd in einem enc&ändige Silanoleinheiten enthaltenden flüssigen Polydimethylsiloxan dem Gemisch zugesetzt.
Zur Bildung einer bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischung wurden pro loo Teile des vorstehend beschriebenen Grundgemisoiies 5 Teile tertiäres Butoxytriacetoxysilan unter praktisch wasserfreien Bedingungen zugesetzt. Außerdem wurden o,o7 Gew.% Dibutylzinndilaurat, bezogen auf das Gewicht des Gemisches, zugemischt.
Die vorstehend beschriebene, bei Raumtempratur vulkanisieren de Polysiloxanmischung, die die (gemäß dem USA-Patent j5 282 2o5) mit Hexamethyldisilazan behandelte Dampfphasenkieselsäure enthielt, wurde auf eine ohromplattlerte Stahl form bis zu einer Dicke von 75 nun gepresst ,und der Vulkani- sation unter atmosphärischen Bedingungen überlassen.
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Elastomere Platten wurden aus der bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischung erhalten, nachdem man sie 72 Stunden der Vulkanisation unter atmosphärischen Bedingungen überlassen hatte.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle genannt.
H ZF D EF
USA-Patent 3 382 2o5 28 52,7 600 21,4
Beispiel 3 . |
Eine bei Raumtemperatur vulkanisierende Organopolysiloxanmischung wurde hergestellt, indem die folgenden Bestandteile unter praktisch wasserfreien Bedingungen gemischt wurden: loo Teile eines flüssigen Polydimethylsiloxans mit endständigen Silanolresten und endständigen Trimethylsiloxyresten und einer Viskosität von etwa loooo CP bei 25°C und 3o Teile eines pyrogenen Siliciumdioxyds, das etwa 6,5 Gew.% chemische gebundene Trimethylsiloxyeinheiten enthielt und im Infrarotspektrum keine Absorption bei 376o cm zeigte. Das Verhältnis von Silanolresten zu Trimethylsiloxyresten in dem silanolhaltigen Polydimethylsiloxan betrug 3,2.
Das als Füllstpff dienende pyrogene Siliciumdioxyd wurde hergestellt, indem ein Gemisch von Dampfphasenkieselsäure Xind, bezogen auf das Gemisch,2o Gew.% Hexamethyldisilazan in Gegenwart von 0,5 Gew.% Wasser 6 Stunden auf 15o°C erhitzt wurde. Der Gewichtsanteil der Trimethylsiloxyeinheiten, bezogen auf die Dampfphasenkieselsäure, wurde durch Elementaranalyse auf Kohlenwasserstoff und Wasserstoff berechnet, wobei der Anteil in Gewichtsprozent als Kohlendioxyd nach üblichen Analysenmethoden gemessen wurde. Außer den vorstehend genannten Bestandteilen wurden dem Gemisch 6 Teile einer 5o#igen Dispersion von rotem Eisenoxyd in einem flüssigen, endständige Silanolreste enthaltenden Polydimethylsiloxan zugesetzt.
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Zur Bildung einer bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischung wurden pro loo Teile des vorstehend beschriebenen Grundgemisches 5>5 Teile tertiäres Butoxytriacetoxysilan unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen zugesetzt. Außerdem wurden o,7 Gew.% Dibutylzinndilaurat, bezogen auf das Gewicht des Gemisches, zugemischt.
Die vorstehend beschriebene, bei Raumtemperatur vulkanisierende Organopolysiloxanmischung, die die (gemäß dem USA-Patent J5 383 2o5) mit Hexamethyldisilazan behandelte Dampfphasenkieselsäure enthielt, wurde auf eine chromplattierte Stahlform bis zu einer Dicke von 75 mm gepresst und der Vulkanisation unter atmosphärischen Bedingungen überlassen.
Elastomere Platten wurden aus der bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischung erhalten, nachdem diese 72 Stunden der Vulkanisation unter atmosphärischen Bedingungen überlassen worden war. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle genannt, in der die Abkürzungen die im Beispiel 1 genannten Bedeutungen haben.
H ZF D EF
USA-Patent 3 382 2o5 35 56 7oo 3o, 4
Beispiel 4
Eine bei Raumtemperatur vulkanisierende Organopolysiloxanmischung wurde hergestellt, indem die folgenden Bestandteile unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen gemischt wurden: loo Teile eines flüssigen Polydimethylsiloxans mit endständigen Silanolresten und tertiären Butoxyresten und einer Viskosität von etwa 15ooo cP bei 25°C und 3o Teile eines als Füllstoff dienenden pyrogenen Silioiumdi- oxyds, das etwa 6,5 Gew.% chemisch gebundene Trimethylsiloxy- einheiten enthielt und im Infrarotspektrum keine Absorption bei 3760 cm zeigte; Das Verhältnis von Silanolresten zu
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tertiären Butoxyresten in dem silanolhaltigen Polydimethylsiloxan betrug 2.
Das pyrogene Siliciumdioxyd wurde hergestellt, indem ein Gemisch von Dampfphasenkieselsäure und, bezogen auf das Gemisch, 2o Gew.# Hexamethyldisilazan in Gegenwart von o,5 Gew.# Wasser 6 Stunden auf 15o°C erhitzt wurden. Der Anteil der Trimethylsiloxyeinheiten in Gewichtsprozent, bezogen auf die Dampfphasenkieselsäure, wurde durch Elementaranalyse auf Kohlenstoff und Wasserstoff berechnet, wobei der Anteil in Gewichtsprozent als Kohlendloxyd nach üblichen Analysenmethoden gemessen wurde.
Zur Bildung einer bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischung wurden pro loo Teile des vorstehend beschriebenen Grundgemisches 5*5 Teile tertiäres Butoxytriacetoxysilan unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen zugesetzt. Außerdem wurden o,7 Gew.% Dibutylzinndilaurat, be zogen auf das Gewicht des Gemisches, zugemischt.
Der gleiche Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß anstelle von Dampfphasenkieselsäure, die mit Hexamethyldisilazan behandelt worden war, eine gleiche Gewichtsmenge Dampfphasenkieselsäure verwendet wurde, die mit Octamethylcyclotetrasiloxan gemäß dem USA-Patent 2 9jj8 oo9 der Anmelderin behandelt worden war.
Die vorstehend beschriebenen, bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmlschungen, die die mit Hexamethyldisilazan (gemäß dem USA-Patent 3 382 2o5) behandelte Dampfphasenkieselsäure enthielten, und die bei Raumtemperatur vulkanisierende Organopolysiloxanmischung, die die mit Ootamethylcyclotetraailoxan behandelte Dampfphasenkieselsäure enthielt,(Vergleichemieοhung), wurden in einer ohromplattierten fltahlform bis zu einer Dicke von 75 mm gepresst und der Vulkanisation unter atmosphärischen Bedingungen überläseen.
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Elastomere Platten wurden aus den bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischungen erhalten, nachdem man sie 72 Stunden unter atmosphärischen Bedingungen der Vulkanisation überlassen hatte. Die erhaltenen Ergebnisse, in denen die Abkürzungen die bereits genannten Bedeutungen haben, sind in der folgenden Tabelle genannt.
H ZF D EF
Vergleichsmischung 26 45,6 6oo 16,1 USA-Patent 3 382 2o5 22 56 9oo 32
Beispiel 5
Eine bei Raumtemperatur vulkanisierende Organopolysiloxanmischung wurde hergestellt, indem die folgenden Bestandteile unter praktischem Ausschluß von Feuchtigkeit gemischt wurden: loo Teile eines flüssigen Polydimethylslloxans mit endständigen Silanolresten und tertiären Butoxyresten und einer Viskosität von etwa 3000 cP bei 25°C, 6,0 Teile eines Verarbeitungshilfsstoffs, der im wesentlichen aus chemisch gebundenen Trimethylsiloxyeinheiten, Dimethylsiloxyeinheiten und Methylsiloxyeinheiten bestand, und 33 Teile eines als Füllstoff dienenden pyrogenen Siliciumdioxyds.
Das Verhältnis von Silanolresten zu tertiären Butoxyresten im silanolhaltigen Polydimethylsiloxan betrug 2,76. Der Verarbeitungshilfsstoff bestand aus etwa 2,9 Mol Trimethylsiloxyeinheiten, die chemisch mit 19*9 Mol.% Methylsiloxyeinheiten und 77*2 Mol.% Dimethylsiloxyeinheiten gebunden waren, bezogen auf die Gesamtmolzahl der Siloxyeinheiten im Verarbeitungshilfsstoff, und, bezogen auf das OLwioht des Verarbeitungshilfsstoffs, o,5 Qew.# an Silicium gebundenen Hydroxyresten.
Das pyrogene Siliciumdioxyd wurde hergestellt, indem ein Oemiach von Dampfphasenkieeeleäure, die gemäß dem USA-Patent 2 938 009 mit Ootamethyloyolotetraeiloxan behandelt worden
war, und, bezogen auf daa Gewioht des Oeraieohe·, 15 Oew.jf
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Hexamethyldisilazan in Gegenwart von ο,5 Gew.% Wasser 6 Stunden auf 15o°C erhitzt wurde. Der Anteil der Trimethylsiloxyeinheiten in Gewichtsprozent, bezogen auf die Dampfphasenkieselsäure, wurde durch Elementaranalyse auf Kohlenstoff und Wasserstoff berechnet, wobei der Anteil in Gewichtsprozent als Kohlendioxyd nach üblichen Analysenmethoden gemessen wurde.
Zur Bildung einer bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischung wurden pro loo Teile des vorstehend beschriebenen Grundgemisches 5*5 Teile tertiäres Butoxytriacetoxysilan unter praktischem Ausschluß von Feuchtigkeit zugesetzt. Außerdem wurden 0,06 Gew.^ Dibutylzinndilaurat, * bezogen auf das Gewicht des Gemisches, zugemischt.
Die vorstehend beschriebene, bei Raumtemperatur vulkanisierende Organopolysiloxanmischung, die die behandelte Dampfphasenkieselsäure als Füllstoff enthielt, wurde in einer chromplattierten Stahlform bis zu einer Dicke von 75 mm gepresst und der Vulkanisation unter atmosphärischen Bedingungen überlassen.
Elastomere Platten wurden aus der bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischung erhalten, nachdem man sie 72 Stunden der Vulkanisation unter atmosphärischen λ Bedingungen überlassen hatte. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle genannt, in der die Abkürzungen die bereits genannten Bedeutungen haben.
H ZF D EF
56 5^o 25
Beispiel 6
Eine bei Raumtemperatur vulkanisierende Organopolysiloxanmischung wurde hergestellt, indem die folgenden Bestandteile unter praktischem Ausschluß von Feuchtigkeit gemischt wurden: loo Teile eines flüssigen Polydimethylsiloxans mit endständigen Sllancfresten und tertiären Butoxyresten und einer
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- 2ο -
Viskosität von etwa 3000 cP bei 25°C, 6 Teile eines Verarbeitungshilfsstoffs, der im wesentlichen aus chemisch gebundenen Trimethylsiloxyeinheiten, Dimethylsiloxyeinheiten und Methylsiloxyeinheiten bestand, und 55 Teilen eines als Füllstoff dienenden pyrogenen Siliciumdioxyds, das etwa 6,5 Gew.# chemisch gebundene Trimethylsiloxyeinheiten enthielt und im Infrarotspektrum keine Absorption bei 376o cm" zeigte.
Das Verhältnis von Silanolresten zu tertiären Butoxyresten im silanolhaltilgen Polydimethylsiloxan betrug 2,76. Der verwendete Verarbeitungshilfsstoff bestand, bezogen auf die insgesamt darin enthaltenen Siloxyeinheiten, aus etwa 2,9 Mol.# Trimethylsiloxyeinheiten, Dimethyl die chemisch an 19,9 Mol.# Methylsiloxyeinheiten und 77,2 Mol.% Dimethylsiloxyeinheiten gebunden waren, und, bezogen auf das Gewicht des Verarbeitungshilfsstoffs, aus o,5 Gew.% Hydroxyresten, die an Silicium gebunden waren.
Das als Füllstoff verwendete pyrogene Siliciumdioxyd wurde hergestellt, indem ein Gemisch von Dampfphasenkieselsäure und, bezogen auf das Gemisch, 2o Gew.% Hexamethyldisilazan in Gegenwart von o,5 Gew.# Wasser 6 Stunden auf eine Temperatur von 15o°C erhitzt wurde. Der auf die Dampfphasenkieselsäure bezogene Anteil von Trimethylsiloxyeinheiten in Gewichtsprozent wurde durch Elementaranalyse auf Kohlenstoff und Wasserstoff berechnet, wobei der Anteil in Gewichtsprozent als Kohlendioxyd nach üblichen Analysenmethoden gemessen wurde.
Zur Bildung einer bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischung wurden pro loo Teile des vorstehend beschriebenen Grundgemisches 4,ο Teile Methyltriaoetoxyeilan unter praktischem Ausschluß von Feuchtigkeit zugesetzt. Ferner wurden o,ol Gew.Ji Dibutylzinndilaurat, bezogen auf das Gewicht des Gemisches, zugemischt.
Die vorstehend beschriebene, bei Raumtemperatur vulkanisier
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rende Organopolysiloxanmischung, die als Füllstoff die mit Hexamethyldisilazan behandelte Dampfphasenkieselsäure enthielt, wurde in einer chromplattierten Stahlform bis zu einer Dicke von 75 mm gepresst und der Vulkanisation unter atmosphärischen Bedingungen überlassen,
Elastomere Platten wurden aus der bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischung erhalten, nachdem man sie 72 Stunden der Vulkanisation unter atmosphärischen Bedingungen überlassen hatte. Die erhaltenen Ergebnisse änd in der folgenden Tabelle genannt.
Härte (Shore A) 29
Zugfestigkeit 54,8 kg/cm2
Dehnung 62o %
Einreißfestigkeit 29,5 kg/cm
Beispiel 7
Eine bei Raumtemperatur vulkanisierende Organopolysiloxanmischung wurde hergestellt, indem die folgenden Bestandteile unter praktischem Ausschluß von Feuchtigkeit gemischt wurden: loo Teile eines flüssigen Polydimethylsiloxans mit endständigen Silanolresten und tertiären Butoxyrasten und einer Viskosität von etwa pooo cp be± 25°C, 6,ο Teile eines Verarbeitungshilfsstoffs, der im wesentlichen aus chemisch gebundenen Trimethylsiloxyeinheiten, Dimethylsiloxyeinheiten und Methylsiloxyeinheiten bestand, und j52 Teile eines als Füllstoff dienenden pyrogenen Siliciumdioxyds, das etwa 6,5 Gew.% chemisch gebundene Trimethylsiloxyeinheiten enthielt und im Infrarotspektrum bei 376o cm" keine Absorption zeigte.
Das Verhältnis von Silanolresten zu tertiären Butoxyresten im silanolhaltigen Polydlmethylslloxan betrug 2,76. Der verwendete Verarbeitungshilfsstoff bestand, bezogen auf die darin enthaltenen gesamten Siloxyeinheiten, aus 2,9 Mol.% Trimethylailoxyeinhelten, die an 19,9 Mol.# Methylslloxy-
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einheiten und 77*2 Mol.$ Dimethylsiloxyeinheiten gebunden waren, und ο,5 Gew.% Hydroxyresten, die an Silicium gebunden waren, bezogen auf das Gewicht des Verarbeitungshilfsstoffs.
Das als Füllstoff dienende pyrogene Siliciumdioxyd wurde hergestellt, indem loo Teile Dampfphasenkieselsäure, die eine Oberfläche von 2oo m /g, 2 Stunden bei 3o°C und Normaldruck einer Ammoniakatmosphäre ausgesetzt wurde. Dann wurden Io Teile Hexamethyldisilazan dem Füllstoff zugesetzt, damit vermischt und 2 Stunden bei l4o°C umgesetzt. Dann wurden o,5 Teile Wasser in Form von Wasserdampf zugesetzt, worauf eine weitere Stunde bei l4o°C und Normaldruck gemischt wurde. Der Füllstoff wurde dann von flüchtigen Bestandteilen befreit, indem Stickstoff durchgeleitet wurde, bis der NKU-gehalt des Füllstoffs unter 5o ppm lag.
Zur Bildung einer bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organo polysiloxanmi se hung wurden pro loo Teile des vorstehend beschriebenen Grundgemisches 5*5 Teile tertiäres Butoxytriacetoxysilan unter praktischem Ausschluß von Feuchtigkeit zugesetzt. Ferner wurden 0,06 Gew.jß Dibutylzinndilaurat, bezogen auf das Gewicht des Gemisches, zugemischt.
Die vorstehend beschriebene, bei Raumtemperatur vulkanisierende Organopolysiloxanmischung, die als Füllstoff die mit Hexamethyldisilazan behandelte Dampfphasenkieselsäure enthielt, wurde in einer chromplattierten Stahlform bis zu einer Dicke von 75 mm gepresst und der Vulkanisation unter atmosphärischen Bedingungen überlassen.
Elastomere Platten wurden aus der bei Raumtemperatur vulkanisierenden Organopolysiloxanmischung erhalten, naohdem diese 72 Stunden der Vulkanisation unter atmosphärischen Bedingungen überlassen worden waren. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle genannt.
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Shore Α-Härte
Zugfestigkeit 59 kg/cm
Dehnung 600 %
Einreißfestigkeit ■ 3o,4 kg/cm
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Im wesentlichen wasserfreie, bei Einwirkung von Feuchtigkeit zum elastomeren Zustand vulkanisierbare Organopolysiloxanmischungen, enthaltend
    (A) ein Silanol enthaltendes Organopolysiloxan, bestehend im wesentlichen aus chemisch gebundenen Einheiten der Formel
    R'2Si0
    und endständigen Siloxyeinheiten aus der Gruppe
    (a) Silanoleinheiten der Formel
    HOR2SiO0 5 und
    (b) Gemische von (a) und kettenabbrechenden Siloxyeinheiten der Formel
    RttR2S10o,5,
    wobei in (b) das Verhältnis von (a) zu den kettenabbrechenden Siloxyeinheiten größer als 1 ist,
    (B) ein mit Silanol reaktionsfähiges Vulkanisationsmittel in einer Menge, die zur Vulkanisation der Organopolysiloxanmischung bei Raumtemperatur genügt, und
    (C) eine verstärkende Menge eines als Füllstoff dienenden pyrogenen Siliciumdioxyds, das im Infrarotspektrum keine Absorption bei 5760 cm zeigt und etwa 1 bis 2o Gew.% chemisch gebundene Triorganosiloxyeinheiten der Formel
    R,SiO
    enthält, wobei in den vorstehenden Formeln R ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest oder ein halogenierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest, R1 ein einwertiger Kohlenwasserstoff rest, ein halogenierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest oder ein Cyanalkylrest ist und R" die gleiche Bedeutung wie R1 hat und außerdem ein Rest der Formel R-,CO sein kann.
    2. Vulkanisierbare Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekenn-
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    zeichnet, daß das Silanol enthaltende Organopolysiloxan endständige Silanoleinheiten enthält.
    ^. Vulkanisierbare Mischungen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Silanol enthaltende Organopolysiloxan ein Gemisch der endständigen Silanoleinheiten und der kettenabbrechenden Siloxyeinheiten enthält.
    4. Vulkanisierbare Mischungen nach Anspruch 1 bis J3 enthaltend einen Verarbeitungshilfsstoff, der aus chemisch gebundenen Einheiten der Formel R5SiO0 ,-,· Einheiten der Formel R2SiO und Einheiten der Formel RSiO-, ,- besteht, wobei R die in g Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.
    5. Vulkanisierbare Mischungen nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein flüssiges Polydiorganosiloxan mit endständigen Triorganosiloxyeinheiten enthalten.
    6. Vulkanisierbare Mischungen nach Anspruch 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, daß das als Füllstoff verwendete pyrogene Siliciumdioxyd wenigstens 2 Gew.% chemisch gebundene Einheiten der Formel (CE5USiO ,- enthält.
    7. Vulkanisierbare Mischungen nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Silanol enthaltendes Organopoly- \ slloxan ein Silanol enthaltendes Polydimethylsiloxan enthalten.
    8. Vulkanisier bare Mischungen nach Anspruch 1 bis 1J, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Verarbeitungshilfsstoff enthalten, der aus chemisch gebundenen Methylsiloxyeinheiten, Dimethylsiloxyeinhelten und Methylsiloxyeinheiten mit etwa o,o2 bis *2 Gew.% an Silicium gebundenen Hydroxyresten besteht.
    9. Vulkanisierbare Mischungen nach Anspruch 1 bis 8, enthaltend loo Teile eines Silanol enthaltenden Polydimethyleiloxans mit endständigen Einheiten aus der Gruppe
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    (a) Silanolresten,
    (b) Gemische von (a) und Trimethylsiloxyeinheiten und,
    (c) Gemische von (a) und tertiären Butoxydimethylsiloxyeinheiten,
    wobei in (b) und (c) das Verhältnis (a) zu den Trimethylsiloxyeinheiten und tertiären Butoxydimethylsiloxyeinheiten über 1 liegt.
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