DE2000408A1

DE2000408A1 - Verbessertes Verfahren zur Rueckgewinnung von Loesungsmittelpraeparaten

Info

Publication number: DE2000408A1
Application number: DE19702000408
Authority: DE
Inventors: Mccray Ernest G
Original assignee: Dart Industries Inc
Current assignee: Dart Industries Inc
Priority date: 1969-01-23
Filing date: 1970-01-07
Publication date: 1970-07-30
Also published as: DE2000408B2; GB1290761A; JPS518113B1; FR2033263A1; US3554995A; CA931104A; FR2033263B1

Description

DR. W. SCHALK · DIPL.-INC. P, WlRTH · DIPL.-ING.G. DANNENBERG DR.V. SCHMIED-KOWARZIK · DR. P.WEINHOLD

6 FRANKFURT AM MAIN qv/qif

OR. ESCHENHEtMER 8TR. »9 ÖK/öft.

RC-11M-M28

Dart Industries Inc.
QkU) Beverly Boulevard
Los Angeles, Ca. 90 05^ / USA

Verbessertes Verfahren zur Rückgewinnung von Löaunftsmittelpräparaten

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren zur Rückgewinnung von Lösungsmittelpräparaten, die mit Extraktionsrückständen aus einer Entaschung eines Qt -Olefinpo-lymerisates verunreinigt sind. Sie bezieht sich insbesondere auf die Rückgewinnung praktisch des gesamten Lösungsmittels, das zum Entaschen z.B. von Polypropylen verwendet wurde, und auf die Entfernung eines Rückstandes aus dem Lösungsmittel, der die Polymerisationskatalysatorrückstände und amorphes Polypropylen enthält.

Bei verschiedenen Polymerisationsverfahren zur Herstellung von Polyäthylen, 'Polypropylen und höhex-en d -Olefinpolymerisaten .enthalten die Reaktionsprodukte niedrig molekulare amorphe polymere Materialien und metallische Rückstände aus den organometallischen, im Verfahren verwendeten Katalysatoren. Diese Materialien und Rückstände werden gewöhnlich von den festen polymeren Produkten durch ein sog. Entaschungsverfahren in einer oder mehreren Stufen extrahiert. Bei diesen Extraktionsverfahren werden flüssig© Lösungsmittel verwendet, die mit extrahierten Rückständen verunreinigt werden. Bei derartigen Verfahren werden groß© Mengen an Lösungsmittels verwendet, so daß es wesentlich ist, praktisch die gesamten Lösungsmittel ?urerneuten Verwendung in den Entaschungsverfahren

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Bei den bekannten Verfahren zur Rückgewinnung des Lösungsmittels zwecks erneuter Verwendung in Entaschungsverfahren war es bisher notwendig, als Mittel zum Fließbarmachen (der Einfachheit halber im folgenden Fließmedium = "flux medium" genannt) in der letzten Stufe der Abtrennung ein hoch siedendes Kohlenwasserstofföl mit einem hohen Siedepunkt zu verwenden. Diese Verfahren umfassen die Stufen des Erhitzens des Kohlenwasserstofföles auf Temperaturen oberhalb 93°C und Berührung mit einem Strom der flüchtigen Behandlungsmittel- oder Lösungsmittelmischung, die die polymeren Materialien und Katalysatorrückstände enthält, gewöhnlich nachdem die Lösungsmitteimischung eine Konzentration zwischen etwa 20-65 Gew.-^ erreicht hat. Das erhitzte Kohlenwasserstofföl ist das zur Verminderung der Viskosität der Lösungsmitteimischung bei diesen hohen Konzentrationen und zum Erhitzen der Lösung zwecks beschleunigter Abdampfung der flüchtigen Komponenten von der Mischung verwendete Medium. Einzelheiten dieser bekannten Verfahren können den US-Patentschriften 3 311 5^-5, 3 360 W+ und 3 ^KX) 053 entnommen werden. Es wurde festgestellt, daß die Verwendung derartiger Kohlenwasserstoff-Fließöle bestimmte Nachteile hat. Ein derartiger Nachteil besteht in der Möglichkeit, daß das aus dem Überkopfmaterial des Verdampfungssystem zurückgewonnene Lösungsmittel durch das Kohlenwasserstofföl verunreinigt wird. Ein anderer Nachteil besteht in den zusätzlichen Anlagen, die zur Handhabung des Fließöles notwendig sind. Würde diese Anlage von den Erfordernissen der gesamten Anlage einer gegebenen Entaschungsvorrichtung eliminiert, so wurden die Kosten der Vorrichtung wesentlich vermindert. Ein weiterer Nachteil bei der Verwendung des Fließöles ist das Problem dar Beseitigung des die Rückstände enthaltenden Fließöles nach Rückgewinnungsdes Lösungsmittels, d.h. durch Verbrennung des Öles in einer Verbrennung sanlage, ?s wäre äußerst vorteilhaft, wenn es ain Verfahren gäbe, in

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welchem die Entaschungslösungsmittel leicht vom Rückstand abgetrennt und ohne die Notwendigkeit einer Verwendung von Kohlenwasserstoff-Fließölen zurückgewonnen werden könnten»

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zur Rückgewinnung von Entaschungslösungsmitteln aus verunreinigten Strömen derselben, die Mischungen polymerer Materialien und Katalysatorrückstände enthalten, ohne die Verwendung eines fließbar machenden Kohlenwasserstoff Öles·

Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Abtrennung von Lösungsmittel aus den verunreinigten, amorphe polymere Materialien und Katalysstorrückstände enthaltenden Lösungsmittelströmen aus der Entaschung polymerer ei -Olefin-produkte und zur Rückgewinnung des Lösungs- •mittels und der Rückstände in Abwesenheit eines Fließöles.

Die vorliegende Erfindung schafft ein verbessertes Verfahren zur Rückgewinnung eines in einem Entaschungsverfahren zum Extrahieren einer Mischung von Katalysator- und niedrig molekularen polymeren Rückständen aus einem o( -Olef inpolym-erisat verwendeten Lösungsmittels, bei dem die Mischung in dem mit den Rückständen verunreinigten Lösungsmittel in einem Verdampfungssystem konzentriert wird. Die Verbesserung des Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) das Bodenmaterial aus dem Verdampfungssystem in einer Wärmebehandlungszone in Abwesenheit eines Fließmediums bei einer Temperatur oberhalb etwa IA9 C. unter führen in einen Rückstandsstrom und einen Lösungsmittelstrom trennt;

(b) den Rückstands strom aus der Wärmebehandlungszone entfernt und

(c) den Lösungsmittelstrom, der praktisch alles im Bodenmaterial aus dem Verdampfungssystem verbleibende Lösungsmittel enthält, aus der Wärmebehandlungszone zurückgewinnt.

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Die Mischung der Rückstände im verunreinigten Lösungsmittel wird konzentriert, so daß das Bodenmaterial aus dem Verdampfungssystem einen gesamten Feststoffgehalt von mindestens 10 Gew.-# hat. Der aus der Wärmebehandlungszone entfernte Rückstand enthält eine vorherrschende Menge an amorphem polymerem Material, das - da es nicht um Fließblverunreinigt ist - an die Hersteller soloher Materialien^ wie Klebstoffe, Auskleidungsmittel, Bindemittel und Überzüge, verkauft werden kann, und zwar ohne weitere Behandlung.

Die vorliegende Erfindung wird durch die beiliegende Zeichnung weiter veranschaulicht; diese ist ein Flieüdiagramm des Verfahrens mit den zur Durchf|P führung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeigneten Einheiten und Fließ wegen.

In der bevorzugten Ausführungeform der vorliegenden Erfindung wird das Bodenmaterial aus der letzten Stufe eines mehrstufigen Verdampi'ungssystems in eine Wärmebehandlungszone geführt und in dieser in Abwesenheit eines Fließmediums auf eine Temperatur oberhalb etwa lA9°C. unter Rühren erhitzt und in einen Rückstandest rom und einen Lösungsmittelstrom getrennt· Der Rückstandest rom, der eine vorherrschende Menge der amorphen, polymeren Materialien enthält, wird zwecks Lagerung entfernt, und der in wesentlichen aus prak-™ tisch dem gesamten, in der Bodenbeschiokung zur Zone verbleibenden Lösungsmittel bestehende Lösungsmittelstrom wird aus der V&aebehandltinfszone zurückgewonnen· Die Bodenbeschickung zur Wärmebehandlungezone enthält vorzugsweise mindestens 20 Gew.-Jt Feststoffe.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandeltet verunreinigte Lösungsmittel umfaßt die Lösung dee Kilt rates, das nach der Entaschung und Abtrennung der b(-Olefinpolymerisate gewonnen wurde. Die Beschickung enthalt einen Hauptanteil der Behandlunge- oder Lösungsmittel, löslich gemüht· metallische Verunreinigungen und anorganische und organische Feststoffe· Die

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metallischen Verunreinigungen und anorganischen und organischen Feststoffe sind die sog. Katalysatorrückstände, die von den polymeren Produkten durch Behandlung mit den Lösungsmitteln entfernt worden sind. Die Polymerisationskatalysatoren, aus welchen diese Rückstände hergeleitet werden, umfassen die in den bekannten Verfahren zur Herstellung von z.B. Polypropylen und Mischpolymerisaten aus Polypropylen mit geringeren Mengen anderer #( -Olefine verwendeten Katalysatoren. Eine genaue Liste verwendbarer organischer Schwermetallkatalysatoren befindet sich in den US-Patentschriften 2 962 488 und 3 012 023. Die bevorzugten Katalysatoren werden hergestellt aus Alkylaluminiumverbindungen, wie Dialkylaluminiummonohalogeniden, Triäthylaluminium, Triisobutylaluminium oder Trioctylaluminium, mit eher Titan- oder Zirkonverbindung, wie das Tetrachlorid oder Trichlorid. Die genaue Zusammensetzung der Katalysatorrückstände in der Beschickung zur Wärmebehandlungszone ist für das erfindungsgemäße Verfanren jedoch nicht entscheidend.

Die zum Entaschen des Polymerisates verwendeten Lösungsmittel umfassen hydroxylgruppenhaltige Verbindungen, einschließlich Wasser und Alkenole mit etwa 1-8 oder mehr Kohlenstoffatomen pro Molekül. Solche Alkanole sind z.B. Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, Pentanole, Hexanole, Heptanole, Octanole usw. und Mischungen dieser Alkanole. Diese Lösungsmittel enthalten gewöhnlich Mischungen der hydroxylhaltigen Verbindungen mit Kohlenwasserstoffen, wie aliphatische, normalerweise flüssige Paraffine. Polyhydroxyverbindungen, wie Glykole einschließlich Äthylen- und Polyäthylenglykole, und Glycerin, haben sich ebenfalls als geeignet erwiesen. Die Kohlenwasserstoffe umfassen z.B'. Xylole, Toluol, Benzol, Hexan, Heptan, Isooctan, Decan, Decalin, Mischungen derselben sowie verflüssigte, normalerweise gasförmige C„ bis C- Kohlenwasserstoffe· Eq wurde gefunden» daß ein wirksames Lösungemittel für die Entfernung von Katalysatorrückständen und niedrig molekularen wachartigen oder ataktischen Polypropylenreaktionsprodukten

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in einer Kombination aus Isopropanol·und n-Heptanazeotropen besteht. Präparate in der Nähe von Azeotropen dieser beiden Materialien haben sich als besonders geeignete Entaschungslösungsmittel erwiesen.

In der beiliegenden Zeichnung wird die aus einem Azeotrop von Isopropanol und η-Heptan, kristallinem und amorphem Polypropylen und Katalysatorrückständen, die Titantrichlorid und Diäthylaluminiumchlorid umfassen, bestehende Beschickung durch Leitung 1 in den Verdampfer der ersten Stufe 2 geleitet. Der Verdampfer der ersten Stufe 2 wird gewöhnlich auf einem Druck vonQD7-l,75 ata und einer Temperatur von ??-91°C. gehalten. In diesem Verdampfer 2 wird ein Hauptanteil des Isopropanol/Heptan-Azeotrops, d.h. über 50 % des im Verdampfer anwesenden Lösungsmittels und bis zu etwa 98 %, über Kopf durch Leitung 3 zurückgewonnen. Der Rückstand aus dem Verdampfer der ersten Stufe wird durch Leitung 4 und Pumpe 5 In Leitung 6 entfernt. Der Rückstand in Leitung 6 wird erneut durch den Erhitzer 7 und durch Leitung 8 zirkuliert. Ein Teil des Rückstandes in Leitung 8 wird durch Leitung 9 zum Verdampfer 2 geführt» Der restliche Rückstand in Leitung 8 wird durch Leitung 10 zum Verdampfer der zweiten Stufe 11 geführt. Im zweiten Verdampfer H₁ der auf einem Druck von etwa 0,07-1,75 ata und einer Temperatur von 77-99°C. gehalten wird, wird ein Hauptanteil des Isopropanol/Heptan-Azeotropes, d.h. über etwa ^tO % des im Verdampfer 11 anwesenden Azeotrops, und bis zu 95 > über Kapf durch Leitung 12 zurückgewonnen. Der Rückstand aus dem Verdampfer der zweiten Stufe 11 ist nun von etwa 1 # polymeren Materialien und Katalysatorrückständen im Azeotrop auf etwa k0 # Feststoffe in dem den Verdampfer der zweiten Stufe verlassenden Bodenmaterial konzentriert. Dieser Rückstand aus dem zweiten Verdampfer wird über Leitung 15 und durch Pumpe 16 in Leitung 17 geführt. Der Rückstand in Leitung 17 wird durch den Erhitzer 19 und Leitung 20 geleitet. Bin Teil des Rückstandes in Leitung 20 wird erneut durch Leitung 21 zum Ver-

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dämpfer der zweiten Stufe 11 zirkuliert. Der restliche Rückstand in Leitung wird über Leitung 22 in die Wärmebehandlungszone 25 geführt. Die Wärmebehandlungszone 25 ist zur Trennung des Lösungsmittels von den polymeren und Katalysatörrückständen bei Temperaturen oberhalb etwa 1^9 C, vorzugsweise oberhalb etwa 149-2O4°C., ausgestattet. Bei diesen Tempe-ratureh ist der Feststoff genugiließbar, um gepumpt zu werden. Die Wärmebehandlungszone 25 kann aus einem Rührgefäß bestehen, in welchem das Bodenmaterial in Leitung 22 zwecks Entfernung des Lösungsmittels auf die gewünschte Temperatur erhitzt

wird, während das Bodenmaterial, das die Mischung aus polymeren und Katalysatorrückständen enthält, zur erhöhten Wärme- und Massenübertragung gerührt wird. Als Heizmedium für die Wärmebehandlungszone 25 wird Wasserdampf durch Leitung 28 zugeführt. Die Wärraebehandlungszone wird vorzugsweise bei weniger als atmosphärischem Drudf insbesondere unter einem verminderten Druck von etwa 5Ö-20O mm Hg betrieben,, um die Lösungsmittelrückgewinnung unter Verwendung einer (nicht gezeigten) Standard-Anlage zu verbessern. Die festen polymeren und Katalysatorrückstände, die vom Lösungsmittel praktisch befreit sind, werden aus der Wärmebehandlungszone 25 durch Leitung 31 abgezogen und über Pumpe 32 durch leitung 33 zur Lagerung gepumpt. Der Rückstand in Leitung 33 besteht im wesentlichen aus einer vorherrschenden Mengen an amorphem Polypropylen, einer geringeren Menge, d.h. weniger als etwa 15 #* kristallinem Polypropylen und einer geringeren Menge, d.h. weniger als 10 %, Katalysatorrückständen, jeweils bezogen auf das. Gewicht des Rückstandes. Dieser Rückstand kann auf verschiedene Weise verwendet werden. Wie oben erwähnt, hat der Rückstand aufgrund seines hohen Gehaltes an amorphem Polypropylen einen Handelswert und wird daher vorzugs-weise zur Lagerung geführt.

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Das aus einem Isopropanol/Heptan-Azeotrop aus dem ersten Verdampfer 2 beste» hende Überkopfmaterial wird durch Leitung 3 t durch Kühler 40 sowie Leitung 41 zum Sammelbehälter 42 Reführt. Aus diesem Behälter 42 kann das Azeotrop über Leitung 43 und Pumpe 44 abgezogen werden, wobei ein Teil zum ersten Verdampfer 2 über Leitung 4.6 zurückgeführt und der Rest über Leitung 48 und zur weiteren Behandlung geleitet oder in das (nicht gezeigte) Entaschungsverfahren zurückgeführt werden kann. In ähnlicher Weise wird das aus dem Azeotrop aus dem zweiten Verdampfer 11 bestehende Überkopfmaterial über Leitung 12 zum ersten Verdampfer 2 zurückgeführt. Das azeotrope Überkopfmaterial kann auch in einem (nicht gezeigten) getrennten Kühler und Sammelbehälter behandelt werden.

Alle in der Zeichnung dargestellten Gefäße und Hilfsanlagen sind vom Standard-Typ und im Handel verfügbar. So kann der Verdampfer der ersten Stufe \oitilböden oder ähnliche Massenübertragungsvorrichtungen enthalten, während der Verdampfer der zweiten Stufe nicht mit diesen Vorrichtungen ausgerüstet zu sein braucht· Wie ausgeführt, kann die Wärmebehandlungszone in einem Rührgefäß bestehen mit Mitteln, um den Gefäßinhalt auf dem gewünschten Temperaturbereich zu halten, d.h. durch Verwendung eines Heizmantels oder Heizschlangen. Wie ober erwähnt, betritt Wasserdampf die Wärmebehandlungszone 25 durch Leitung zwecke Zuführung des Heizmediums. Eine besonders bevorzugte Wärmebehandlungsz-one zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verbesserung gemäß Darstellung in den Beispielen umfaßt einen erhitzten Schneoken-Förderer, wie z.B. die la Handel erhältliche "Holo-Flite"-Anlage, die Innerlich erhitzte Schraubengewindegänge aufweist.

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Obgleich oben bestimmte bevorzugte Temperaturen und Drucke als geeignet für ein erfindungsgemäßen Arbeiten in den Verdampfern angegeben wurden,besteht die Funktion dieser Einheiten einfach im Konzentrieren der Beschickung von etwa weniger als 1 Gew.-^ fester Verunreinigungen auf mindestens 10 Gew.-^, vorzugsweise 20 Gew.-# und insbesondere **O Gew.-# Feststoffe, vor Eintritt in die Wärmebehandlungszone. Im erfindungsgemäßen Verfahren können die Drucke und Temperaturen oberhalb oder unterhalb der angegebenen liegen, und es. können sogar Teilvakuumbedingungen und niedrigere Temperaturen angewendet werden, solange die gewünschte Konzentration der Feststoffe in den Lösungsmitteln erreicht wird. Die Funktion der Heizeinheiten sowie der Sammelbehälter ist in der Technik bekannt und braucht daher nicht weiter ausgeführt zu werden.

Die Wirksamkeit und Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Rückgewinnung von Lösungsmitteln werden in den folgenden Beispielen dargestellt, die keine Einschränkung bedeuten·
Beispiele

Durch Leitung 1 wurde zum Verdampfer der ersten Stufe 2 ein Beschickungstrom eingeführt, der im wesentlichen aus etwa 98,5-99 _f0 # Isopropanol-Heptan in praktisch azeotroper Kombination bestand. Der Rest des Beschickungsstromes bestand aus etwa 1-1,5 # Verunreinigungen, einschließlich eines Hauptanteils an amorphem Polypropylen, geringeren Mengen an kristallinem Polypropylen und Katalysatorrückständen und äußerst geringen rfengen anderer Verunreinigungen. Das Uberkopfmaterial in Leitung 3 aus dem Verdampfer 2 enthielt 91-93 # d©s gesamten Azeotrops in der Beschickung zum Verdampfer 2, wodurch 7-9 ί> dieses Azeotrops im Bodenmaterial von Verdampfer 2 verbleiben. Das Bodenmaterial

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wurde durch Leitung 4, lampe 5 und Leitung 6 durcn den Erhitzer 7 in Leitung Ö geführt .Ein Teil des Bodenmaterials in Leitung 8 wurde zum Verdampfer 2 zurUckgefünrt, um die Temperatur in diesem Gefäß auf etwa 89,5°C. zu halten. Der Verdampfer der ersten Stufe 2 wurde auf einem Druck von l,6l ata gehalten. Der restliche Anteil des Bodenmaterials in Leitung 8, der etwa 90 $> Isopro panol/Hept an-Azeotrop und etwa 10 £ Verunreinigungen enthielt, wurde über Leitung 10 zu einem Verdampfer der zweiten Stufe 11 geleitet. Etwa 89-91 i> der gesamten azeotropen Mischung in der Beschickung zum Verdampfer 11 wurden über Kopf durch Leitung 12 zum Verdampfer 2 abgezogen, wodurch etwa 9-11 % dieser Lösungsmittelmischung im Bodenmaterial von Verdampfer 11 verblieb. Das Bodenmaterial von Verdampfer 11 wurde über Leitung 15, Pumpe 16 und Leitung 17 durch den Erhitzer 19 zu Leitung 20 geführt. Ein Teil des Bodenmateriaiβ in Leitung 20 wurde über Leitung 21 zurückgeführt, um die Temperatur in diesem GefäÜ auf etwa 9O,5°C zu halten. Im Verdampfer 11 wurde derselben Druck wie im Verdampfer 2 aufrechterhalten*. Der restliche

Anteil des Bodenmaterials in Leitung/enthielt das Azeotrop in einer Menge von Ψ^-50,5 # und Verunreinigungen in einer Menge von 49,5-56 # für Versuch 1 und 2 gemäß der folgenden Tabelle, Dieser Bodenmaterialanteil wurde durch Leitung 22 zur Wärmebehandlungszone 25 geführt.

Die Wärmebehandlungszone 25 bestand aus einem Schnecken-Förderer, der im Handel als "Holo-Hite"-Anlage erhältlich ist. Die Anlage bestand aus zwei ineinander greifenden Schrauben, die in einer ummantelten und abgedeckten Trog arbeiteten. Die beiden Schrauben drehen sich langsam gegeneinander, während sie die Mischung aus Verunreinigungen und Lösungsmitteln sanft bewegen. Der Wasserdampf in Leitung 28 wurde durch einen hohlen Schaftund durch die Schrauben der Anlage zirkuliert, um die notwendige Wärme zum Verdampfen des Lösungsmittels und zum Erhitzen und Schmelzen der festen polymeren und Katalysatorverunreinigungen zu liefern· Zur Verminderung des Wärmeverlustes

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- li -

aus der Anlage wurde Wasserdampf auch durch den Heizmantel zirkuliert. Eine Stickstoffspülung wurde verwendet, um die Lösungsmitteldämpfe durch die Anlage zu führen» obgsich es zweckmäßiger ist, die Zone 25 unter einen verringerten Druck zu geben, um die Entfernung dieser Lösungsmitteldämpfe zu unterstützen. Das Lösungsmittel aus der Anlage von Zone 25 wurde durch Leitung 30 abgezogen, im Kühler 50 kondensiert und durch Leitung 51 in den Sammelbehälter 52 geleitet. Dann wurde das akkumulierte Lösungsmittel über Leitung 53t Pumpe 5^ und Leitung 55 geleitet, um sich mit dem akkumulierten Lösungsmittel aus dem Verdampfersystem der zweiten Stufe zu vereinigen. Der geschmolzene Rückstand der polymeren und Katalysatorverunreinigungen wurde durch ein Ablaßventil auf der Seite des Troges der Anlage entfernt und über Leitung 311 Pumpe 32 und Leitung 33 in Lagerbehältern gesammelt. Die Schraubengeschwindigkeit wurde so hoch wie möglich gehalten, d.h. im Bereich von etwa 2-3»5 Umdr./min. Der geschmolzene Rückstand aus Zone 25 wurde, wie aus der folgenden Tabelle ersichtlich, bei Temperaturen zwischen etwa 149-163°C. gesammelt. Proben des aus Leitung 33 zurückgewonnenen Rückstandes wurden auf Lösungsmittelgehalt untersucht und enthielten gemäß Tabelle etwa 0,2-3 # Lösungsmittel. Die anderen, den Rückstand ausmachenden Komponenten bestanden aus etwa 85 # amorphem Polypropylen, etwa 10 i» kristallinem Polypropylen und etwa 5 %Katalysatoryerunreinigungen, jeweils bezogen auf das Gewicht des Rückstandes ausschließlich des Lösungsmittels.

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- 12 Tabelle

Vera· j> Lösungsmittel in Austrittstemp.d. # Lösungsmittel im Rückstand Beschickung >zur Rückstandes; C. aus der Wännebehandlungszone

Wärmebehandlungszone

IA	ν*
IB	50,5
2A	50.5
2B	50,5
20	50,5
2D	50,5
2E

151 0,7

15^.5 0,2

160 0,8

163 0,2

Die obige Tabelle zeigt, daß der Prozentsatz an Lösungsmittel, der im Rückstand WJ aus der Wännebehandlungszone verbleibt, eine Funktion der Austrittetemperatur dee Rückstandes ist. Solange die Austrittstemperatur des Rückstandes oberhalb .149°C. gehalten wurde, betrug, wie ersichtlich, die Lösungsmittelmenge im Rückstand weniger als 1 #. Dies ist äußerst wünschenswert, nicht nur vom Stand· punkt der Rückgewinnung größerer Lösungsmittelengen von der verunreinigten Mischung, sondern auch vom Standpunkt einer wesentlichen Verminderung der Menge an flüchtigen Materialien, die in der erhaltenen Masse der Verunreinigungen verbleiben; dadurch wird das Verfahren für die oben angegebenen Verwendungszwecke wirtschaftlieh attraktiver.

w Obgleich angegeben wurde, daß vorzugsweise in einem Entaschungssystem unter Verwendung einer Isopropanol/Heptan-Kombination gearbeitet wj.ru, können in dieser bevorzugten Ausfü-hrungsform andere Alkohol/Kohlenwaaseretoff-Azeotrope ebenfall· verwendet werden. So sind azeotrope Präparate aus Alkoholen und normalerweise flüssigen, bei einer Temperatur zwischen etwa 65,5-1^9 ν»siedenden Kohlenwasserstoffen geeignet. Solche azeotropen Kombinationen können z.B. bestehen aus Isooctan und einem der folgenden Materialien: Äthanol, Propanol, Isobutanol oder Isopropanol. Es können auch Toluol und andere der genannten

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Alkohole verwendet werden und sogar Xylol mit irgendeinem dieser Alkohole. So hat eine azeotrope Kombination aus 47 $ Isooctan und 53 $ Äthanol einen azeotropen Siedepunkt von etwa 72⁰C,} 49,5 # Heptan und 5O»5 i> Isopropanol hat einen azeotropen Siedepunkt von etwa 77°Cj und 14 % m-Xylöl und 86 # Isobutanol hat einen azeotropen Siedepunkt von etwa 108⁰C. Die in jedem der Verdampfer zu verwendende Mindesttemperatur sollte daher dem azeotropen Siedepunkt des besonderen Alkohol/Kohlenwasserstoff -Präparates entsprechen.

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Claims

- llf _

Patentansprüche

«Ώ- Verbessertes Verfahren zur Rückgewinnung eines beim Entaschen zwecks Extraktion einer Mischung von Katalysator- und niedrig molekularem polymeren» Rückstand aus einem ot. -Olefinpolymerisat verwendeten Lösungsmittels unter Konzentration der Mischung in dem mit diesen Rückständen verunreinigten Lösungsmittel in einem Verdampfungssystem und Rückgewinnung des Lösungsmittels aus dem Überkopfmaterial dieses Verdampfungssystems, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) das mindestens 10 Gew.-j6 Feststoffe enthaltende Bodenmaterial aus dem Verdampfungssystem in einer Wärmebehandlungszone in Abwesenheit eines Mittels zum Fließbarmachen (Fließmedium) bei einer Tempe-ratur oberhalb etwa 1A9°C. unter Bewegen in einen Rückstandsstrom und einen Lösungsmittelstrom trennt;

(b) den eine vorherrschende Menge an amorphen, polymeren Materialien enthaltenden Rückstandsstrom aus dieser Wärmebehandlungszone entfernt und

(c) aus dieser Wärmebe hand lungs zone den praktisch alles im Bodenmaterial aus dem Verdampfungssystem verbleibende Lösungsmittel enthaltenden Lösungsmittelstrom zurückgewinnt.

2·- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das e£-Olefinpolymerisat Polypropylen ist und der Rückstand eine vorherrschende Menge an amorphem Polypropylen enthält.

3·- Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein mehrstufiges Verdampfungssystem verwendet wird und man

mindestens

(a) das Bodenmaterial, das mindestens 20 Gew.-^, vorzugsweiseAo Gew.-^, Feststoffe aus der letzten Stufe des Verdampfungssystems enthält, in die Wärmabehandlungezone leitet und dort in Abwesenheit eines Fließmediums auf eine Temperatur von über etwa 1^9⁰C unter Bewegen erhit-zt;

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(b) das Bodenmaterial in der Wärmebehandlungszone in einen Rückstandestrom und .einen Lösungsmittelstrom trennt;

(c) den eine vorherrschende Menge an amorphem, polymeren! Material enthaltenden Rückstandsstrom zwecks Lagerung entfernt; und

(d) aus der Wärmebehandlungszqne den Lösungsmittelstrom zurückgewännt, der praktisch das gesamte, im Bodenbeschickungsmaterial zu dieser Zone verbleibende Lösungsmittel enthält·

k,- Verfahren zur Rückgewinnung eines beim Entaschen zwecks Extraktion einer Mischung von Katalysator- und niedrig moleKularem polymerera Rückstand ^ aus Polypropylen verwendeten Lösungsmittels, wobei man die Mischung in dem mit den Rückständen verunreinigten Lösungsmittel- in einer ersten Verdampfungszone konzentriert, den Rückstand aus der ersten Verdampfungszone in einer zweiten Verdampfungszone auf einen gesamten Festetoffgehalt von mindestens 20 Gew.-# konzentriert und das Lösungsmittel aus der ersten und zweiten Verdampfungszone über Kopf zurückgewinnt, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) das Bodenmaterial aus der zweiten Verdampfangszone in eine Wärmebehandlungezone leitet und in dieser in Abwesenheit eines' Fließmediums auf eine Temperatur oberhalb etwa 14>9^O-204°C · unter Bewegen erhitzt;

(b) das Bodenmaterial aus der Wärmebenandiungszone in einen Rückstandsstrom und einen Lösungsmittelstrom trennt;

(c) den eine vorherrschende Menge an amorphem Polypropylen enthaltenden Rück-Standsstrom zwecks Lagerung entfernt und

(d) aus der Wärmebehandlungszone den Lösungsmittelstrom zurückgewinnt, der praktisch das gesamte, im Bodenbeschickungsmaterial zur Wärmebehandlungszone verbleibende Lösungsmittel enthält.

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5.- Verfahren nach Anspruch 4·", dadurch gekennzeichnet, daß das Bodenmaterial aus der zweiten Verdampfungszone einen gesamten Feststoffgehalt von mindestens 40 Gew.-¹^ aufweist.

6.- Verfahren nach Anspruch 4· und 5· dadurch gekennzeichnet, daü der Rückstandsstrom mehr als 75 % amorphes Polypropylen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Rückstandsstromes, enthält·

7·- Verfahren nach Anspruch k bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Rückstandsstrom weniger als 1 £ Lösungsmittelstrom, bezogen auf das Gesamtgewicht des Rückstandsstromes, enthält.

Der Patentanwalt:

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