DE2003100A1 - Haertbare Kunststoffmasse - Google Patents

Haertbare Kunststoffmasse

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DE2003100A1
DE2003100A1 DE19702003100 DE2003100A DE2003100A1 DE 2003100 A1 DE2003100 A1 DE 2003100A1 DE 19702003100 DE19702003100 DE 19702003100 DE 2003100 A DE2003100 A DE 2003100A DE 2003100 A1 DE2003100 A1 DE 2003100A1
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Takashi Kodama
Yoshimi Kono
Akiyoshi Manabe
Tamotsu Takeuchi
Shigekazu Toyonishi
Tadashi Tsuji
Kenji Yokoyama
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Description

  • B e s c h r e i b u n g zu der Patentanmeldung der Firma betreffend Härtbare Kunststoffmasse ;Die Erfindung bezieht sich auf eine vernetzbare bzw. härtbare polymere Masse und auf die Verwendung dieser Masse.
  • Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf eine vernetzbare polymerisierbare Masse, welche ein Diallylphthalat-Vorpolymer, gelöst in einem einzigen oder mehreren Vinyl polymeren, und gegebenenfalls einen Reaktionspromotor, wie einen freie Radikale erzeugenden Initiator, enthält. Die Masse wird mit einer ioniniorenden Strahlung gehärtet bZW:.
  • polymerisiert. Aus der Masse können Formkörper, Überzüge, dekorative biegungsfähige Laminate, Sperrhaloz-Decl- und Zwischenschichten, Metallüberzüge und dergleichen hergestellt werden.
  • Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß sich eine klare L durchsichtige Pormmasae. herstellen läßt, indem man Diallylphthalat-Vorpolymer, das gewöhnlich als Pulver zur Verfügung steht, in polymerisierbaren Vinylmnonomer löst, wobei man ein fließfähiges Material erhält, das sich leicht verformen oder verpressen läßt und dann die Formmasse mit Hilfe einer lonisierenden Strahlung härtet.
  • Bekannt ist eine mit Strahlung härtbare harzbildende Masse, wie ungesättigte Polyester, die in einem Vinylmonomer gelöst sind, z.B. Styrol. Jedoch haben diese harzartigen Materiale Nachteile, wie sie beim Härten zu stark schrumpfen, restliche funktionelle Gruppen, wie Hydroxyl, Carboxyl an den Molekülketten zurückhalten und deshalb eine echlechte Beständigkeit gegenüber Wasser und Chemikalien sowie ungünstige elektrische Eigenschaften aufweisen. Das Wesen der vorliegenden Erfindung liegt wenigstens zum Teil in der Verwendung bzw. Auswahl von Diallylphthalat-Vorpolymer, welches die oben erwähnten Nachteile der bekannten har" bildenden Massen beseitigt.
  • Es ist bekannt, daß bei der Polymerisation bsw. flärtung von Diallylphthalat-Hars wegen der abbauenden Kettenübertragung ziemlich drastische Bedingungen wie Heißpressen erforderlich sind, die für Allylverbindungen tharakteristiseh sind.
  • Diallylphthalat-Vorpolymer ist gewöhnlich eine geradkettige StruktUr mit 30 bis 50 Einheiten, wobei die Konzentration der restlichen Allyl-Doppelbindung hoch ist und die Schrumpfung während. des Härtens außerordentlich gering ißt, so daß es einen harten Polymerkörper ergibt, in dem Vernetzungsstellen dicht verteilt sind, und eine ausgezeichnete Dimensionsstabilität aufweist. Ferner ist dieses Material frei von restlichen funktionellen Gruppen. wie Hydroxyl und/oder Carboxyl und dergleichen und es ist nicht nur besser als ungesättigtes Polyestermaterial hinsichtlich seiner Beständigkeit gegenüber Wasser und Chmikalien, sondern es besitzt auch gute Wetterbestänfigkeit und es hat bemerkenswert gute elektrische Eigenschaften.
  • Die Masse, welche gemäß der Erfindung Diallylphthalat-Vorpolymer, gelöst in polymerisierbarem Vinylmonomer enthält, läßt sich leicht durch Bestrahlung mit ziemlich niedriger Dosis einer ionisierenden Strahlung härten, so daß man gehärtete Körper erhält.
  • Ein ungesättigtes Polyestermaterial enthält restliche funktionelle Gruppen und Doppelbindungen in seiner Hauptkette, die ihren Ursprung in Maleisensäure und dergleichen haben, während in der Hauptkette des Diallylphthalat-Vorpolymers keine funktionellen Gruppemn existieren und die Härtungsreaktion ausschließlich von der Pfropfpolymeri3ation durch Vernetzen der Allyldoppelbindungen abhängt, die in den Ketten und in dem Vinylmonomer æurUckblei.ben. Der Untersohted in der Struktur der Hauptkette zwischen dem ungesättigten Polyester und dem Diallylphthalat-Vorpolymer beeinflußt die Stabilität des gehärteten Harzes, insbesondere hinsichtlich seiner Wetterbeständigkeit. Dies ist die Hauptursache für die hervorragenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Masse. Das so erhaltene gehärtete Polymer weist die überragende Eigenschaft des Diallylphthalatharzes auf und zeigt hervorragende Wetterbeständigkeit und Dimensionsstabilität, gute elektrische Eigenschaften sowie Beständigkeit gegen Wasser und Chemikalien.
  • Es ist schwierig, Diallylphthalat zu einem höheren Grad zu polymerisieren, so daß sein Vorpolymer leichter zugänglich ist, weil bei der Polymerisation die abbauende KettenUbertragung stattfindet. Das erfindungsgemäß zu verwendende Diallylphthalat-Vorpolymer ist erhältlich durch übliches Polymerisieren von Diallylphthalat, Unterbrechen der Polymerisation bevor die Gelbildung stattfindet und Abtrennen des unumgesetzten Monomers. Obwohl keine bestimmten Anforderungen hinsichtlich des Polymerisationsgrades des erfindungsgemäß zu verwendenden Vorpolymers bestehen, so ist doch ein Vorpolymer zu bevorzugen mit einem Erweichungspunkt von 50 bis 1100 C, einer Jodzahl von 45 bis 65, einer Viskosität (in 50 %-iger Methyläthylketon-Lösung bei 300 C) von 35 bis 110.
  • Typische erfindungsgemäß brauchbare Vinylmonomere sind Vinylacetat, Alkylacrylat, Acrylnitril und dergleichen. Sie können einzeln oder in Mischung angewendet werden. Auch andere Vinylmonomers und multifunktionelle Monomere sind natürlich brauchbar und es ist überflüssig zu sagen, daß die Verwendung jedes dieser Monomere die entsprechenden charakteristischen Kunststoffeigenschaften ergibt, Es besteht keine praktische Einschränkung hinsichtlich der Mischungsanteile von Diallylphthalat-Vorpolymer und Vinylmonomer. Es besteht Jedoch eine Neigung, daß sich die Härtung verzögert, wenn die Konzentration des Vinylmonomers ansteigt. Deshalb ist-es zweckmäßig, das vinylmonomer in einer Menge. vG'n 45 bis 65 Gew.-% der Mischung anzuwenden.
  • Die erfindungsgemäße harzbildende Masse kann. durch verschiedenartige ionisierende Strahlung gehärtet werden, doch ist es charakteristisch, daß sie. m-it einer hohen Bestrahlungsdosis (z..B. einem Elektronenstrahl aus einem Beachleuniger. hoher Energie)« gehärtet wird. Sie härtet deshalb in einer extrem kurzen Zeitdauer und es ist bemerkenswert vorteilhaft, besonders bei der Herstellung von Sperrhölzern und dem kontinuierlichen Aufbringen von Überzügen auf spiralförmig gewickelte Stahlbleche (Bandblechrollen). Selbstverständlich können dem harzbildenden Gemich freie Radikale bildende Katalysatoren wie BensoylpAroxyd zugegeben werden, damit die notwendige Bestrahlungsdosis verringert und der Härtungsgrad erhöht wird.
  • Obwohl die Härtung in befriedigender Weise abläuft, wenn die Bestrahlung in Luft erfolgt, so kanal die Bestrahlung wirksam mehr oder weniger verringert werden, wenn sie in einem inerten Gas wie Stickstoff oder in einer Atmosphäre mit niederem Sauerstoffgehalt erfolgt.
  • Einige bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden im folgenden beschrieben.
  • A. Nach einer Ausführungsform gemäß der Erfindung kann ein Harzmaterial mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften mit einer hohen Härtungsgeschwindigkeit erhalten werden, wenn man ein bestimmtes Gemisch von Vinylmonomeren zum Auflösen von Diallylphthalat-Vorpolymer verwendet. Dieses Gemisch ist ein System, welches Vinylacetat, Methylacrylat und Acrylsäure oder MaleinsEureanhydrid enthält. Aus den Werten des Mischpolymerisationsverhältnisses konnte erwartet werden, daß eine Mischung von Diallylphthalat und Vinylacetat gute Mischpolymerisation bewirkt. Aber die Härtungsge-schwindigkeit dieses Systems bei Elektronenbestrahlung ist so- gering, daß die Umwandlung nicht mehr als etwa 25 % beträgt.
  • selbst bei einer Bestrahlung von 10 Mrad. Wenn jedoch dieses System einmal vollständig gehärtet ist, zeigt es eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Lösungsmittel, was.wiederum auf eine gute Mischpolymerisation der Allylgruppe und des Vi,nylmonomers hinweist.- Andererseits reagiert ein System, welches DiallylpSthalat-Vorpolymer und Methylacrylat enthält, zu nahezu 1Q0 % bei der Bestrahlung mit 6 Nrad Elektronenstrahlen, doch wird keine gute Nischpolymerisation-erreic'ht. Das so gehärtete Harz wird von organischen Lösungsmitteln wie Aceton leicht angegriffen.
  • Bei der Untersuchung der Härtungsgeschwindigkeit und der physikalischen Eigenschaften des gehärteten Harzes hinsichtlich der Mischungen der beiden oben erwähnten Monomere hat sich gezeigt, daß eine Mischung aus 60 Gew.-Teilen Vorpolymer, 25 bis 35 Gew.-Teilen Vinylacetat und 15 bis 5 Gew.-Teilen Methylacrylat ein gehärtetes Harz mit guten physikalischen Eigenschaften und hoher Härtungsgeschwindigkeit ergibt. Wenn außerdem 2 bis 5-Teile Acrylsäure oder MaLeinsEureanhydrid und/oder 1 bis 5 Teile eines freien Radikale erzeugenden Katalysators (vorzugsweise Benzoylperoxyd) zugegeben werden, wird eine höhere Härtungsgeschw-indigkeit erreicht, ohne daß die Eigenschaften des gehärteten Harzes zu sehr beeinträchtigt werden. Es l§pt sich eine Umwandlung der Monomere von mehr als 90 % erzielen, wenn eine Mischung von 60 Teilen Diallylphthalat-Vorpolymer, 30 Teilen Vinylacetat, 10 Teilen Methylacrylat, 4 Teilen Acrylsäure und 4 Teilen Benzoylperoxid mit 6 Mrad Elektronenstrahlen be strahlt wird.
  • Wenn diese Masse für die Herstellung von dekorativem Sperrholz verwendet wird, s.B. durch Bestrahlung in Abwesenheit von Luft, so erhält man eine deutliche Verbesserung der Eigenschaften des Sperrholzüberzugs. Eine einfache Weise, um Luft auszuschließen, besteht darin, daß man die mit der erfindungsgemäßen Nasse bedeckte Oberfläche mit einem geeigneten Film oder einer Schicht bedeckt oder in einer Stickstoffatmosphäre hält, wenn die Bestrahlung durchgeführt wird. Jedoch ist ein wichtiger Gesichtspunkt der erfindungsgemäßen Masse der, daß sie auch in Gegenwart von Luft gehärtet werden kann, d.h.
  • daß diese Masse im wesentlichen frei ist von dem unerwtlnschten Ankleben an die Oberfläche des gehärteten Harzes, wie dies bei dem bekannten Polyester-Styrol-System der Fall ist, wenn es unter Luft verarbeitet wird.
  • Es ist zu bemerken, daß das niedrig siedende Monomer wie Vinylacetat rasch verdampft, nachdem die Nasse als Überzug aufgebrach worden ist, und sich ein dünner Film, in dem Diallylph-thalat-Vorpolymer angereichert ist, an der Oberfläche des Überzugen bildet, der die Diffusion von Sauerstoff in die Überzugsmasse verhindert. Diese äußerste Oberfläche des bei der Polymerisation gehärteten Überzugs ist etwas schlechter hinsichtlich ihrer Beständigkeit gegen Lösungsmittel. Dies ist jedoch kein ernstlicher Nachteil uiid in der Praxis ohne weiteres annehme bar. So wurde die Masse auf ein Sperrholz aufgebracht, das mit Druckpapier laminiert war, und durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen gehärtet. Man erhielt ein dekoratives Sperrholzlaminat, das hervorragende mechanische Eigenschaften aufwies.
  • Bo Nach einer anderen Ausführungaform der Erfindung besteht ein harzbildendes Material aus Diallylphthalat-Vorpolymer, Acrylnitrii und einem AlkylacryLate Diese Maste: kann in verschiedener Weise vorteilhaft angewendet werden. Sie ergibt einen hervorragenden dekorativen Überzug, der eine sehr gute Deständigkeit gegen Chemikalien und Lösungsmittel aufweist, zwigt gute Wärmebeständigkeit, gute Härte und hervorragenden Glanz. Die Masse ergibt ferner einen Überzug für Metalle mit hervorragendem Adhäsionsvermögen und brauchbarer Flexibilität; sie läßt sich ebenfalls für die Herstellung von Holz-Polymer-Verbundmateriallen (WPC) verwenden.
  • Diese Masse wi;:d mit einer ionisierenden Strahlung gehärtet und, falls erwünscht, mit einem freie Radikale bildenden Katalysator, wie Benzoylperoxid. Da Acrylnitril verwendet wird, sind die Kosten dieser Masse sehr gering. Die Masse läßt sich mit Hilfe einer ionisierenden Strahlung härten und zwar mit hoher geschwindigkeit, wenn ein kontinuiertliches Härten notwendig ist, wenn man einen Elektronenbeschleuniger mit niederer Spannung und hoher Stromsrtärke verwendet. Die ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Lösungsmittel, die typisch ist für Diallylphthalat-Vorpolymer und Polyacrylnitril, wird in dem gehärteten Harz erhalten, das aus dieser Masse durch Bestrahlung erhältlich ist. Ferner wird die Dimensionsstabilität und die Wetterbeständigkeit, typische Eigen schaften fr Diallylphthalatharze, beibehalten sowie die elektrischen Figenschaften.
  • Das so gebildete Harz zeigt hervorragende Qualität, wem es als Metallüberzug verwendet wird, Die meisten Ubli chen Überzungsmaterilien sind eine Lösung oder Emulsion eines trägermittels und Pigmente und die Überzüge daraus werden lediglich durch verdampfen des Lösungsmittels oder dispersionsmediums erhalten. Manche Materialien enthalten zwei flüssige Komponenten, die härten, wenn Die vereinigt werden. Bei der erfindungsgemäßen Masse werden die reaktiven Monomere als Lösungsmittel verwendet, das an der Härtungsreaktion teilnimmt. Sie tragen zur Bildung des Überzugsfilms mit einer Umwandlung von etwa 100 % bei.
  • Bekannt ist, daß Alkydharze mit Acrylnitril modifiziert werden könnenm nm dadurch deren Beständigkeit gegen Öl und Lösungsmittel zu verbessern. Wenn jedoch eine zu große Acryl nitrilmenge bei dem Modifizieren verwendet wird, geliert das Produkt und man erhält kein Harz. Es wurde mitgeteilt, daß nicht mehr als 6 % Acrylnitril zum Modifizieren verwendet werden können. Im Gegensatz hierzu wird erfindungsgemäß Acrylnitril in Kombination mit 1)iallylptlthalat-Vorpolymer als Lösungsmittel für letzteres vor der Polymerisationsstufe verwendet. Deshalb kann eine Menge an Acrylnitril verwendet werden, die groß genug ist, um das Vorpolymer zu lösen, ohne daß ein Gelieren stattfindet und dennoch werden die charakteirstischen Eingenschften von Polyacrylnitril voll beibehalten.
  • Wegen der ausgezeichneten Haftgestigkeit kenn die harzbildende Masse vorteilhaft zum tYberziehen von Metalloberflächen verwendet werden. Jedoch ist'das von dem Diallylphthalat-Vorpolymer-Acrylnitril-System sich ableitende Harz zu spröd und es ist deshalb nicht für flexible Überzüge geeignet, wie für ttberzüge von spiralförmig gewickelten Stahlblechen.
  • Es hat sich gezeigt, daß voll flexible Ilberzüge erhalten werden, ohne daß die Haftfestigkeit beeinflußt wird, wenn man zu dem harzbildenden System ein polymerisierbares Monomer wie Alkylacrylat zufügt, das ein Polymer bildet, welches einen niederen tlberg2ntgspunkt zweiter Ordnung besitzt. Ein so erhaltener MetallSberzug zeichnet sich durch ausgeteich nete Beständigkei.t gegenüber Chemikalien und Öle aus, sowie durch eine Wetterbeständigkeit und durch die Eigenschaft, daß es Flammen von selbst löscht, Eigenschaften, die dem Diallylphthalat-Harz eigentümlich sind.
  • Ferner können die erfindungsgemäßen harzbilden:len Massen sehr vorteilhaft auf die Herstellung von Sperrholz-Polymer-Verbundmaterialien, den sogenannten WPC, angewendet werden.
  • Bei der Herstellung derartiger Materialien ist es bekannt, das Holz mit einem reaktionsfähigen Monomer wie Methylmethacrylat zu imprägnieren und das Nonorner durch Erhitzen oder mit Gammastrahlung, z.B. eine Strahlung, die von Co-60 ausgeht, zu polymerisieren. Diese Methoden sind jedoch wirtschaftlich nicht so wirksam und das dabei erhaltene Harz ist thermoplastisch und somit gegen Wärme, Chemikalien und Lösungsmittel weniger gut beständig. In dieser Hinsicht kann die harzbildende Masse in den Holzzellen nicht nur durch Gammastrahlung, sondern auch durch Elektronenstrahlung gehärtet werden. Deshalb lassen sich Sperrholz-POlymer-Materialien in kurzer Zeit und kontinuierlich innerhalb des Eindringungsbereichs der Elektronenstrahlung hergestellen.
  • Da das so erhaltene Harz dreidimensional vernetzt ist, besitzt das Sperrholz-Polymer-material ausgezeichnete thermische Stabilität und Dimensionsstabilität sowie gute Beständigkeit gegenüber Wasser, Chemikalien und Lösungsmittel sowie schließlich gute Wetterbeständigkeit.
  • das Mischungsverhöltnis der harzbildenden Masse bei diesen Ausführungsformen der Erfindung ist wie folgt:.
  • Anwendung DAPp AN AA BPO Dekoratives Brett 100 120-60 0-40 0 - 8 Überzug auf Metall 100 1-20 120-80 0 - 8 WPC Oberfläche 100 120-60 0-40 0 - 8 In der Tabelle bedeutet DAPp ein Diallylphthalat-Vorpolymer, AN polyacrylnitril, AA Alkylacrylat und BPO Benzoylperoxid.
  • Die Ziffern geben das Gewichtsverhältnis an. Ein Alkylacrylat, bei dem die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoff aufweist, kann leicht verwendet werden. Wenn ein relativ harter Uberzug gewünscht wird, ist ein Alkylacrylat mit einer niederen Alkylgruppe wie Methyl oder Äthyl zu bevorzugen und wenn Flexibilität benötigt wird, ist ein Acrylat mit einer höheren Allylgrzuppe, d.h. mit mehr als 3 Kohlen.stoffatomen zu bevorzugen.
  • Beim Härten dieser herzbildenden Masse ist es wirksam, die Polymerisation in sauerstoff-freier Umgebung durchzuführen, z.B. in tickstoft'st;rom oder in dem Zustand, in dem die Oberfläche der überzogenen Masse mit einem Film oder einer Folie überzogen ist. i.s ist auch vorteilhaft, zum Verringern der erforderlichen Dosis einen freie Radikale erzeugenden Katalysator wie Bezoylperoxid zuzugeben.
  • Nach einer weiteren Ausführllngsform der Erfindung lassen sich neuartige Sperrholzmaterialien herstellen Diese Ausführungsform der Erfindung bezieht sich auf ein neuartiges Sperrholz, das eine dUnne Schicht einer Holzoberfläche (Furnier) enthält sowie ein Holz-Polymer-Verbunndmaterial (WPC) und ein Substrat. Dieses Material ist; für Wände, Böden, Gehäuse bzw. Möbel und dergleichen geeignet. Seine Herstellung erfolgt nach Art der Holz-Polymer-Verbundmaterialherstellung mit gleichzeitigem Anhaften an das Substrat in einer Stufe. Falls erwtlnscht, kann der Oberflächenüberzug des Rols-Polymer-Verbundmaterials gleichzeitig hergestellt werden.
  • Bischer bekanntes Holzverbundmaterial wie Bodenplaten wurden hergestellt, indem ein 1-3 mm dickes Furnier eines erstklassigen Harzholzes wie Eiche (Zelkova) und dergleichen auf ein Substrat mit ifilfe eines geeigneten Klebstoffs aufgebracht und dann die Oberfläche des Furniers mit Urethan oder einem Aminoalkydharz beschichtet wurde.
  • Ein derartiges Holzverbundmaterial ist wegen seiner komplizierten Herstellungsstufen und der Verwendung von erstklassigem Holz teuer und doch ist der Oberflächenüberzug nicht so dauerhaft. In diesem Zusammenhang ist es sehr erwünscht, eine diinne Schicht eines Holz-Polymer-Furniers anstelle eines Furniers von erstklassigem Hartholz anzuwenden, da man dadurch billigeres Holz für die Furnieroberfläche verwenden kann. Man erhält auf diese Weise ein Material mit guter Dimensionsstabilität, Abrieb , Feuchtigkeits- und Ölbeständigkeit, Eigenschaften, die für ein Fußbodenmaterial von besonderer Bedutung sind.
  • Holz-Polymermaterialien sind hauptsäch-lich durch Imprägnieren von Hols mit einem Vinylmonomer wie methylmethacrylat oder Styrol und Polymerisieren des Monomers entweder durch Erhitzen oder durch Bestrahlen hergestellt worden. Ein nach einem solchen bekannten Verfahren gebildetes Harz ist jedoch thermoplastisch und kann deshalb an der Oberfläche' nicht poliert werden, Darüber hinaus ist es unmöglich, es mit Elektronenstrahlen zu härten, die mit einer höheren Dosie eingesetzt werden können als Gammastrahlen.
  • Das erfindungsgemäße Holz-polymer-Verbundmaterial enthält ein dre-ldimensional vernetztes, gehärtetes Harz und läßt sich somit nicht nur polieren, sondern trägt auch zur Dimensionsstabilität bei, zeigt verbesserte Abriebbeständgkeit sowie Beständigkeit gegen Feuchtigkeit, Öle und Löaungamittel.
  • Die für diese Ausführungsform der Erfindung geeignete harzbildende Masse enthält eine Vinylmonomerlösung von Diallylphthalat-Vorpolymer, doch kann auch ein anderes reaktionsfähigen Vorpolymer wie ein ungesättigter Polyester vorteilhaft verwendet werden. Was die Lösungsfähigkeit der Vinylmonomere für das Vorpolymer und die physikalischen Eigenschaften des daraus erhaltenen Harzes betrifft, so wird Acrylnitril bevorzugt, doch können, falls notwendig, auch andere Monomere neben Acrylnitril verwendet werden, welches das hauptsächliche Lösungsmittel für Monomere ist. Um die Härtungsreaktion zu beschleunigen, kann vorteilhaft ein freie Radikale bildender Ratalysator wie Benzoylperoxyd in einer Menge von nicht mehr als 4 -%, vorzugsweise von 0,5 bis 1 %, bezogen auf die gesamte Masse zugegeben werden. Obwohl keine strikte Begrenzung in dem Mischungsverhältnis des Vorpolymers. und dem Monomer besteht, sollte wegen der Reaktionsgeschwindigkeit und der Leichtigkeit des Imprägnierens vorzugsweise ein Verhältnis von etwa 50 t 50 angewendet werden.
  • Das imprägnieren kann leicht mit den üblichen Verfahren (Vakuumimprägnieren, Druckimprägnicren oder einer Kombination hiervon) erfolgen. Obwohl das Härten des Harzes mit jeder ionisierenden Strahlung wie Gammastrahlen, Röntgen-.
  • strahlen und Elektronenstrahlen erfolgen kann, so wird doch vorzugsweise eine Elektronenstrah,lung angewendet, da kontinuierliche Herstellung. möglich' ist. Es ist natürlich selbstverständlich, daß eine genügend starke Elektronenstrahlung notwendig ist, damit sie das Furnier und die Harzschicht darunter durchdringen kann. Dies ist ein besonders wichtiger Gesichtspunkt der Erfindung, daß sich ein neues Sperrholzmaterial herstellen läßt, das für Fußböden und Wandbeläge, für Schränke und dergleichen geeignet-ist0 Es läßt sich in einer Stufe durch Aufbringen eines Furniers, das mit dem oben erwähnten harmbildenden Na-, terial imprägniert ist, auf die Oberfläche eines Substrats herstellen, worauf man das so gebildete Verbundmaterial (mit - geringem Druck) durch die Elektronenstrahlen schickt, wobei die .harzbildende' Nasse zusätzlich als Klebstoff wirkt.
  • Wenn es ferner erwünscht ist, die Oberfläche des Furniers mit einem Überzug zu versehen, so läßt sich dies. in einer Stufe leicht dadurch erreichen, daß man einen geeigneten Formtrennfilm oder Schicht (z.B. Maylar) auf die harzbildende Masse aufbringt, -der auf der Oberfläche des Furniers nach dem Imprägnieren verbleiben kann,, während die Schicht g.e,-streckt wird,-um Bläschen zu vertreiben und man dann das Verbundmaterial durch die -Elektronenstrahlen schickt. In diesem Fall ist natürlich die Polierstufe überflüssig. Verschiedene Oberflächeneffekte lassen sich erreichen, indem man die Menge des herbizidenden Materials steuert, das auf.
  • der Oberfläche des Furniers zurückbleibt oder indem'man Formtrennschichten mit eingeprigten bzw. eingearbeiteten Mustern verwendet.
  • Eine Dosis von 2 - 10 Mrad Elektronenstrahlen ist für die Härtung des Verbundmaterials erforderlich; eine Dosis von etwa 4 - 8 Mrad wird bevorzugt. Mehr als 90 Umwandlung des Monomers wird mit einer Dosis von 6 Mrad erreicht und etwa 100 % mit einer Dosis von 8 Mrad. Bei dieser Ausführungsform wurde ein Van de Graaf'scher Elektronenbeschleuniger mit 1,5 MeV und 100 µA verwendet. Im Falle von Röntgenstrahlen aus Co-60 mit einer Dosis von 0,1 Mrad/Std. wurde eine meter als 90 %-ige Umwandlung des Monomers nit einer Dosis von 0,1 Mrad und etwa 100 % mit einer Dosis von 0,2 Mrad erreicht.
  • Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, in denen die Mengen als Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozent angegeben sind.
  • Beispiel 1 Eine Lösung von 3 Teilen Diallylphthalat-Vorpolymer mit einer Viskosität von etwa 100 cp bei 300 C in einer 50 %-igen Lösung von Methyläthylketon (im folgenden als "hochviskoses DAPP" bezeichnet) und 2 Teile Vinylacetat-Monomer wurden in ein Glasgefaß gegeben, das Gefäß- entlüftet und verschlossen. Die Probe wurde mit einer Gammastrahlung von Kobalt-60 mit einer Dosis von 2,2 x 104 Röntgen/Std. bestrahlt. Die TJmwandlung de8 Monomers war 15 - 20 % bei 0,5 Megaröntgen; nach 2 Megaröntgen hatte die Umwandlung 100 % erreicht, d.h. daß die Lösung vollständig geliert war-und ein klares Harz entstanden war.
  • Beispiel 2 wie 3 : 1- und 1 : 1-Mischungen von hochviskoßem DAPP/in Bei spiel 1 beschrieben, und Vinylacetat-Monomer wurden auf Glasplatten aufgebracht. Dann wurden diese mit Aluminiumfolie bedeckt und in einem Van de Graaf'schen Elektronenbeschleuniger mit einer Kapazität von 1,5 MeV und 100 bestrahlt. Beide Proben wurden bis zu dem sogenannten "berührungsfesten" Zustand durch Bestrahlen mit 6 Mrad gehartet.
  • Beispiel 3 3 : 1- und 1 : 1-Mischungen von Diallylphthalat-Vorpolymer mit einer Viskosität von etwa 67 cp bei 300 C wurden als 50 %-ige Lösung in MethylEthylketon (im folgenden als niederviskoses DAPP bezeichnet) und Vinylacetatmonomer wurden in gleicher Weise wie im vorhergehenden Beispiel bestrahlt.
  • Die erstere Mischung wurde durch Bestrahlung mit 7 Mrad und die letztere mit 6 Mrad bis zu dem "berührungsfesten" Zustand gehärtet.
  • Beispiel 4 Eine 3 : Mischung von hochviskosem DAPP und Methylmethacrylat und ein 3 : 1-Gemisch von niederviskosem DAPP und Met?iylmethacrylat wurden in der gleichen Weise wie bei Beispiel 2 bestrahlt. Jede Probe wurde "berührungsfest" durch Bestrahlung mit 4 Mrad gehärtet. Mischungen, in denen das Monomer mehr als 50 % ausmachte, wurden selbst bei einer Bestrahlung von 10 Mrad nicht vollständig gehärtet.
  • Ri8?iel 5 1 : 1- und 3 t 1-Mischungen von hochviskosem DAPP oder niederviskosem DAPP und Methylacrylat wurden mit Elektronenstrahlen bestrahlt. Die 1.: 1-Mischung wurde durch Bestrahlung mit 4 Mrad und die S : Mischung durch Bestrahlung mit 3 Mrad gut gehärtet unabhängig von der Viskosität des DAPP.
  • Beispiel 6 Proben eines 1 : 1-Gemisches von niederviskosem DAPP mit Vinylacetat oder Methylacrylat zu der 0,5 - S % Benzoylperoxyd gegeben wurde, wurden mit Elektronenstrahlen bestrahlt, um die notwendige Härtungsdosis zu bestimmen.
  • Die notwendige Dosis konnte um 1 Mrad verringert werden im Vergleich zu den Proben, bei denen kein Peroxyd verwendet wurde, unabhängig von der Menge des Peroxyds.
  • Beispiel 7 Ein 1 : 1-Gemisch mit niederviskosem DAPP und Vinylacetat, zu dem 10 % Allylacrylat gegeben wurde, wurde mit Elektronenstrahlen bestrahlt. Die-notwendige Härtungsdosis konnte um t Mrad verringert werden im Vergleich zu den'Proben ohne. Allylaorylat.
  • Beispiel 8 Eine harzbildende Masse konnte hergestellt wurden durch Auflösen von 60 Gew.-Teilen Diallylphthalt-Vorpolymer (Jodzahl 56; Erweichungspunkt 90-95° C) und 4 Gewichtsteilen Benzoylperoxid, in einen Mischung von 30 Gew.-Teilen Vinylacetat, 10 Teilen Methylacrylat und 4 Gew.-teilen Acrylsäure. Mah erhielt eine homogene Mischung. Diese Masse wurde auf die Oberfläche einer Sperrholzplatte aufgebracht, die mit bedrucktem Papier laminiert war. Die Oberfläche wurde mit einer Mylar (RTM) Formtrennschicht bedeckt und die Schicht so gestreckt, daß alle Bläschen vertrieben wurden.
  • Nach einer Bestrahlung mit 6 Nrad Elektronenstrahlen aus einem Van der Graaf'schen Elektronenbeschleuniger (1,5 MeV; 100 µA) wurde die Formtrennschicht entfernt und ein gehärteter Überzug mit einer sehr schönen Oberfläche erhalten.
  • Das so erhaltene dekorative Verbundsperrholz wurde nach JAS (Japanese Agricultural Standards) geprüft. . Es zeigte hervorragende ergebnisse mit Ausnahme, daß es nicht vollständig den Wasserbeständigkeitstest A und den Härtekratztest A bestand. Im einzelnen handelte es sich um folgende Prüfungen: Wiederholter Wärme- und Kühltest A und B; Wasserbeständigkeitstest B, Naßerhitzungstest, Abriebtest, Härtekratztest B, Beschmutzungstest A, Test auf Chemikalienbeständigkeit.
  • Beispiel 9 Die in Beispiel 8 beschriebene harzbildende Masse wurde auf die Oberfläche einer Sperrholztafel, die mit bedrucktem Papier beschichtet war, mit Hilfe einer Stabüberzugsvorrichtung aufgebracht. Das überzogene Sperrholz wurde mit 6 Mrad Elektronenstrahlen in Luft bestrahlt, ohne daß die -Oberfläche mit einer Formtrennschicht überzogen war. Es wurde ein gehärteter Überzug mit sehr schönem Glanz erzielt. Zum Vergleich mit dem Produkt des Beispiels 8 war das Produkt dieses Beispiels nicht schlechter mit Ausnahme der Beständigkeit gegenüber Aceton und daß die Härte etwas geringer war.
  • Beispiel 10 Eine harzbildende Masse wurde hergestellt durch Auflösen von 60 Gew.-Teilen Diallylphthalat-Vorpolymer (das gleiche wie in Beispiel 8) und 2 Gew.-Teilen Benzoylperoxid in einer Mischung von 4 Teilen Naleinsäureanhydrid, 30 Gew.-Teilen'Vinylacetat und 10 Gew.-Teilen Methacrylat, wobei man ein homogenes Gemisch erzielte. Diese Masse wurde auf die Sperrholzoberfläche aufgebracht, die sich in einer Kunststoffkammer von 30 x 25 x 5 cm befand. Nachdem die Luft darin durch Stickstoff ersetzt, war, indem letzterer in die Kammer mit einer-,Geschwindigkeit von 1,2 l/l4in. im Laufe von' 10 Minuten eingeblasen wurde, wurde die -Kammer luftdicht verschlossen und einer Elektronenstrahlung von 4 Mrad ausgesetzt. Es wurde ein hervorragender gläzende,r Xtberzug erzielt.
  • Beispiel 11 Eine harzbildende Masse wurde hergestellt, durch Auflösen von 50 Gew.-Teilen Diallylphthalat-Vorpolymer (das gleiche wie bei Beispiel 8) und 1 Gew.-Teil Benzoylperoxyd in einer Mischung von 25 Gew.-Teilen Vinylacetat, 15 Gew.-Teilen Methylacrylat und-5 Gew.-Teilen Acrylsäure, wobei man ein homogenes Gemisch erhielt. Diese Masse wurde auf 4 Schichten von flach gewebtem Glastuch gegossen, das mit Boran behandelt worden war. Zwei Schichten von Mylar-Formtrennfolien wurden auf die beiden Oberflächen der 4 Glastuchschichten aufgebracht, aufgepreßt und so gestreckt, daß Bläschen beseitigt wurden. Danach wurde die -ganze Anordnung mit 7 Mrad Elektronenstrahlen bestrahlt. Nach der Entfernung der Formtrennschichten wurde ein sehr gut glänzendes Glastuchlaminat erhalten. Dieses Laminat wurde auf seine elektrischen Eigenschaften untersucht und es seigte sich, daß es einen spezifischen Volumenwiderstand von 1,36 x 1013 Ohm/-cm und einen spezifischen Oberflächenwirderstand von 1,65 x 1015 Ohm besaß, was bedeutet, daß das Laminat hervorragende elektrische Isolationseigenschaften aufweist.
  • Beispiel 12 Eine harzbildende Masse wurde hergestellt durch Auflösen von 100 Gew.-Teilen Diallylphthalat-Vorpolymer (Jodzahl 56; Erweichungspunkt 80-95° C; das gleiche Polymer, das für die Beispiele 13 - 17 verwendet wird) und 4 Gew.-Teilen Benzoylperoxyd (handelsübliches Produkt) in einer Mischung von 60 Gew.-Teilen Acrylnitril (Handelsprodukt) und 20 Gew.-Teilen Methylacrylat (Handelsprodukt) bis eine homogene Misohung entstand. Diese Masse wurde auf die Oberfläche einer Sperrholztafel in einer Geschwindigkeit von 180 g/m2 gegossen, die mit bedrucktem Papier laminiert war. Die Uberzogene Oberfläche wurde mit einer Pormtrennschicht bedeckt, die aufgepreßt und gut gestreckt wurde, um Bläschen zu vertreiben. Die ganze Anordnung wurde mit 6 Mrad Elektronenstrahlen aus einem Van de Graaf'schen Elektzronenbeschleuniger (1,5 MeV; 100 µA; 0,5 Mrad/Sek) bestrahlt Es wurde eine dekorative Oberfläche mit einem sehr schönen Glanz erzielt. Dieses Produkt bestand alle Tests, die nach JAS und JIS durchgeführt wurden. Im einselnen handelte ee sich um folgende Tests: Beständigkeit gegen Chemikalien (5 %-ige Essigsäure; 1 %-ige Natriumkarbonatlösung, Methanol-, Toluol-, Aceton-, Tetrachlorkohlenstoff- und Chloroform-Lösung); wiederholter Erhitzungs- und Kühltest (ein Zyklus des Erhitzens auf 1000 C im Verlauf von 2 Stunden und des KUhlens auf 200 C im Verlauf von 2 Stunden wurde 5 x wiederholt, ohne daß sich irgendeine Xnderung bemerkbar machte); Verschmuteungstest: Bestand den Test-mit Mercurochrom und schwarzer Schuhereme, schwache Flechenbildung mit Jodtinktur); Test gegen Zigaretten bestanden; Test gegen Bearbeitbarkeit mit elektrischen Sägen (electrical sons) bestanden.
  • Beispiel 13 Eine harzbildende Masse wurde hergestellt duch Auflösen von 100 Gew.-Teilen Diallylphtahlat-Vorpolymer (das gleiche ;wie bei Beispiel 12) und 3 Teilen Benzoylperoxyd in 100 Gew.-Teilen Acrylnitril, wobei man ein homogenes Gemisch erhielt.
  • Beispiel 12 wurde wiederholt mit, dieser Masse. Bs wurde ein sehr schöner dekorativer Überzug mit gutem Glanz beim Bestrahlen mit 5 Mrad Elektronenstrahlen erhalten, Beispiel 14 Eine herzbildende Masse wurde hergestellt durch Auflösen von 100 Gew.-Teilen Diallylphthalat-Vopolymer (das gleiche wie bei Beispiel 12) und-4 Gew.-Teilen Benzoylperoxyd in einer Mischung von 90 Gew.-Teilen Butylacrylat (handelsübliches Produkt) und 10 Gew.-Tei-len Acrylnitril, wobei man ein homo- -genes Gemisch erhielt. Diese Masse wurde auf die Oberfläche einer Stahlplatte. (JIS G 3310; 0,5 x 50 x 150 mm) aufgetragen, die mit Toluol entfettet und mit Sandpapier (Nr. 120) poliert war, Der Überzug hatte eine Dicke von etwa 30 µ. Er wurde mit einer Fromtrennfolie bedeckt und gest-reckt, damit die Bläschen entwichen <vergl. Beispiel 12). Durch Bestrahlen mit 5 Mrad Elektronenstrahlen wurde ein klarer, glänzender Überzug auf der Metalloberfläche erzielt. Die überzogene Stahlplatte wurde bei 75 Feuchtigkeit und 200 C den folgenden Tests unterworfen: Biegetest: Die Platte wurde um einen Winkel von 1800 um eine Achse von 2 mm Durchmesser mit der bezogenen Oberfläche nach außen gebogen; der Überzug wurde nicht beschädigt.
  • Ziehtest: Bin Kreis mit 10 mm Durchmesser wurde mit einer Gesamtbelastung von 400 g gesogen; der ttberzug blätterte nicht ab.
  • Kreuzschnitt-Haftungstest: 100/100 Schlagtest: Verwendung des DyPont Schlagtesters (Belastung 1 kg; Fall 50 cm; Hammerdurchmesser 1,27 cm). Es konnte keine Beschädigung des Überzugs festgestellt werden.
  • Beispiel 15 Die. harzbildende Masse wurde hergestellt durch Auflösen von 100 Gew.-Teilen Diallylphthalat-Vorpolymer (das gleiche wie in Beispiel 12) und 4 Gew.-Teilen Benzoylperoxid in einer Mischung von 90 Gew.-Teilen Äthylacrylat (handelsübliches Produkt) und 10 Gew,.-Teilen'Acrylnitril, wobei man ein homogenes Gemisch erhielt, Diese Masse wurde auf die Oberfläche einer Stahlplatte aufgebracht, und mit 4 Nrad Elektronenstrahlen nach der Arbeitsweise des Beispiels 14 bestrahlt.
  • Es bildete sich ein klarer glänzender Überzug auf der Metalloberfläche.
  • Beispiel 16 Eine harzbildende Masse wurde hergestellt durch Auflösen von 100 Gew.-Teilen Diallylphthalat-Vorpolymer (das gleiche wie in Beispiel 12) und 0,5 Gew.-Teilen Benzoylperoxyd in einer Mischung von 90 Gew.-Teilen Acrylnitril und 100 Gew.-Teilen Methylacrylat, bis mnn ein homogenes Gemisch erhielt.
  • Mit dieser Masse wurde ein Buchenbrett von 80 x 30 x 8 mm in Vakuum 4 Stunden lang imprägniert (84 %-ige Imprägnierung).
  • Das Brett wurde mit Aluminiumfolie bedeckt und mit 4 Mrad Elektronenstrahlen bestrahlt. Die Umwandlung der Monomere war 93 . Wenn es mit 6 Mrad bestrahlt wurde, war die Umwandlung 98 %, was einer nahezu vollständigen Härtu'ng entspricht.
  • Wenn die Masse 100 Gew.-Teile Diallylphthalat-Vorpolymer, 0,5 Gew-.-Teile Benzoylperoxyd, gelöst in 100 Gew.-Teilen Acrylnitril enthielt, so wurde nur eine 88 %-ige Umwandlung erreicht, wenn das Holz wie oben iiaprägniert Wurde (85 %-ige Imprägnierung) und mit 4 Mrad Elektronenstrahlen bestrahlt wurden Beispiel 17 Eine harzbildende Masse wurde hergestellt durch Auflösen von 50 Gew.-Teilen Diallylphthalat-Vorpolymer (das gleiche wie in Beispiel 12) in einer Mischung von 45 Gew.-Teilen Acrylnitril und 5 Gew.-Teilen Methylacrylat bis man ein homogenes Gemisch erhielt. Die Masse wurde auf die Oberfläche einer Stahlplatte aufgebracht und mit 4 Nrad Elektronenstrahlen wie bei Beispiel 1,4 bestrahlt. Die Monomerumwandlung war 67,2 %.
  • Wurde die Masse hergestellt durch Zufügen von 4 Gew.-Teilen Bensoylperoxyd zu der oben beschriebenen Masse, so wurde eine bemerkenswert höhere Umwandlung nämlich von 91,5 % erreicht.
  • Beispiel 18 Ein Birkenbrett (1 x 50 x 50 mm) wurde entgast, indem man es bei vermindertem Druck von 1 mm Hg 1 Stunde lang in einen Exikkator legte. Dann wurde es mit der harzbildenden Nasse imprägniert, die 50 Gew.-Teile Diallylphthalat-Vorpolymer, 50 Gew.-Teile Acrylnitril und 1 Gew.-Teil Bensoylperoxyd enthielt, indem es in die Masse 3 Stunden lang eingetaucht wurde. Das mit der Masse imprägnierte Birkenholzbrett wurde mit einem Furnier von 4 mm Dicke und 5 x 5 cm Größe laminiert. Das Laminat wurde mit einer Formtrennfolie (tylar) bedeckt und durch Strecken der Folie entschäumt.
  • Danach wurde die Probe mit 6 Mrad Elektronenstrahlen bestrahlt. Ein Elektronenstrahl mit einer Dosis von 1,5 Mrad/ Sek. wurde angewandt unter Verwendung eines Vati de Graaf'schen Elektronenbeschleunigers.
  • Sobald eine Kraft angewendet wurde, um die gebundene Oberfläche abzutrennen, entstanden Risse in der Furnierschicht und nicht in der Bindungsfläche' bzw. gebundenen Oberfläche.
  • Nach Entfernen der Formtrennfolie wurde ein sehr schöner Oberflächenglanz erhalten. Die resultierende Oberfläche wurde mit keinem der Lösungsmitteltest angegriffen, bei denen das zu prüfende Material 1-5 Minuten lang bei Raüm-,, temperatur mit Baumwolle in BerUhrung gebracht wurde, die imprägniert war' mit- Wasser, Äthylalkohol, Aceton, Chloroform, Äthylacetat und dergleiehen.
  • Beispiel 19 Ein Birkenholzbrett (1- x 50 x 50 mm) wurde mit der hazbildenden Masse in der gleichen Weise wie bei Beispiel 18 imprägniert. Die imprägnierte Probe wurde auf ein Substrat gegeben und die auf der Oberfläche verbleibende Masse abgewischt. Dann wurde die Probe mit 6 Mrad elektronenstrahlen bestrahlt und gehärtet. Nach dem Härten wurde eine sehr schöne Oberfläche des Holz-Polymer-verbundmaterials erhalten, wobei das gehärtete Harz oberflächlich poliert werden konnte.
  • Beispiel 20 5 Birkenholzbretter (jeweils 1 x 30 x 30 mm) wurden mit der harzbildenden Masse wie in Beispiel 18 imprägniert, dann mit. einer Aluminiumfolie bedeckt und mit Elektronenstrahlen von 2, 4, 6, 8 btw. 10 Mrad bestrahlt. Die unumgesetzt ten Monomere wurden verdampft, indem man die gehefteten Proben bei 500 C unter vermindertem Druck von 1 mm Hg 2 Tage lang hielt. Die Kurve A der beigefügten Zeichnung zeigt die Umwandlung der Monomere, die aus den Qewichtsänderungen der Proben berechnet worden sind.
  • Beispiel 21 5 Birkenholabretter (1 x 30 x 30 mm) wurden mit der harzbildenden Masse imprägniert, die aus 50 Gew.-Teilen Diallylphthalat-Vorpolymer und 50 Gew.-Teilen Acrylnitril bestand.
  • Das Imprägnieren erfolgte wie bei Beispiel 18. Die imprägnierten Proben wurden mit Elektronenstrahlen von 2, 4, 6, 8 bzw. 10 Mrad bestrahlt. Die unumgesetzten Monomere wurden abgedampft, indem die gearteten Proben 2 Tage lang bei 500 C unter vermindertem Drllr'- von 1 mm Hg gehalten wurden.
  • Die Kurve B der beigefügten Zeichnung zeigt die Umwandlungswerte der Monomere.
  • Beispiel 22 Ein Birkenholzbrett (3 x 30 x 30 mm) wurde mit einer harzbildenden Masse imprägniert, die aus 50 Gew.-Teilen Diallylphthalat -Vorpolyrner'und 50 Gew.-Teilen Acrylnitril bestand.
  • Das Imprägnieren erfolgte wie bei Beispiel 18; Die imprägnierte Probe wurde mit 8 Mrad Elektronenstrahlen bestrahlt und gehärtet. Die folgende Tabelle zeigt die Vergleichswerte der Dimensionsän'derungen zwischen der resultierenden Probe und einem unbehandelten Birkenbrett. Der Versuch wurde durchgeführt, indem die Proben bei 5.0° C getrocknet und 5 Tage lang bei vermindertem Druck von 1 mm Hg gehalten wurden. Dann wurden die Proben in einem Thermo-Hyggrostat bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 90 % bei 400 C 1 Monat lang gehalten. Danech wurden die Dimensionsunterschiede gegenüber den Dimensionen bei dem letzten Trocknungszustand im Vakuum gemessen. Die Dimensions-stabilität zeigt ausgezeichnete Ergebnisse bei der erfindungsgemäßen Probe.
  • Unbehandeltes Behandeltes Brett Brett Har'z-Imprägnierung (%) 0 108 Gewichtszunahme (%) 17,7 5,2 Zunahme der Abmessungen: in tangentialer Richtung (%) 6,1 2,0 in radialer Richtung (%) 2,7 1,3 in axialer Richtung (%) 0,9 0,2 Beispiel 23 Beispiel 22 wurde wiederholt durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen von 4 bzw. -6 Mrad. Die Dimensionsänderungen wurden in der gleichen Weise wie bei Beispiel 22 gemessen.
  • Probe behandelt Probe behandelt mit 4 Mrad mit 6 Mrad Haz-Imprägnierung (%) 75,6 102,6 Gewichtszunahme (%) 7,4 5,5 Zunahme der Abmessungen: in tangentialer Richtung(%) 3,0 2,4 in radialer Richtung (%) 2,1 1,6 in axialer Richtung (%) 0,2 0,2 Beispiel 24 Der Härtetest und Abriebtest wurde auf Sperrholz gemäß der vorliegenden Erfindung durchgeftihrt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Der Abriebtest erfolgte nach "the testing method of thermo-setting plastics decorative laminats plywood" von JIS (Japanese Industrial Standards) K-6902. Die Ergebnisse wurden jedoch durch die Abriebtiefe pro 300 Umdrehungen berechnet, da das Verfahren für dekoratives Sperrholzlaminat nicht auf diese Sperrholzarten angewendet werden kann. Die Proben wurden hergestellt, indem Birkenholzbretter (1 x 120 x 120 mm) mit der harzbildenden Lösung, bestehend aus 50 Gew.-Teilen Diallylphthalat-Vorpolymer, 50 Gew.-Teilen Acrylnitril und 1 Gew.-Teil Benzoylperoxyd imprägniert wurde, wobei die Imprägnierung etwa 100 % betrug, Dann wurde das Laminat mit dem Substrat vereinigt und das ganze mit 6 Mrad Elektronenstrahlen bestrahlt.
  • unbehandeltes Sperrholz mit Sperrholz mit Birkenholz- WPC-Oberfläche WPC-Oberfläche, brett überzogen mit dem gehärteten Harz Bacol-Härte nicht meßbar 30 - 35 35 - 40 Durometer D-Härte 60 - 65 70 - 75 75 - 80 Abriebtiefe (in mm/300 Umdrehungen) 0,215 0,132 0,152 Patentansprüche

Claims (6)

  1. P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Harzbildende Masse, die mit ionisierenden Strahlen härtbar ist, dadurch g e k, e n n 2 e i c h n e t, daß sie Diallylphthalat-Vopolymer und wenigsten ein polymerisierbares Vinylmonomer enthält.
  2. 2. Harsbildende Masse nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t, daß sie zusätzlich einen freie Radikale bildenden Polymerisationskatalysator undXoder ein vernatzbares multifunktionelles Monomer enthält.
  3. 3. Harzbildende Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t, daß sie Acrylnitril und wenigstens ein Alkylacrylat enthält.
  4. 4. Harzbildende Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t, daß sie 70 bis 30 Gew.-Teile Diallylphthalat-Vorpolymer und 30 bis 70 Gew,-Xeile eines Monomergemisches aus 60 bis 70 Gew.-Teilen Vinylacetat, 15 bis 35 Gew.-Toilen Methylacrylat und 5 bis 15 Gew.-Teilen Acrylsäure oder Maleinsäureanhydrid enthält.
  5. 5. Harzbildende Masse nach Anspruch 1 bis 4,.dadurch g e -k e n n z e i c h n e t, daß das Dialylphthalat- Vorpolymer einen Erweichungspunkt von 50 bis 1100 C, eine Jodzahl von 45 bis 65,. eine Viskosität in, 50 %-iger Methyläthylketon-Lösung von 35 bis 110 cp bei 300 C aufweist.
  6. 6. Verwendung der harzbildenden Formmasse nach Anspruch 1 bis 5 zum beschichten und/oder Imprägnieren von Holz, insbesondere von Sperrholz bzw. als Innen- und/oder Außenschicht eines Kunststoff-Holz-Verbundmaterials.
    L e e r s e i t e
DE19702003100 1969-01-23 1970-01-23 Mit ionisierbarer Strahlung härtbare Formmasse Expired DE2003100C3 (de)

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JP3523669 1969-05-09
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JP10489869 1969-12-27
JP10489869 1969-12-27

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Publication Number Publication Date
DE2003100A1 true DE2003100A1 (de) 1970-07-30
DE2003100B2 DE2003100B2 (de) 1976-04-29
DE2003100C3 DE2003100C3 (de) 1976-12-23

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DE2003100B2 (de) 1976-04-29
DE2065700A1 (de) 1975-03-20
DE2065700C3 (de) 1978-04-06
DE2065700B2 (de) 1977-08-11

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E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
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