DE2006261A1

DE2006261A1 - Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2006261A1
Application number: DE19702006261
Authority: DE
Inventors: Erich Dr Nickel Horst Dr 5090 Leverkusen Kramer
Original assignee: Farbenfabriken Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-02-12
Filing date: 1970-02-12
Publication date: 1971-08-19
Also published as: CA958703A; NL7101768A; DE2006261B2; BE762879A; CH606310A5; FR2079390B1; DE2006261C3; AT299404B; FR2079390A1; GB1297214A

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-Bayetwerk t I, Fet), 1970 Pätent-AbteUun* K/bU

Disazofarbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wertvolle, neue, sulfonsäuregruppenhaltige Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

l'n

(D

in welcher R^ und R-, nichtionogene Substituenten darstellen,-Rp für Wasserstoff oder eine Alkoxygruppe steht, X eine gegebenenfalls alkylierte Hydroxy- oder gegbenenfalls substituierte Aminogruppe bedeutet, η eine ganze Zahl von 0 bis 5 und m eine ganze Zahl von 0 bis 2 sind, sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien.

Bevorzugte Farbstoffe sind hierbei solche der Formeln:

(R₁)

l'n

= N

(H)

Le A 12 79a

.1 09 8 3 47 14 17

N = N

(RO

I'n

SOJH

(III)

(IV)

in welcher R₁, R₂, R,, η und m die obengenannte Bedeutung haben und R. und R,- für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte Alkylreste stehen.

Geeignete nichtionogene Substituenten R₁ sind zum Beispiel: Halogenatome, wie F, Cl und Br, gegebenenfalls durch Halogen substituierte Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen wie -CH,, -C₉H₁-, n-und i-C,H₇, n-, i- und t-C,,H_Q, -CH₀Cl und CF,; Al-

wie -OCH

'4"9'
n- und i-OC,Hy und n-(

gegebenenfalls durch Halogen substituierte Arylreste wie Phenyl und Ohlorphenyl; gegebenenfalls durch Halogen substituierte Aralkylreste wie Benzyl und Chlorbenzyl; Acylaminogruppen, insbesondere Alkylcarbonylaminogruppen mit 2 bis 5 C-Atomen wie Acetyl-,Propionyl- und Chlorpropionylreste, und Arylcarbonylaminogruppen, insbesondere der Benzoylaminorest; Alkylsulfony!aminogruppen mit 1 bis 4 C-Atomen; Arylsulfonylaminogruppen, insbesondere Phenyl- und Tolylsulfonylaminogruppen; und gegebenenfalls durch Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder Phenylreste substituierte Carbonamid- und Sulfonamidgruppen sowie Carbonsäureestergruppen mit 2 bis 5 C-Atomen.

Le A 12 798

10983A/U1 7

Der Substituent R«. steht vorzugsweise für Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen.

AIa nicht!onogene Substituenten R-* kommen insbesondere in Betracht: Halogenatome wie Cl und P, Alkyl- und Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen, Cycloalkylreste, vorzugsweise der
Cyclohexylrest sowie gegebenenfalls durch Halogen substituierte Arylreste wie Phenyl und Chlorphenyl.

Geeignete gegebenenfalls substituierte Alkyl-Reste R₁, und R,-sind durch Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen, Acyloxyreste mit 2 bis 5 C-Atomen,
Alkoxycarbonylreste mit 2 bis 5 C-Atomen, sowie Cyan- und
Hydroxyreste substituierte Alkylreste mit 1 bis 7 C-Atomen.

Die neuen Farbstoffe der Formel I werden erhalten, wenn man Aminoazoverbindungen der Formel

in welcher R-,, haben,

= N

(V)

und η die obengenannte Bedeutung

diazotiert und mit Verbindungen der Formel

(VI)

Le A 12 798

1098 34/U17

<f

in welcher R-,, X und m die obengenannte Bedeutung haben, kuppelt und gegebenenfalls anschließend die freien Hydroxylgruppen in an sich bekannter Weise alkyliert. Die Kupplung erfolgt vorzugsweise in 4-Stellung einer gegebenenfalls substituierten Amino- oder Hydroxylgruppe X. Ist diese Position durch einen Substituenten blockiert, so findet die Kupplung in 2-Stellung einer phenolischen Gruppe X statt, während in 4-Stellung substituierte 1-Amine im allgemeinen nicht kuppeln.

Die als Ausgangsmaterialien benötigten Monoazoverbindungen V gewinnt man in an sich bekannter Weise entweder dadurch, daß man diazotierte Aniline der Formel

(VII)

l'n

in welcher R-, und η die obengenannte Bedeutung haben, auf !-Aminonaphthalinsulfonsäuren der Formel

R,

(VIII)

kuppelt.

in welcher R« die obengenannte Bedeutung hat,

Le A 12 798

10983A/U1 7

Nach einem weiteren Verfahren erhält man Farbstoffe der Formel

N=N

(IX)

in welcher Rp, R,, Bedeutung haben und

X und m die obengenannte
für R, steht,

wenn man diazotierte 1-Aminosulfonsäuren der Formel X

(X)

in welcher Rp die obengenannte Bedeutung hat und Y für eine Nitro- oder Acyläminogruppe steht,
auf Phenole der Formel VI, wobei X für GH steht, kuppelt, die freie Hydroxygruppe gegebenenfalls alkyliert, anschließend die Nitrogruppe Y reduziert bzw. die Acylgruppe aus Y hydrolytisch abspaltet, den resultierenden Aminoazofarbstoff der Formel XI

N=N

(XI)

weiterdlazotiert und mit Kupplungskomponenten der Formel VI kuppelt.

Le A 12 798

109834/1417

Als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der neuen Farbstoffe seien beispielsweise folgende Verbindungen genannt:

a) Aniline der Formel VII

Anilin, 2-,3- oder 4-Chlor-anilin, 2.3-, 2.4-, 2.5-, 3.4- oder 3.5-Dichlor-anilin oder 2-, 3- oder 4-Methyl-anilin, 2-Methyl-5-chlor-anilin, 2-Methyl-4-chlor-anilin, 2-Methyl-3-chlor-anilin, 2- oder 4-Trifluormethyl-anilin, 2-Trifluormethyl-4-chlor-anilin, 2-Methyl-4.5-dichlor-anilin, 3-Methyl-6-chlor-anilin, 3-Methyl-4-chlor-anilin, 3-Methyl-4.6-dichlor-anilin, 4-Methyl-3-ehlor-anilin, 2-, 3- oder 4-Athylanilin, 2.3-, 2.4-, 2.5-, 3.4- oder 3.5-Dimethylanilin, 2.4.5-

fc oder 2.3.5-Trimethylanilin, 4-Cyclohexylanilin, 3- oder 4-

Formylamino- oder -Acetamino- oder -Benzoylamino-anilin, 2.5-Dichlor-4-acetamino-anilin, 3-Acetamino-4-methyl-anilin, 5-Acetamino-2-metllyl-anilin, 4-Acetamino-2-methyl-anilin, S-Chlor^-benzoylamino-^-methyl-anilin, 2-, 3- oder 4-Methoxyund-lthoxy-anilin, 5-Chlor-2-methoxy-anilin, 4.5-Dichlor-2-methoxy-anilin, 3-Chlor-4-iiiethoxy-anilin, Methyl-(4-aminophenyl)-sulfon, 4-Acetamino-3-methoxy-anilin, 2-Chlor-4-benzoylamino-5-methoxy-anilin, 3-Methoxy-4-methyl-anilin, 4-Methoxy-2-methyl-anilin, 4-Amino-benzaldehyd, 4-Amin-acetophenon, 4-Amino-benzophenon,4-Amino-benzoesäure-methylester, 4-Amino-benzamid, 3-Cyano-anilin, 3.4-Dicyano-anilin, Anilinsulfonsäure-(3) -amid und-anilid bzw. N-Methyl-anilid oder N-Äthylanilid, Anilin-sulfonsäure-(4)-amid und -anilid bzw. N-Methyl- oder Äthylanilid, Anilin-sulfonsäure-(4)-amid und -anilid, 2-Methoxy-anilinsulfonsäure-(5)-methyl-, -diäthyl- und -butyl-amid, 4-Methyl-anilin-3-sulfonsäureamid, -anilid, -N-methyl- oder -N-äthylanilid.

Le A 12 798 - 6 -

109834/U1 7

b) l-Amino.-naphthalinsulfonsäuren VIII.

l-Amino-naphthalin-2-sulfpnsäure, l-Amino-napnthalin-6-sulfonsäurey l-Ämino-naphthalin-7-sulfonsäuren 1-Amino-naphthalin-8-sulfonsäüre, a-Methoxy-l-amino-naphthalin-e« oder -7-sulfonsäuren, a-Äthoxy-l-ainino-naphthalin-e- oder -7-sulfonsäuren.

c) 1-Amino-naphthalinsulfonsäuren X.

^-Nitro-i-amino-naphthalin-o- oder -7-sulfonsäuren, 4-Acylamino-l-amino-naphthalin-fe- oder -7-sulfönsäuren, wobei unter . "Acyl"vorzugsweise einfache,d.h. unsubstituierte Alkylcarbonyl-, Α^ΙοΒ^οη^Ι-; Alkylsulfonyl-und Arylsulfonylgruppen verstanden werden. ·

d) Phenole und Aniline der Formel VI.

Phenol, 2-,: 3- bzw. 4-Methyl-phenol, i-Hydroxybenzol-2-carbonsäure-alkyl-ester (beispielsweise die Methyl-, Äthyl- oder Amyl-ester), 2-, 5- oder 4-Chlorphenol, 2-Nitrophenol, 5-Chlor-2-nitrophenol, 2-Methyl-3- oder -5- oder -6-Chlorphenol, ^-Methyl-o-chlorphenol, 2-lthyi-phenol, 2,3- oder 2,5- oder 2,6- oder 3,5-Dichlorphenol, 2,6-Diäthylphenol, 2-Cyclohexyl-, phenol, 2-Methoxyphenol oder Äthoxyphenol, 3-Methoxyphenol, 3-Hydroxy~benzaldehyd, 2-Hydroxyacetophenon, 2-Hydroxy=-3-methoxybenzaldehyd, 2- oder 3-Acetylaininophenol, 4-Hydroxydiphenyl, 4-Cyclohexyl-phenol, 4-Tert-butyl-phenol.

Anilin, N-Methyl- oder N.N-Dimethyl-anilin, N-Äthyl- oder N.N-Diäthyl-anilin, N.K-Dipropyl-anilin, N-(2-Chloräthyl)-N-butyl-anilin, N-Methyl-N-(2-hydroxy-äthyl)-anilin, Bis-(2-hydroxy-äthyl)-anilin, N-Methyl-N-(2-cyan-äthyl)-anilin, N.N-Diäthyl-2- oder -3-methyl-anilin, N.N-(Bis-2-hydroxy-äthyl)-3-methyl-anilin, N.N-Diäthyl-3-acetaininoanilin, N.N-(Bis-2-hydroxy-äthyl)-3-acetamino-anilin, N.N-Diäthyl-3-äthoxy-anilin, N. N-(Bis-2-hydroxy-äthyl) -2-inethoxy-5-Inethyl-anilin, N,N-(Bis-2-acetoxy-äthyl)-2-fluor-anilin, N-Methyl-N-(2-methoxy-carbonyl-äthyl)-anilin, N,N-(Bis-2-methoxy-äthyl)-5-methoxyanilin.

Le A 12 798 - 7 -

1098347U17

' 2Ü06261

Geeignete Alkylierungsmittel zur Verätherung der phenolischen OH-Gruppen in den neuen Disazofarbstoffen sind:

Alkylhalogenide, Alkylsulfonate, Halogenhydrine, Alkylencyanide und Alkylenoxyde.

Im einzelnen seien genannt: Äthylchlorid, Äthylbromid, Methyljodid, Dimethyl- oder Diäthylsulfat, Benzylchlorid, Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Acrylnitril, 2-Chloräthanol, 3-Chlorpropanol (1).

Die neuen Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien, beispielsweise solchen aus Wolle, Seide und SuperPolyamid wie Poly-£-caprolactam oder dem PoIykondensat von Hexamethylendiamin und Adipinsäure. Die erhaltenen Färbungen, insbesondere solche auf Polyamid-6-materialien, zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften aus, insbesondere Naß- und Lichtechtheiten. Darüberhinaus zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe ein bemerkenswert gutes Neutralziehvermögen und Kombinationsverhalten mit anderen geeigneten Farbstoffen für die obengenannten Materialien.

Beispiel 1

a) Diazotierung und Kupplung der Aminomonoazoverbindung mit Phenol.

32,7 g (0,1 Mol) der Aminoazoverbindung

(1.1)

die man auf übliche Weise durch saure Kupplung von Benzoldiazoniumchlorid mit der entsprechenden Naphthylamine I)-sulfonsäure erhält, werden in 1,7 1 Wasser aufgeschlämmt und

Le A 12 798 - 8 -

109834/U 1 7

durch. Natronlauge auf pH = 7 gestellt. Die Suspension wird mit 70 ml 10 #iger Nitritlösung versetzt und auf 8o° erhitzt. Man fügt nun soviel Dimethylformamid hinzu bis eine klare Lösung entsteht. Diese wird durch Einlaufenlassen in ein Gemisch von 28 ml 28 #iger Salzsäure, 200 ml Wasser und 5 ml 10 #iger Nitritlösung bei 40° C unter Zugabe von Eis diazotiert. Nach einer Stunde entfernt man evtl. überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure und vereinigt die Suspension des weitgehend unlöslichen Diazoniurasalzes mit einer Lösung von 9,5 g Phenol in 200 ml Wasser und 10 ml 4 #iger Natronlauge sowie l40 ml -20 % Natriumcarbonatlösung bei 0 - 5° C unter Zugabe von Eis. Nach beendeter Kupplung wird mit Salzsäure neutralisiert (pH =7) und der gebildete Farbstoff in üblicher Weise isoliert. Das getrocknete Produkt ist von dunkelbrauner Farbe, das sich in Wasser löst und als g freie Säure folgende Formel besitzt: . "*

(1.2)

Ganz analog erhält man die in folgender Tabelle I angegebenen Farbstoffe der Formel

A—N=N-M-N=N-HE—OH (.!·>)

"■"■'■ /

unter Verwendung des Anilins A-NH₂, der Naphthylamin-1-sulfonsäure-X(M-NH₂) und des Phenols E-OH:

Le A 12 798 - 9 -

109834/1417

ιυ

νο 00

Anilin Naphthylainln-1-	6	Phenol	Farbton
A-NH₂ sulf onsäure-X (M-Niy	7	E-OH
Anilin	2	Phenol	Orange
Anilin	8	Phenol	It
Anilin	7	Phenol	η
Anilin	6	Phenol	Il
Anilin	7	2-Methyl-phenol	Il
Anilin	7	^-Methyl-phenol	It
Anilin	2	3-Methyl-phenol	tt
Anilin	6	2-Chlor-phenol	Il
3-Chlor-anilin	6	Phenol	tt
2-Chlor-anilin	7	Phenol	ti
3-Chlor-anilin	7	Phenol	Il V
3-Methyl-anilin	6	Phenol	ti *"»^
4-Methyl-anilin	6	Phenol	It
3-Methoxy-anilin	ON	Phenol	It
4-Tr SfLuorme t hy 1-anil in		Phenol	ti
4-Methyl-J5-(phenylaraino )-	6	Phenol	Il
sulfonyl-anilin	6
3-Chlor-anilin	6	4-Methyl-phenol	Il
3-Chlor-anilin	6	4-Methoxy-phenol	ti
4-arainobenzoesäureester	7	Phenol	It'
4-Methoxy-anilin	6	Phenol	It
4-Methoxy-anilin	3-Methyl-phenol	It
Anilin	4-Phenyl-phenol	Il

Q U? QO

tr»

VO

00

Anilin A-NH₂

■3-Cyan-anllin

>Chlor

Anilin

3-Chlop*anilin

Naphthylamin-1-sulfonsäure-X(M-NHJ

7
6

2-äthoxy- -6-

2-äthoxy-6

Phenol

3-Methyl-phenol

4-Phenyl-phenol

4-tert.-Butyl

4-Cyciohexyl

Phenol

Farbton

Orange

ti

rotst.Orange

b) Alkylierung des Farbstoffes

Zur Alkylierung löst man den Farbstoff (1.2) in 1500 ml Wasser mit Natronlauge bei pH = 9. Man erwärmt auf 50° c und tropft etwa 50 ml Dimethylsulfat ein. Der erhaltene, methylierte Farbstoff wird nach dem Kaltrühren isoliert und bei 100° C getrocknet.

Verwendet man zur Alkylierung Diäthylsulfat oder A'thylehlorid so erhält man den äthylierten Farbstoff. Mit 2-Chloräthanol oder Äthylenoxid läßt sich ein oxäthyliertes Produkt gewinnen.

Der erhaltene Farbstoff färbt Polyamidfasern in orangen Tönen. Die Färbung besitzt gute Naß- und Lichtechtheiten.

Ganz analog erhält man die in Tabelle Il angegebenen Farbstoffe der Formel

A-HN=K—M—K=N—K— >—R ( 1. J3 )

Je nach Löslichkeit des eingesetzten Farbstoffes verwendet man bei der Alkylierung außer Wasser auch Gemische aus Alkohol und Wasser oder reinen Alkohol als Lösungsmittel.

In den einzelnen Spalten werden Angaben gemacht über das eingesetzte Anilin A-NH₂, die Naphthylamin-1-sulfonsäure-X ^I- und das Phenol E-OH. R ist der Rest durch den die phenolische 0H-Gruppe verschlossen ist.

Le A 12 798 - 12 -

10 983WU17 ■'■""■■·■■

ORiQlNAL INSPECTED

Λ3

VO 00

OD U) JP-

Anilin A-NH₂

N&phthylamin-l sulfonsäure -X (

Phenol

Farbton

Anilin	6	Phenol	Methyl	Orange
Anilin	' '■■ ' ■■ · .7 ■ ■, '■■	Phenol -	Methyl	Il
Anilin	7	2-Methyl- phenol	Methyl	Il
Anilin	6	3-Methyl- phenol	Methyl	η
Anilin	7 ,	3-^Methyl- phenol	Methyl	Il
Anilin	7	2-Chlor- phenol	Methyl	Il
2-Chlor-anilin	6	Phenol	Methyl	It
2-Chlor-anilin	6	Phenol	Äthyl	H
2-Chlor-anilin	6 -	Phenol	2-Hydroxy- äthyl
5-Chlor-anilin	6	Phenol	Methyl	Il
2-Chlor-aniliri		Phenol	Äthyl	M
5-Chlor-anilin	6	Phenol	2-Hydroxy- äthyl	H
4-Methyl-anilin	7	Phenol	Methyl
4-Methyl-anilin	7	Phenol	2-Hydroxy- äthyl	M
5-Methoxy-anilin	6	Phenol	Methyl	Il
4-Trifiuormethyl- anilin 4-Methyl-Xphenyl- anino)-sulfonyl« anilin	6 6	Phenol Phenol	Methyl Methyl	Il N

fs; σ?

μ Anilin	Naphthylaain-lr ν Phenol	M-NH₂J E-OH	R	Farbton
• A-NH₂	aulfonsäure-X	4-Methyl-phenol
β 3-Chlor	6	Phenol	Äthyl	Orange
^j 4-Methoxy	6	3-Methyl-phenol	Methyl	It
⁰⁰ 4-Methoxy	7	4-Phenyl	Äthyl	Il
Anilin	7	4-tert.-Butyl	Äthyl	η
Anilin	7	4-Cyclohexyl	Äthyl	tt
Anilin	7	Phenol	Äthyl	»1
Anilin	-2-äthoxy- D	Phenol	Methyl	rotst.Orange
2-Chlor	-2-äthoxy- ο	Phenol	Methyl	Il
Anilin	6	Phenol	Äthyl	Orange
• 5-Chlor	6	3-Methyl-phenol	Äthyl	" .
£ Anilin	7	Phenol	Methyl
ι 4-Methyl-anilin	7		2-Hydroxy-	Il
		äthyl

2UCIB261

Beispiel 2 ■ \

Die Suspension der diazotierten Aminomonoäzoverbindung 1,1, die man, wie unter 1 a beschrieben, erhält, vereinigt man mit einer sauren Lösung von 19 g N,N-Bis-(2-hydroxy-äthyl)-anilin in 200 ml Wasser und puffert mit Acetatlösung auf pH = 3 ab. Nach beendeter Reaktion stellt man mit Natronlauge auf pH = 10, erhitzt auf 90° G und salzt mit 5 % INaCl aus. Es wird solange nachgerUhrt, !"bis der Farbstoff kristallin wird, dann saugt man ab. Das gewonnene Produkt besitzt folgende Formel: .-. ■

CH^-CH₂-OH -ciL-on

und färbt Fasermaterial aus. Polyamid in.einem leuchtenden Rubin.

In Tabelle III sind· "Weite^s Färbstcf "*"^ Forme3.

A—N=N-M—N=N-E—N^ (2.2)

aufgeführt, die man in analoge^ Weise unter Verwendung des Anilins A-NH₂ der Naphthylamin-(l)-sulfonsäure-(X) und des Anilins E-NRR¹ erhält:

Le A 12 798 ; - 15 -

109&3A/,1A/|_?7;_:;.,,, BAD ORIGINAL

GO

O (D CO

ON

Anilin Naphthylamin-l- A-HH₂ sulfonsäure-X (M-NH₂	7	Anilin Farbton ) E-NRR'	rubin
Anilin	6	N,N-Bis-(2-hydroxy-äthyl)- anilin	It
Anilin	6	N,N-Bis-(2-hydroxy-äthyl)- anilin	Il
3-Chlor-anilin	6	N,N-Bis-(2-hydroxy-äthyl)- anilin	Il
4-Trifluormethyl-anilin	6	N,N-Bis-(2-hydroxy-äthyl)- anilin	It
3-Methoxy-anilin	6 6 7 6	N,N-Bis-(2-hydroxy-äthyl)- anilin	•1 It Il marineblau
amino>-sulfonyl- anilin 2-Chlor-anilin Anilin 4-Trlfluormethyl-anilin	6 6 7	N,N-Bis-(2-hydroxy-äthyl)- anilin N,N-Diäthyl-3-methyl-anilin N,N-Diäthyl-3-methyl-anilin N,N-Diäthyl-3-acetamino- anilin	It It It
3-Methoxy-anllln 4-Methyl-3-(phenyl- araino)-sulfonyl- anilin Anilin		N,N-Diäthyl-3-acetamino- anilin NjN-Diäthyl^-acetamino- . anilin Ni N-Diäthyl-3-methoxy- anilin

σ ο σ?

Η·

Anilin A-NH₂

Naphthylamine I sulfonsäure-X

Anilin E-NRR¹

Farbton

2-Chlor-anilin Anilin

N,N*Diäthyl-3-methoxy

N,N^p amino-anilin

marineblau

Il

O CD CO

/ΐ

Färbeverfahren

100 mg des Farbstoffes werden In 100 ml Wasser neiß

5 ml 10 $ige Anraonacetatlösung zugesetzt, auf ein Vbluaen von 500 ml mit Wasser verdünnt und 10 g Polyamidfaser in das,■■,?}& (I

Färbebad eingebracht. Innerhalb 20 Minuten wird das Färbebad

auf Kochtemperatur erhitzt, 4 ml 10 % Essigsäure zugesetzt

und dann eine Stunde auf Kochteeperatur gehalten. Danach wird

gespült und bei 70 - 8o° C getrocknet·

Le A 12 798 - 18 -

109834/U17

!NSPECTED

Claims

Patentansprüche;

in welcher R, und R, nichtionogene Substituenten dar« stellen» Rp für Wasserstoff oder eine Alkoxygruppe steht« X eine gegebenenfalls alkylierte Hydroxy- oder gegebenenfalls substituierte Aminogruppe bedeutet« η eine ganze Zahl von O bis 5 und m eine ganze Zahl von O bis 2 sind.

2) Disazofarbstoffe der formel

N =. N

N = K

3'm

in welcher R₁ ¹ fur Halbgenatpine, gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkoxy« Aryl-, Aralkyl-, Acylamino-, Arylsulfonyl-, Carbamoyl- oder Sulfanipylreste steht, R₂' Wasserstoff oder Alkoxygruppen bedeutet, R^ fUr Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Gycloalk^l- oder Arylreste steht und X* die Reste -OR^ oder -NRjjR^ bedeutet, worin

Le A 12 798

und R₅ unabhängig voneinanden Wasser stoff oder

109834/1417

gegebenenfalls substituierte Alkylreste darstellen und η eine ganze Zahl von O bis 3 und m eine ganze Zahl von O bis 2 sind.

3) Disazofarbstoffe der Formel

N = N

SO,H

in welcher R-J für Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Chlormethyl, Trifluormethyl, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, ο- und p-Chlorphenyl, Benzyl, o- und p-Chlorbenzyl, Alkylcarbonylamino mit 2 bis 5 C-

XJt.v-'i 'y:

Atomen, Benzoylamino, Phenylsulfonylamino^ Tolylsulfonylamino oder gegebenenfalls durch Alkyl^ mit 1 bis 4 C-Atomen oder Phenyl substituierte Carbon- oder Sulfonamidgruppen steht, R^ Wasserstoff oder eine Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen bedeutet, R,* für Chlor, Fluor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Cyclohexyl, Phenyl oder ο- und p-Chlorphenyl und B.JI Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxyreste mit 1-4 C-Atomen, Acyloxyreste mit 2-5 C-Atomen, Alkoxycarbonylreste mit 2-5 C-Atomen, sowie Cyan- oder Hydroxyreste substituierte Alkylreste mit 1-7 C-Atomen bedeutet, η eine ganze Zahl von 0 bis 3 und m eine ganze Zahl von O bis 2 sind.
Disazofarbstoffe der Formel

Le A 12 798

- 20 -

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200626t

te:

welche-r Bj^ fftr-G&ixHr, Brom, Alkyl mit 1 Ms 4 Atomen, ßhliorraethyl, Irlfluöriaetnyl, Alkoxy mit 1 Ms 4 Gh Atomen, Hienyl, q- und p-Ghlorphenyl, Benzyl* ouijd p-Ghloi^eiiisyl, AlkylearbonylaMno mit 2 Ms 5 &- '

- fönylamiiio oies gegetoeiieii-fialls &ureh Alkyl iai"t 1 Ms 4 €-Afe>nieii oäeir^ !»heayl smfeaiitmierte üairbon- oäer Sulfonamidgruppen st^lit^ R^· Wasserstoff oder eine Alkoxygriippe mit; 1-4 G-Äfcomen toedewtet, R^* für iSttlor _Λ Fluor, Alkyl wit 1 ■- % C"ktGmen, Alkoxy mit 1 - 4 C^Atomejiä, ßycloliea^lj Phenyl oder o* wad p-Gttlörpheriyl uad BjiJ¹ Wasser stoff oder gegebenenfalls durch Halogen, Älfcoxyreste mit 1> 4 G-Atomen, Acyloxyreste mit 2 - 5 CHfttomen, Alkoxycari?onylreste mit 3 - 5 C-Atomen, sowie Gyan- oder i|ydroxisr reste substituierte Älkylreste miM ί - T C-Atomen η eine ganze Zähl von 0 bisι 3 und m eine ganze Zahl von

0 bisa sind*
Disazofarbstoffe der

4 i3

für

, Al-kyt «it I Ms 4 Ci^

_r Alkoxy lit 1.||ι

Al^Iearbonylainino mit 2 bis 5 C

oder

durofc Alkyl mi t '■■%- bis *

'im A Mt9©

4 C-Atoincn oder Phenyl substituierte Carbon- oder Sulfonamidgruppen steht, R₂ Wasserstoff oder eine Alkoxygruppe rait 1-4 C-Atomen bedeutet, R-, für Chlor, Fluor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Cyclohexyl, Phenyl oder ο- und p-Chlorphenyl und Rj. und R₁- unabhängig voneinander Wasserstoff oder durch Halogen, Alkoxyreste mit 1-4 C-Atomen, Acyloxyreste mit 2 bis 5 C-Atomen, Alkoxyearbonylreste mit 2-5 C-Atomen, sowie Cyan- oder Hydroxyreste substituierte Alkylreste mit 1-7 C-Atomen bedeuten, η eine ganze Zahl von 0 bis 3 und m eine ganze Zahl

von 0 bis 2 sind. 6·) Disazofarbstoff der Formel

N-N

N-N

7.) Disazofarbstoff der Formel

8·) Disazofarbstoff der Formel

ei yj

SO₅H

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- 22 -

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OR/GINAL INSPECTED

9.) Disazofarbstoff der Formel

10.) Disazofarbstoffe der Formel

SO3H

11.) Disazofarbstoff der Formel

N=N

OCEL

y-OCH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH

12.)Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen der all gemeinen Formel

R,

3'm

In welcher R, und R, nichtionogene Substituenten darstellen« B₂ für Wasserstoff oder eine Alkoxygruppe steht, X eine gegebenenfalls alkylierte Hydroxygruppe oder gegebenenfalls substituierte Amlnogruppe bedeutet, η eine ganze Zahl von 0 bis 3 und m eine ganze Zahl von 0 bis 2 sind»

dadurch gekennzeichnet« dafl man Aminoazoverbindungen der Formel Le A 12 798 - 23 -

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(R₁)

l'n

= N

(V)

M welcher

und η die obengenannte Bedeutung

und mit Verbiatfußgen der Formel

(Vf)

ia welcher R,, X und m die obengenaiuite Bedeutung haben,

kaupelt, und gegebenenfalls a«s<jhlieöei*l dl« freien

la an sich bekannter Weise alkyliert.

zur »erstellung von Disazofarbstoffen der allgemeinen Formel

(Z₁)

I'm

in welcher Ζ_χ Halogen, Alkyl, Alkoxy, Cyö!©alkyl oder gegebenenfalls substituierte Aryl bedeutet, Z₂ ftir Wasserstoff oder Alkoxy steht, Z, Wasserstoff oder Alkyl bedeutet, X eine gegebenenfalls alkylierte Hydroxylgrupi>e oder gegebenenfalls substituierte

BAD ORIGINAL

Aminogruppe bedeutet und m eine ganze Zahl von 0-2 ist, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte 1-Aminosulfonsäuren

in welcher Zg und m die obengenannte Bedeutung haben und Y für eine Nitro- oder Acylaminogruppe steht, auf Phenole der Formel

in welcher Z, und m die obengenannte Bedeutung haben, kuppelt, die freie Hydroxylgruppe gegebenenfalls alkyliert, die Nitrogruppe Y reduziert bzw. die Acylgruppe aus Y hydrolytisch abspaltet, den resultierenden Aminoazofarbstoff der Formel

(?l>m

in welcher Z-,, Zg, Z, und m die obengenannte Bedeutung haben«
dlazotiert und mit Kupplungskomponenten der Formel

Le A 12 798

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ORIGINAL INSPECTED

in welcher Z,, X und in die obengenannte Bedeutung haben, kuppelt.

14.)Verwendung von Farbstoffen nach Anspruch 1 zu» Färben und Bedrucken von natürlichen und künstlichen Polyamidfasermaterialien.

15.) Natürliche und kunstliche Polyamidfasenaaterialien, gefärbt und bedruckt unter Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs 1·

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