DE2017254A1

DE2017254A1 - Verfahren zum kontinuierlichen optischen Aufhellen von organischem Fasermaterial

Info

Publication number: DE2017254A1
Application number: DE19702017254
Authority: DE
Inventors: Hans Dr.; Keller Rudolf Dr.; Riehen; Kleemann Alois Dr. Basel; Wegmüller (Schweiz). P D06m 13-16
Original assignee: J.R. Geigy AG, Basel (Schweiz)
Priority date: 1969-04-11
Filing date: 1970-04-10
Publication date: 1970-10-15
Also published as: CH532679A; DE2017254B2; DE2017254C3; BE748782A; IL34297A; CA973658A; GB1302101A; CH552469A4; AT304428B; FR2038397A1; IL34297A0; BR7018167D0; NL7005209A; US3690916A; ES378435A1; FR2038397B1

Description

J. R. Geigy A.G.·, CH -4ÜOO Basei 21 *" ^v

Dr. F. Zumetein sen. - Dr. E. Assmann Dr. R. Koonigsberger - Dipl. Phys. 17. Holzbauer

Dr. F. Zurti3tein jun.

Patentanwälte

8 München 2, Bräuhausstraßa 4/III

1-3038*

Verfahren zum kontinuierlichen optischen Aufhellen von

organischem Fasermaterial·

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum kontinuierlichen, nichtwassrigen, optischen Aufhellen von organischem Fasermaterial·, besonders Fasermaterial· aus natürlichem oder synthetischem Polyamid, hierfür verwendbare Aufhe^ertosungen sowie das nach diesem Verfahren aufgeteilte Fasermaterial.

Es ist bekannt, dass man Fasermaterial aus unvollständig acylierter Cellulose unter Verwendung von u.a. sulf onsäuregruppenhaltigen optischen Aufhellern, die lib- . licherweise als Natriumsalz eingesetzt werden, aufhellen kann, indem man dieses Material, mit der Lösung eines optischen Aufhebers in einem wasseriösl-ichen organischen Lösungsmittel, wie niedere Alkanole, gegebenenfa^s im Gemisch mit einem vorzugsweise unterhaib 25O°C siedenden, wasserunlöslichen 'organischen Lösungsmittel imprägniert und das Überschüssige Lösungsmittel aus dem Material entfernt.

Es wurde nun gefunden, dass man auf organischem Fasermaterial. wie Cellulosefasern, Polyacrylnitrilfasern, besonders aber auf natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern, kontinuierlich bedeutend intensivere und gleichmassigere Aufh'eilungseffelcte erzielen kann , indem man das

RAD·

009842/1829 ^B

Diäthylentriamin, 1,1-Bis-methyl-propylendiamin, 1,1-Bisdodecyl-propylendiamin, 1,l-Bis-cyclohexyl-propylendiamin, 1,1-Bis-benzyl- propylendiamin, N₅N¹ -Bis-phenyl-ethylendiamin, N,N,N¹ ,N'-Tetrapropyl-propylendiamin, N,N,N' ,N'-Tetrabenzylpropylendiamin, N ,N ,N' ,N' -Tetra- 0-hydroxyäthyl-propylendiamin , 1-Dodecyl-ethylendiamin, l~Octadecyl~ethylendiamin und 1-Qctadecyl-diäthylentriamin.

3. Substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylamine, wie Cyclohexylamin, M-Methylcyclohexylamin, N-Octylcyclohexylamin, N-A-Hydroxyäthylcyclohexylamin, N-Methyl-N-ß-hydroxyäthyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Dehydroabietylamirt und Trimethylcyclohexyl-ammoniumhydroxyd.

4. Substituierte oder unsubstituierte Aralkylamine, wie Benzylamin, ß-Phenyläthylamin, N-ß-Hydroxyäthylbenzylamin, N-7-Meth.oxypropylbenzylamin , N- ß-Cyanäthylbenzylamin ,N-Methyl-N-7-methoxypropylbenzylamin , N-Oct}'lbenzylamin , N-Octadecylbenzylamin und Dibenzylamin.

5. Substituierte und unsubstituierte aromatische Amine, insbesondere einkernige aromatische Amine, wie Anilin, N-Methylanilin, N,N-Dimethylanilin, N.N-Dibutylanilin, N-ß-Hydroxyathyl-N-methylanilin und Toluidine

6. Unsubstituierte oder substituierte Amidine, vorzugsweise Alkylamidine, wie Acetamidin, Benzamidin, Laurylamidin, Stearylamidin, sowie K-Methyl-laurylamidin, K-Butyllaurylamidin , N- Phenyl- laurylaraidin , K-Benzyl- laurylamidin , N-Methyl-stearylamidin, N-Benzyl-stearylamidin oder N-Cyclohexyl-stearylamidin.

7. Substituierte Isothioharnstoffe, vorzugsweise S-Alkylisothioharnstoffe, wie S-Benzyl-isothioharnstoff, S-Hexyl-, S-Octyl-, S-Undecyl-, S-Dodecyl- und 3-Octadecyl-isothioharnstoff .

8. Guanidine, insbesondere Alkylgaanidine, wie Phenylguanidin, Benzylguanidin, Dodecylguanidin und Octadccylguanidin.

BAD ORIGINAL 0098A2/1829

Geigy - J? -

Fasermaterial mit der Lösung mindestens eines optischen Aufhellersalzes, bestehend aus dem anionischen Rest eines anionischen optischen Aufhellers und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens' ein zur Salzbildung befähigtes Stickstof fatom. aufweist,' in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch, das aus zwischen 50 und 150⁰C siedendem, unsubstituiertem oder halogeniertem-Kohlenwasserstoff und gegebenenfalls einem flüssigen, in Wasser löslichen , unterhalb 22O⁰C siedenden organischen Lösungsmittel besteht, imprägniert, einen wesentlichen Teil des überschüssigen Lösungsmittels aus dem Material entfernt und die Aufhellung durch eine Hitzebehandlung des imprägnierten Fasermaterials bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes -des Fasermaterials fertigstellt.

Das zur Salzbildung befähigte Stickstoffatom der erfindungsgemäss verwendbaren organischen Stickstoffverbindungen kann in Form einer primären, sekundären, tertiären oder quaternären Aminogruppe vorliegen'. Als besonders geeignete Verbindungen seien beispielsweise genannt:

1. Substituierte oder unsubstituierte aliphatische Amine, insbesondere Alkylamine, wie Butylamin, Hexylainin, Octylamin, Decylamin, Dodecylamin, Tetradecylamin, Octadecylamin, Diäthylamin, Dibutylamin, Dioctylamin, Didodecylamin , N-Methyl-iJ-dodecylamin , N-Aethyl-N-octadecylamin , Triäthylamir., Tributylamin, N,N-Dimethyl-N-dodecylamin, N ,N-Dimethyl-N-octadecylarnin , -y-Hydroxyäthylamin , 7-Rydroxy-ⁱ propylamin, N-7-Hydroxyäthyl-N-dodecylamin , 7-MethoxyiVopylamin, .N-'y-Methoxypropyl-N-dodecylamin, N-ß-Hydroxyäthyl-N-octade^yiamin, N,N-Dimethyl-N- benzyl-dodecylammoniumhydroxyd ,N₁N ,N-T.rimethyl- octadecylammoniumhydroxyd und Trimethyldodecylarnmoriiiimhydroxyd.

2. Substituierte oder unsubstituierte aliphatische Di- und Triamine, wie- 1,2-Aethylendiamin , 1,3-Propylendiamin ,

BAD 009842/1829

9. Hydrazine, wie Phenylhydrazin oder Undecy!hydrazin.

10. N-haltige fünf- oder sechsgliedrige Heterocyclen, die teilweise oder ganz gesättigt sein können. -

Als flinfgliedrige N-halt ige Heterocyclen kommen z.B. in Betracht: Pyrrole, wie Methylpyrrol und Benzylpyrrol; Pyrroline, wie Methylpyrrolin oder Benzylpyrrolin; ferner Pyrrolidine, wie Methylpyrrolidin, Butylpyrrolidin oder Dodecylpyrrolidin; Pyrazole; Pyrazoline, wie N-Methylpyräzolin; Pyrazolidine, insbesondere unsubstituierte und substituierte 2-Alkyl-imidazoline , wie 2-Heptyl-imidazolin, 2-Undecylimidazolin, 2-Heptadecylimidazolin, 1-Methyl-2-. ^ undecylimidazolin, l-ß-Hydroxyäthyl-2-undecylimidazolin, - l-ß-Hydroxyäthyl-2-heptadecylimidazolin und 2-Aminoäthyl-1-heptadecylimidazolin.

Als sechsgliedrige N--halt ige Heterocyclen kommen z.B. in Betracht: Piperidin und seine Derivate, insbesondere N-Alkyl- oder N-Aralkyl-piperidine, wie N-Methyl-piperidin, N-Dodecyl-piperidin und N-Benzylpiperidin; Piperazine, wie N-Octadecyl-piperazin; Morpholin und vor allem dessen N-Alkyl- und N-Aralkylderivate, wie N-Butylmorpholin, N-Octadecylmorpholin oder N-Benzylmorpholin; Chinuclidin, Pyridin, N-Methyl-pyridiniumhydroxyd und Octadecyloxymethylenpyridiniumhydroxyd; Pyrimidine, wie Dihydro- und vor allem ^ Tetrahydropyrimidine, vorzugsweise 2-Alkyltetrahydropyrimidine, wie 2-Heptyl-tetrahydropyrimidin, 2-Undecy1-tetrahydropyrimidir:, 2-Heptadecyl- tetrahydropyrimidin, 1-Methyl-2-undecyl-tetrahydropyrimidin oder l-/3-Hydroxyäthyl~2-heptadecyl-tetrahydropyrimidin; 2- Airino-1-octadecy !-tetrahydro pyrimdin; 1,3,5-Triazine, vor allem Derivate des 2 ,4,6-Triamin.?'1,3 ,5-triazins , wie 2-Dodecylamino-4,6-bisamino-l,3,5-Lria^in oder 2-Octädecylamino-4,6-bis-amino-1,3 ,5-triazin, 2-Heptadecyl-4,6-bis-amino-1,3,5-triazin; oder Hexahydro-1,3,5-triazinderivate.

BAD ORIGINAL

009842/1829

5-J - 201

10.,.. Kondensierte N-haitige Heterocyclen/"wie Indoline

und Indole. " . -■-··■ ■ .-

Bevorzugt werden Allylamine''mit einem vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoff atome' aufweisenden · Älkylrest', insbesondere Dodecylamin und Öctadecylamin; Alkylgüanidine 'miIf" vorzugsweise 12.bis 18 ^Kohlenstoff atomai im Älkylrest¹, wie '"-■ Dodecylguanidin oder'Octadecylguänidin;'Älkylamidihe'mit'

Vorzugspreise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen "im Älkylrest', wie"

N-Methyl-stearylamidin oder N-Ben"zyl-laurylamidin ; 2-Alkyl-"' " imidazoline und 2-Alkyitetrahydropyrimidine mit'vorzugsweise 11 bis 18 Kohlenstoffatomen im Älkylrest", wie' 2-Undecyiimidazolin, 2-Heptadecyl-imidazolin, 2-Undecyltetrahydropyrimidin sowie 2-Heptadecyltetrahydropyrimi"din und deren 1-Alkylderivate; Cycloalkylamine und Aralkylamine, wie Dicyclohexylamin und Dibenzylamin und schliesslich S-Alkylisothioharnstoffe mit einem vorzugsweise 11 bis 18 Kohlenstoff atome aufweisenden Älkylrest, wie S-Undecyl-, S-Dodecyl- und S-Octadecyl-isothioharnstoff.

Die erfindungsgemasse Verwendung der definitionsgemässen organischen Stickstoffverbindungen begünstigt die Diffusion der optischen Aufheller in die Fasern, X₁ZOdUrCh die Echtheitseigenschaften der damit erhaltenen Aufhellungen in vielen Fällen verbessert werden.

Die erfindungsgemäss verwendbaren anionischen optischen Aufheller enthalten definitionsgemäss zum Beispiel eine oder mehrere Carbonsäure-, besonders aber Sulfoneäuregruppen und können den verschiedensten Klassen angehören. Besonders brillante Aufhellungseffekte erhält man mit Verbindungen, ■die sich von der Klasse der Stilbene ableiten. Aus dieser Klasse kommen vorzugsweise Derivate der 4 _;4'-Bis-triazinylaminostilbcnsulfonsäuren, Stilbylnaphthotriazolsulfonsäurcn oder 4,4'--1Us- triazolyl- stilbensulf onsiiuren , besonders 4,4'-v-Tria7.oiyistilbensul£onsauren, in Betracht. F,ine

009842/1829 ^{BAD 0RlQ1NAL}

weitere Gruppe bevorzugter Aufheller bilden Derivate von
carbon- und 'ifebesdnyere^siTlfcihsäüregr\ippfehMaltlgen ΐΓ*^^'-³¹^ und TriafyT- pyräzoiLirien,' wier'äüch H/brf sül^ohsaür^grup'pen-¹ ^ haltigen TDabenzlDtHiibpfae^ ^;" ^{; :} -..'^- Ai.,^^.:^'.-u

Wasserstoffe sind' z.B. aromatische "K
Toluol oder XyTbIV Vorzugsweise verwendet man jetfbch "Mio- ' · genier te," insbesondere chlorier te "Kohlenwassers tbf fe;' ζ ^B:'"'"' Chlorb'enzol ,vor all em aber'wege:h-""±iirer';im"allgemei'hetf'--^'' " leichteren Regeherierbarkeituhd' iilchtbrennbärkeit niedere" " aliphatische 'Halogenkohlenwasserstof'fe , namentlich Chlor-' ' kohlenwasserstoffe , "beispielsweise" "Cnlbroform, Tetrachlorkohlenstoff, Tfi-^! oder Tetrachlorathylen, ("Perchlorätnylen") ., Trifludrtrichloräthan, Dichlbr^thari, Trich!oräthan, Tetra- chlorä'thah. oder "Dibfomäthyleri. Auch Hischungen derartiger
Lösungsmittel können "verwendet werden.

Bei" der Wahl des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittel- " gemisches ist darauf zu achten, dass bei optimalem Weisseffekt keine oder eine möglichst geringe Faserschädigung
eintritt.

In gewissen Fällen hat sich die Verwendung eines
Lösungsmittelgemisches, das aus 50 bis 99, besonders 80
bis 99 Gewichtsprozent von zwischen 50 und 15O⁰C siedendem, chloriertem, niederem, aliphatischen! Kohlenwasserstoff und aus 50 bis 1, besonders 20 bis 1 Gewichtsprozent eines
flussigen, in Wasser löslichen, unterhalb 220⁰C siedenden
organischen Lösungsmittels besteht, als vorteilhaft erwiesen. '

'Unter "flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb ' 22O⁰C siedenden, organischen Lösungsmitteln" seien thermostabile Lösungsmittel verstanden, die nicht nur zu Bruchteilen von Prozenten, sondern zu einigen Prozenten in Wasser löslich sind. Als Beispiele hierfür kommen höhere

.-...■. ■.■■,. Γ"-. :.·■'■ ; ^ßAD ORfGiNAL ■

.■ 009842/1B2i- - " '

Alkenole, wie Butanole oder Amylalkohole, cycloaliphatische Alkohole, wie Cyclohexanol, araliphatische Alkohole, wie Benzylalkohol, oder aliphatische oder cycloaliphatische Ketone, wie Methylethylketon bzw. Cyclohexanon in Betracht. Bevorzugt werden jedoch solche definitionsgemässe Lösungsmittel, die mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar sind. Beispiele hierfür sind: einwertige niedere aliphatische Alkohole, wie niedere Alkanole, z.B. Methanol, Aethanol, n- oder iso-Propanol; Alkylenglykolinonoalkyläther, wie Aethylenglykolmonomethyl- oder -äthyläther; dann auch Furfuryl- oder Tetrahydrofurfurylalkohol oder zweiwertige aliphatische Alkohole, wie Aethylenglykol oder 1,2-Propylenglykol; ferner niedere aliphacische Ketone, wie Aceton, niedere cyclische Aether, wie Dioxan; ferner N,N-Dialkylamide niederer Monocarbonsäuren, wie Dimethylformamid oder Dimethylacetamid, Amide der Kohlensäure, wie N,N,N¹,N'-Tetramethylha,rnstoff, cyclische Amide, wie N-Methyl-pyrrolidon sowie auch Mischungen solcher flussiger, in Wasser löslicher, organischer Lösungsmittel.

Die Zusammensetzung des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches richtet sich nach der Löslichkeit des zu verwendenden anionischen optischen Aufhellers oder Aufhellergemisches. Sie soll derart beschaffen sein, dass eine homogene und klare Aufhellerlösung vorliegt.

Bevorzugte Lösungsmittelgemische bestehen aus 90 bis 99 Gewichtsprozent Trichlorethylen, Perchloräthylen oder Trichloräthan und aus 10 bis 1 Gewichtsprozent eines niederen Alkanols, wie Methanol oder eines N,N-Dialkylamids niederer Monocarbonsäuren, wie Dimethylacetamid oder Dimethylformamid.

Die Herstellung der optischen Aufhellersalze aus dem anionischen optischen Aufheller und der organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung

BAD 009842/1829

befähigtes Stickstoffatom aufweist, kann in situ, d.h. im Lösungsmittel bzxi. Lösungsmittelgemisch selbst erfolgen. Vorzugsweise werden die optischen Aufhellersalze jedoch auf an sich bekannte Weise zuerst hergestellt und dann dem Lösungsmittel oder Lö'sungstiiittelgemisch zugegeben. Dabei kann die Herstellung der optischen Aufhellersalze z.B. durch doppelte Umsetzung,vorteilhaft in der Wärmendes Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes, insbesondere des Natriumsalzes des optischen Aufhellers,mit einem Salz einer erfindungsgemäss verwendbaren organischen Stickstoffverbindung mit einer starken Säure, z.B. Salzsäure,oder direkt

φ durch Neutralisation der anionischen optischen Aufheller in Form ihrer freien Säuren mit den organischen Stickstoffverbindungen, erfolgen. Werden die optischen AufheHersalze in situ hergestellt, so verwendet'man die anionischen optischen Aufh"el ler vo r t e i1h af t erweise ebeηfa 11 s in Form ihrer Alkalimetall- oder Ammoniumsalze, besonders in Form ihrer Natriumsalze. Auch die organische Stickstoffverbindung wird' dabei zweckmässigerweise in Form eines Salzes mit einer starken Säure eingesetzt. In diesem letzteren Falle ist es vorteilhaft, sofern die fertige Behandlungsflotte noch unlösliche Bestandteile enthält, die Flotte vor dem Einführen des aufzuhellenden Faserma-

™ terials von unlöslichen Beimischungen ?.u klären, z.B. durch Filtrieren.

Wenn anionische optische Aufheller, welche zwei- oder mehrfach negativ geladene Anionen bilden können, verwendet werden, ist es in vielen Fällen nicht erforderlich, dass diese Ladungen vollständig durch die organische Stickstoffverbindung kompensiert werden.

Die erfindungsgemäss zu verwendende Aufhellerflotte enthält vorzugsweise, je nach Art de_;j optischen Aufhellers, 0,01 bis 10, insbesondere 0,1 bis 3 Gewichtsprozent

BAD 0.09842/1829 ■ -

4050

Geigy - \ -

.3 '■■ ■■ . ■

optischen Aufheller.

Als organisches Fasermaterial, das nach dem erfindungsgemässen Verfahren aufgehellt werden kann, kommen unter anderem Celluloseester in Frage, wie Cellulose-2h - und -triacetat, ferner hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise Polyäthylenglykolterephthalat, Polyurethane, polymeres, und copolymeres Acryl- und Methacrylnitril, ' · sowie Polyolefine, wie Polyäthylen und Polypropylen. Das . · erfindungsgeiriässe Verfahren eignet sich vor allem aber zum Aufhellen von natürlichen und regenerierten Cellulosefasern, wie Baumwolle bzw. Viskose.und ganz besonders von ä Fasermaterial aus natürlichem Polyamid, wie Wolle oder vorzugsweise aus synthetischem Polyamid, wie Polyamid und Polyamid 6. Das genannte Fasermaterial kann in jeder beliebigen Form erfindungsgemäss aufgehellt werden, beispielsweise in Form von Flocken, Kammzug, Garn oder vorzugsweise - Geweben.

Das Imprägnieren des Fasermaterials erfolgt beispielsweise durch Beschichten oder Besprühen, besonders jedoch durch Foulardieren. Im letzteren Fall wird das Fasermaterial mit Vorteil bei Raumtemperatur kontinuierlich durch die Aufhellerflotte gefuhrt und hernach auf den gewünschten Gehalt an Imprägnierlösung von ungefähr {

30 bis 150 Gewichtsprozent, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, abgequetscht. Anschliessend wird das imprägnierte Fasermaterial, gegebenenfalls unter Vortrocknen, zweckmässigerweise im heissen Luftstrom bei etwa 40 bis 80⁰C, durch eine Hitzebehandlung beispielsweise bei Temperaturen zwischen 70 und 220"C, fertiggestellt. Hierzu eignen sich Kontakthitze., eine Behandlung mit llochfrequenzv/echse!strömen, Bestrahlung mi¹; [nfrarot oder eine Behandlung im heissen Luftstrom. Vorzugsweise erfolgt

BAD ORIGINAL

009842 /182g

Geigy -ie.- 20T7254

jedoch die Fertigstellung des imprägnierten Fasermaterials, besonders von natürlichem oder synthetischem Polyamidfasermaterial, durch eine feuchte Hitzebehandlung, vor allem durch Dämpfen mit Sattdampf bei Temperaturen zwischen etwa 95 und 105⁰C, vorzugsweise zwischen 98 und 102⁰C.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man auf dem organischen Fasermaterial effektvolle, sehr gleichmassige und echte, z.B. trockenreinigungsechte und wasch- ■ echte optische Aufhellungen.

Da bei der technischen Durchführung des Verfahrens die .verwendeten Lösungsmittel zurückgewonnen und dem Aufhellungsprozess wieder zugeführt werden können, entfällt im Gegensatz zu vorbekannten Verfahren - das Problem der Reinigung der Abwasser. Ueberdies erübrigen sich Spülbäder, was einen weiteren Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens darstellt. ;

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

BAD ORIGINAL

00-984 27 18-

■iO«U

Geigy

Beispiel 1

Man löst 0,2 g des optischen Aufhellersalzes der

Formel

N-CH,

Θ -H

-2

in einem L'dsungsmi ttelgemisch., bestehend aus 970 g Trichloräthylen und 30 g Methanol, Mit der erhaltenen Lösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid 6.6 bei Raumtemperatür, quetscht das imprägnierte Gev7ebe auf eine Flottenaufnahme von ca. 60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es bei 40 bis 80° im Luftstrom. Der optische Aufheller wird danach während 30 Sekunden bei 190° thermofixiert.

Das so behandelte Substrat zeigt einen brillanten Weisseffekt.

.'Verwendet--man anstelle von Polyamid 6.6 Baurnvzollcretonne oder ein Gewebe aus Regeneratcellulose oder aus Polyacrylnitril und verfahrt im Übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man auch auf diesen Materialien einen brillanten .'Jeisseffekt.

In glticher Weise können Polyäthylenglykolterephthalatup.d Cellulosetriacetat-Gewebe aufgehellt werden.

BAD GRIGINAL

0984 2/1829

4ÖE8

Geigy .' - 12 -

Beispiel 2

Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der Formel

ΝΗ-<^Λ ^

1/Ι1λ. /

^A ^m cn ¹O-' cn Wa

N oUt uU«i\a ^-

HOCH₀CH/ . ^CH₀CH₀OlI

^Ä CH, CH|^

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g Trichlor- ', äthylen und 70 g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man wie in Beispiel 1 beschrieben ein Gewirke aus Polyamid 6. Danach wird das imprägnierte Material während 5 Minuten bei 100 bis. 102° gedämpft.

Man erhält einen gleichmässigen, starken Weisseffekt auf dem vorstehend genannten Material.

Das obige optische Aufhellersalz wird zum Beispiel wie folgt erhalten:

Man löst 19,2 g des optischen Aufhellers der Formel

ö-

HOCH₉CH₀. >-/

^{z Λ} W SO₀Ka SO«Na

HOCH₉CH/ ^{3 3}

in 2 1 Wasser bei 85°. Getrennt löst man 4,8 g einer organischen Stickstoffverbindung det Formel

■■..': -R- CIL,.. ' ■■ ■■■'=■.'

C₁₁H₀O - N^ ^l CH : ^-NH- GH/' ² '

in 2 1 Wasser bei 50° unter Zusatz von 2 ml 30%iger Salzsäure. Diese beiden Lösungen werden: bei 50° zusamniengegossen, wobei 3ofort das Salz-obiger Formel aLs Niederschlag ausfällt. Man lässt liber Nacht stehen, filtriert am darauf— folgenden Tage und trocknet im Vakuum bei 50 bis 60°.

jQ-fj'9:8 4 2/ 10 2 ej bad original

4058

Beispiel 3

Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der .Formel

Λ=/

in einem Lösungsmittelgemisch, bestellend aus 930 g Trichloräthylen und 70 g Methanol. Mit der erhaltenen klaren Lösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid 6.6 bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von ca. 607o,bezogen auf das Trockengewicht der Ware-,-ab und trocknet es bei 40 bis 80° im Luftstrom.. Danach wird das imprägnierte und getrocknete Gewebe während 30 Sekunden bei 190° thermofixiert.

Man erhält einen gleichmässigen und starken Weisseffekt.

Verwendet man anstelle eines Gewebes aus Polyamid 6.6 ein Gewebe oder Gewirke aus Polyamid 6 oder aus Polyester und verfährt im Übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls einen brillanten, starken Weiss-· effekt. . ■

Wird das imprägnierte Polyamid 6.6-Gewebe nicht bei 190° thermof ixiert, sondern während 5 Minuten mit- Sattdampf von 100 bis 102° behandelt, so erhält man einen ebenbürtigen optischen Aufhellungseffekt.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 70 g Methanol durch eine gleiche Menge eines der in der nachfolgenden Tabelle I, Kolonne 2 angegebenen Lösungsmittel und verfährt im Übrigen vie im Beispiel beschrieben, so erhält man ' ■·. brillante Weisseffekte ebenbürtiger Qualität. ^;-^; ■

BAD ORIGINAL

009842/1829

Geigy

Tabelle I

Beispiel No.	mit Wasser mischbare Lösungsmittel
4	Aethanol \
5	Isopropanoi
6	Aethylenglykolmonomethyläther
7	Tetrahydrofurfurylalkohol
8	Dimethylacetamid ,
9	N₅N₅N¹,K'-Tetramethylharnstoff
10	Dioxan
11	N-Methylpyrrolidon
12 '	Dimethylforraamid ... "

Wenn man in den Beispielen 3 bis 12 anstelle von 930 g Trichlorethylen die gleiche Menge.eines der in der nachfolgenden Tabelle II, Kolonne 2, angegebenen Kohlenwasserstoffe bzw. Chlorkohlenwasserstoffe verwendet und ansonst gleich verfährt wie in diesem Beispiel vermerkt, so-erhält man ebenfalls gleichmässige und gut entwickelte optische Aufhellungen. ' .

Tabelle II

Beispiel No.	Kohlenwasserstoff bzw. Chlorkohlen wasserstoff .
13 14 15	Toluol Xylol Tetrachloräthylen

BAD ORiQiNAL

40B8

ΟΘ9842/1Ι20

Geigy - 15 -

Beispiel 16

Man löst 0,960 g des Natriumsalzes des optischen Aufhellers der in Beispiel 2 angegebenen Formel in 50 g Methanol. Getrennt löst man 0.476 g einer organischen Stickstoffverbindung der Formel

C₁₁H₀^-C CH₉ · HCl

^{11 23} ^NH CH-- ²

in 20 g Methanol. Beide Lösungen werden dann zusammengegossen, gut umgerlihrt und anschliessend mit 930 g Trichlorethylen verdünnt. Durch Filtrieren der Lösung werden geringe Ausscheidungen, die vor allem aus Natriumchlorid bestehen, abgetrennt. Mit der so erhaltenen Lösung imprägniert man Gewebe aus Polyamid 6, quetscht es auf 60% Flottenaufnabjne. bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab, trocknet das imprägnierte Gewebe im Luftstrom bei und thermofixiert es bei 190' während 30 Sekunden. Man erhält so einen gleichmässigen, brillanten, starken Weisseffekt.

BAD ORIGINAL,

009842/182$

Geigy · - ie -

Beispiel 17 ..

Man löst Ig des optischen Aufhellersalzes der

HOCH₂CH

in einem Lösungsniittelgemisch, bestehend aus 930 g Trichloräthylen und 70 g Methanol. Mit dieser Lösung impräg- . niert man ein Gewirke aus Polyamid 6 wie in Beispiel 1 beschrieben. Danach wird 5 Minuten bei 100 bis 102° und ca. ■ 0,2 atü gedämpft.

Man erhält einen gleichmässigen, starken Weisseffekt auf vorstehend genanntem Material.

Anstelle von Polyamid 6 kann man im obigen Beispiel ein Gewebe aus Polyester oder aus Polyamid 6.6 verwenden. Nach dem Dämpfen bei lOO bis 102° während 5 Minuten erhält man auch auf diesen Materialien einen schönen, starken Weisseffekt. - -■ -

BAD ORIGINAL

098A2/1829

. «one

Gelgy

Beispiel 18

Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der

Formel

in einem Lb'sungsniittelgemisch, bestehend aus 930 g Trichioräthylen und 70 g Methanol. Mit dieser Lösung· imprägniert man ein Gewebe aus Polyamid 6. Danach wird während 30 Sekunden bei 190° thermo.fixiert-

Man erhält einen starken Weisseffekt auf diesem Material.

Unterwirft man das imprägnierte Gewebe anstelle der Thermofixierung bei 190° während 5 Minuten einer Behandlung mit Sattdampf von 100 bis 102°, so erhält man einen ebenbürtigen Äufhellungseffekt.

Verwendet man anstelle des im obigen Beispiel angegebenen Aufhellersalzes die gleiche Menge eines der in der nachfolgenden Tabelle III, Kolonne 2, aufgeführten Aufhellersalze und verfährt ansonst wie, im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls ähnliche Aufhellungseffekte auf Polyamid 6-Gewebe.

BAD ORIGINAL

009842/1829

Geigy

Tabelle III Beispiel

iiO.

Optische A^fhei 1ersalze

19

H-CO-NH -O~ CH=CIi -O

20

21

22

dö

CH₃O

ft Vh-CH=CH SONa

■Ηί"

OCH,

"Η

do

23

^v,j _<<ns__CH.__CH

³3 ^W3

,ν = c-ΖΛ

f V CII=CH -^ VlI- Il

so H V- IiH -< .^J

- H

25

do BAD ORIGINAL \

Geigy

rortsct?'jf,g Tatelle III

Beispiel

Ko;

Optische Ajfhellersalzc

26

27

do }} - ^C1I2 I CH-K ' ' Ί7 35 \H-CiLl

28

do

NH

29

CH 0—(/ Λ- CO-MI ti = c

KH.

30

do -.0

KH

2.

coo Θ

C_nH-C

32

^ro,s

„aws// VhJI^₁ ^-.„τ,-ζΓ^·

o© soe

009842/1829

Geigy - 20 -

Beispiel 32

Man löst 2 g des. optischen Aufhellersalzes der Formel

'1,'H-C₇Hj.

ζ-

HOCH-CH. 2 2

in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 900 g TrI-chloräthylen und 100 g Dimethylacetamid. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke- aus Polyamid 6, wie in Beispiel 1 beschrieben. Danach wird das imprägnierte Göwirke während: 5 Minuten bei einer Temperatur von 100 bis 102° gedämpft..

Behandelt man ein Gewebe aus Cellulosetriacetat mit der oben genannten Lösung und verfährt im Übrigen wie angegeben, so wird auch auf diesem Material ein starker Weisseffekt erzielt.

Foulardiert man ein Gewebe aus Cellulose-2%-acetat mit der obigen Lösung, quetscht das Gewebe auf eine Flottenaufnahme von 60%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und behandelt es anschliessend während 30 Sekunden bei 160°, so erhält man Cellulose'-2-i-ace-iat-Gewebe mit einem schönen, gleichmässigen Weisseffekt.

Das obige optische Aufhellersalz wird zum Beispiel wie folgt erhalten:

Man löst 19,2 g des Natriumsalzes des optischen Aufhellers der in Beispiel 2 angegebenen Formel in 2 1 Wasser bei 85°. Getrennt werden 10,l6 g einer organischen Stickstoffverbindung der Formel .

NII
^Cll^H23"^Cv

in 2 1 Wasser bei 50° unter. Zusatz von 4 ml 307oiger Salzsäure gelöst. Diese beiden Lösungen werden bei 60° zusammengegossen, wobei sofort das gebildete Salz als Niederschlag ausfällt. Man lässt über Nacht stehen j filtriert am darauffolgenden Tage ab und trocknet im Vakuum bei 50 bis 60°.

Dieses optische Aufhellersalz ist zum Beispiel in •Methanol, Aethanol, Benzylalkohol und Dimethylformamid sehr gut löslich. . .

BAD ORIGINAL

009842/1829

Geigy

Beispiel 34 .

Man löst 1 g des optischen Auf he Her salze s der

Formel , —, φ

X —C

HC CH

C -

NH

VVCHo-S-C

NH

in einem Lbsungsmittelgemisch, bestehend aus 930 g Tri- . chlorethylen und 70 g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man bei Raumtemperatur ein Gewebe aus Polyamid 6.6, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von ca. 60%·, bezogen auf das Trockengexvicht der Ware, ab
und trocknet es bei 40° bis 80° im Luftstrom. Darauf wird das imprägnierte und getrocknete Gewebe während 30 Sekunden bei 190° thermofixiert.

Man erhält einen gIeichmässigen und starken Weisseffekt.

Verwendet man anstell-e eines Gewebes aus Polyamid
6.6 ein Gewebe aus Polyamid 6 oder aus Polyester und verfährt im Übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls einen brillanten, starken Weisseffekt.

Wird das imprägnierte Polyamid 6.6-Gewebe nicht bei 190° thermof ixiert, sondern während 5 Minuten mit Satt-,.
dampf von 100° bis 102° behandelt, so erhält man einen
ebenbürtigen .optischen Aufhellungseffekt.

BAD ORfGilSJÄl

0 09842/T82&

Geigy

Beispiel 35

Man. löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der

Formel

Λ _{CH a r},, /

Γ H -^?-^Γ Ί6 37 ' "'

in einem Lösungsniittelgemisch, bestehend aus 900 g Trichlorethylen und 100 g Methanol. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid 6 wie in Beispiel 1 beschrieben. Darauf wird das imprägnierte Material während 5 Minuten bei 100° bis 102° und ca. 0,2 atU gedämpft.

Man erhält einen gleichmässigen, starken Weisseffekt auf dem genannten Material.

Anstellt eines Gewirkes aus Polyamid 6 kann man im obigen Beispiel auch ein Gewebe aus Polyester oder aus Polyamid 6.6 verwenden. Nach dem Dämpfen bei 100° bis 102° während 5 Minuten erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise, auch auf diesen Materialien einen schönen, starken Weisseffekt.

ORIGINAL

009842/1829

Geigy

Beispiel 36

Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der

Formel

HC---CC

7 W-

Cl

C₁₇H₃₅-C;

?^H2

- CH₀ >

in 999 g Triehlorathylen. Mit dieser Lösung imprägniert man ein Gewirke aus Polyamid 6 wie in Beispiel 1 beschrieben. Darauf wird das Gewirke während 5 Minuten bei 1QO° bis 102° und ca. 0,2 atti. gedämpft. - „ -

Man erhält einen gleichmässigen, starken Weisseffekt auf dem genannten Material.

Anstelle eines Gewirkes aus Polyamid 6 kann man im obigen Beispiel auch ein Gewebe aus Polyester oder aus Polyamid 6.6 verwenden. Nach dem Dämpfen bei 100° bis 102° Während, 5 Minuten erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise auch auf diesen Materialien einen schönen, starken . Weisseffekt.

BAD ORIGINAL

0 0 9842/182g

Geigy

Beispiel 37

Man löst 1 g des optischen Aufhellersalzes der

Formel

- N

y.)

^C11^H23"^C _X

NH-CH

CH₀

in 999 g Tetra.chloräthylen. Mit der erhaltenen klaren Lösung imprägniert man bei Raumtemperatur ein Gewebe aus Polyamid 6.6, quetscht das imprägnierte Gewebe auf eine Flottenaufnahme von ca. 607;, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es bei 40° bis 80° im Luftstrom. Darauf wird das imprägnierte und. getrocknete Gewebe während 30 Sekunden bei 190° thermofixiert.

Man erhält einen gleichmässigen und starken Weisseffekt .

Wird das imprägnierte Polyamid 6.6-Gewebe nicht bei 190° thermofixiert, sondern während 5 Minuten mit Sattdampf von 100" bis 102° behandelt, so erhält man einen ebenbürtigen optischen Aufhellungseffekt.

. BAD ORiGINAL

009842/182g

Geigy

Beispiel 38

2 g des optischen Aufhellersalzes der Formel

κ«

"ψ

CH C!' r-

/I --"ΓΗ,

werden in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 920 g Tetrachloräthylen und 80 g Dimethylacetamid gelöst. Mit der erhaltenen klaren Lösung imprägniert man Polyamid 6.6-Gewebe auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise. Das imprägnierte Material wird anschliessend während. 5 Minuten bei 100° bis 102° gedämpft.

Man erhält auf dem genannten Material einen gleichmassigen, starken Weisseffekt.

ORIGINAL

Q-QH 84 271 82 g

40K8

Claims

Patentansprüche

L. Verfahren zum kontinuierlichen, .nichtwässrigen optischen Aufhellen von organischem Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, dass man das Fasermaterial mit der Lösung mindestens eines optischen Aufhellersalzes, bestehend aus dem anionischen Rest eines anionischen optischen Aufhellers und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch, das aus zwischen 50 und 150⁰C siedendem, unsubstituiertem oder-halogeniertem Kohlenwasserstoff und gegebenenfalls einem flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 22O⁰C siedenden organischen Lösungsmittel besteht, imprägniert, einen wesentlichen Teil des Überschüssigen Lösungsmittels aus dem Material entfernt und die Aufhellung durch eine Hitzebehandlung des imprägnierten Fasermaterials bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials fertigstellt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Alky!aminen mit einem 12 bis 18 Kohlen-Stoffatome aufweisenden Alkylrest.
3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Alkylguanidinen mit einem 12 bis 18 Kohlenstoff atome aufweisenden Alkylresr..
A. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Alkylamidinen mit einem 12 bis 18 Kohlenstoffatoma aufweisenden Alkylrsst.
5. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch

BAD ORIGINAL 009842/1829

Geigy - 28 -

die 'Verwendung von 2-Alkylimidazolinen und 2-Alkyltetrahydröpyrimidinen mit einem 11 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden AlkyIrest.
6. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Cycloalkylaminen oder Aralkylaminen, besonders Dieyclohexylamin oder Dibenzylamin.
7. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von 5-Alkyl-isothioharnstoffen mit einem 11 bis 18 Kohlenstoffatomen "aufweisenden Alkylrest.
8. Verfahren nach Ansprüchen 1-7, gekennzeichnet durch die-Verwendung von Derivaten der 4,4'-Bis-triazinylaminostilbensulfonsäuren, Stilbylnaphthotriazolsulfonsäuren, 4,4'-Bis-triazolylstilbensulfonsäuren oder von Derivaten carbon- oder sulfonsäuregruppenhaltiger Diaryl- und. Triarylpyrazoline.
9. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, gekennzeichnet durch die Verwendung von niederen aliphatischen Halogenkohlenwasserstoff en .
10. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 9, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Lösungsmittelgemisches, das aus 80 bis 99 Gewichtsprozent zwischen 50 und 150⁰C siedendem, chloriertem niederem aliphatischem Kohlenwasserstoff und aus 20 bis 1 Gewichtsprozent eines flüssigen, in Wasser löslichen, unterhalb 22O⁰C siedinden organischen Lösungsmittels besteht.
11. Verfahren nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Losungsmittelgemisches, das aus 90 bis ' 99 Gewichtsprozent Trichloräthylen, Perchloräthylen oder Trichloräthan und aus 10 bis 1 Gewichtsprozent Methanol, Dimethylacetamid oder Dimethylformamid besteht.

009842/1829 - ^BAD original

Geigy ■ ■- 29 -
12. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das imprägnierte Material einer feuchten Hitzebehandlung unterworfen wird.
13. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 12, gekennzeichnet durch die Verwendung von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern als organisches Fasermaterial. .
14. Lösungen mindestens eines optischen Aufhellersalzes, bestehend aus einem anionischen Rest eines anionischen optischen Aufhellers und mindestens einer organischen Stickstoffverbindung, die mindestens ein zur Salzbildung befähigtes Stickstoffatom aufweist, in einem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch, das aus zwischen 5.0 und 150³C siedendem, unsubstituiertem oder halogeniertem Kohlenwasserstoff und gegebenenfalls einem flüssigen, in Wasser löslichen, untere halb 22O°C siedenden organischen Lösungsmittel besteht.
15. Das gemäss dem Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 13 bzw. mit der Lösung gemass Anspruch 14 aufgehellte organische Fasermaterial.
16.3.1970 Ho /hc

009842/1829