DE2018954A1

DE2018954A1 - überzugsmasse für nachgiebiges Straßenpflaster

Info

Publication number: DE2018954A1
Application number: DE19702018954
Authority: DE
Inventors: Tadashi Wakayama Doi (Japan)
Original assignee: Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1969-04-22
Filing date: 1970-04-21
Publication date: 1970-11-05
Also published as: GB1313142A; FR2046340A5; CH526621A; ES378878A1; SE385594B; NL7005863A; NL155567B

Description

Überzugsmasse für nachgiebiges Straßenpflaster

Für diese Anmeldung wird die Priorität aus der Japanischen Anmeldung vom 22. April 1969, Ser.No. 31176/69 beansprucht.

Die Erfindung bezieht sich auf eine neue Polyepoxydmasse, die 'zur Oberflächenbehandlung von nachgiebigem Straßenpflaster, aber auch für andere technische: Zwecke verwendbar ist.

Bei dem gewöhnlichen nachgiebigen Straßenpflaster, beispielsweise Pflasterdecken aus bituminösem Material, bedarf die Pflasteroberfläche noch einer Verbesserung in verschiedener Hinsicht, nämlich beispielsweise durch Anwendung einer dünnen Schicht eines gleitfesten Überzugs, einen Schutz gegen die i Abnutzung durch Schneeketten im Winter, die Schaffung gleit- j fester und ölbeständiger Eigenschaften des Pflasters auf Landebahnen auf Flughäfen und auf städtischen Kreuzungen und auf den hellgefärbten oder farbigen Pflasterungen.

Bisher wurde als Bindemittel für die dünne Schicht eines gleitfesten Überzuges eine Polyepoxydmasse benutzt, in der ein Amin, z.B. Ithylendiamin, Biäthylentriamin oder. Polyamid.- '

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amin als Härtemittel anwesend war. Indessen sind solche PoIyepoxydmassen, welche derartige Härtemittel enthalten, als gleitfeste Stoffe unbefriedigend, weil eine Polyepoxydmasse, die ein solches Härtemittel enthält, nach dem Härten zu fest ist, so daß das Produkt sich nicht deformieren und den Biegungen des bituminösen Straßenpflasters zu folgen vermag, die durch das . Gewicht der Fahrzeuge verursacht sind. Infolgedessen reißt der Überzug oft, oder die Deckschicht trennt sich von der Oberfläche des bituminösen Pflasters infolge der Verschiedenheit ihrer thermischen Ausdehnungskoffizienten, so daß sie dann unter dem Gewicht eines Fahrzeuges bricht. Es ist von Natur aus äußerst schwierig, bei Verwendung von Diamin, 2?riamin oder einem PoIyamidamin, wie oben erwähnt, als Härtemittel ein nachgiebig gehärtetes Polyepoxyderzeugnis zu erhalten, weil ein solches Härtemittel unvermeidlich eine Vernetzung im Verlauf der Polymerisation hervorruft. Dies ist der Grund für die Tatsache, daß derartige handelsübliche Polyepoxydmass^.en im wesentlichen für die Verwendung als Bindemittel für die Überflächenbehandlung nachgiebiger Straßenpflaster sowie für andere ähnliche Anwendungszwecke unzulänglich sind.

Die vorliegende Erfindung schafft eine Polyepoxydmasse, die als Härtemittel für das Polyepoxyd mindestens eine Verbindung der folgenden Art enthält. Diese Verbindungen werden durch folgende Formeln a bis g wiedergegeben;

a) HNHp , wobei H eine gerade oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül darstellt«

b^ JSi - GH^ wobei H eine gerade oder verzweigte Alkyl- oder

H.C I

ν I Alkenylgruppe mit 7 bis 19 Kohlenstoffatomen

W- NH^ ¹¹²¹^^- "^' ^e^-^ne Äthylen oder Propylengruppe darstellt^

c) EOCHpCHpöHJSfHp , wobei E eine gerade oder verzweigte Alkyl-

; oder Alkenylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül darstellt,

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d) HGONHGH₂Ch₂NH₂ wobei R eine gerade oder verzweigte Alkyl-

oder Alkenylgruppe mit 7 his 19 Kohlenstoffatomen im Molekül darstellt,

e) H-CH-CH-GH₂HH₂ worin R eine gerade oder verzweigte Alkyl-

GH-CH oder Alkenylgruppe mit 7 bis 19 Kohlenstoff ¹ atomen im Molekül darstellt,

f) R-^Vo(CH₂CH₂O)_nCH₂GH₂CH₂KH₂ worin R eine gerade oder ver

zweigte Alkylgruppe mit 1 bis 21 Kohlenstoffaromen im Molekül und η eine ganze Zahl zwischen 1 und 80 darstellt, und

g) HO(GH₂CH₂O)_nCH₂CH₂CH₂NH₂ wobei R eine gerade oder verzweig

te Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül und η eine Zahl zwischen 1 und 80 darstellt.

Es wurde gefunden, daß beim Härten der oben angegebenen PoIyepoxydmasse gemäß der Erfindung eine lineare Polymerisationsreaktion eintritt, die zu einem im wesentlichen biegsamen und thermoplastisch gehärteten Produkt führt, das für die Verwendung als Bindemittel- für gleitfeste Pflaster geeignet ist.

Dementsprechend liefert die Polyepoxydmasse gemäß der Erfindung ein gehärtetes Erzeugnis,das biegsam und gegen öl und Chemikalien hervorragend widerstandsfähig ist. Es kann besonders kennzeichnend air Bindemittel für die Oberflächenbehandlung eines nachgiebigen Pflasters wie eines Asphaltpflasters verwendet werden. Es kann jedoch auch als Bindemittel für die Oberflächenbehandlung von Beton-, Eisen- und HolzplattensLt Vorteil benutzt werden. Weiterhin kann es als Verschluß für Betonfugen und als Bindemittel für Steine dienen.

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Die Polyepoxydmasse gemäß vorliegender Erfindung unterscheidet sich, offensichtlich von den bekannten Polyepoxydmassen durch den Verlauf der Polymerisationsreaktion.. Mit anderen Worten. treten bei der Umsetzung zwischen den Epoxydverbindungen und den Aminen die folgenden drei Reaktionen auf:

1.) Eine Kupplungsreaktion

,0
2 - CH - CH₀ + HHH₀

-CH-CK₀-N-GH₀-CH-

6h

oh

CH - CH₀ + WH₀R¹HH₀ 2 2 2

-CH-CH₀-N-R' -N-CH₀-CH-

H CH₀ CH₀ HOCH HCOH

2.) eine katalytisch^ Polymerisationsreaktion

CH - CH₀ + CH₀ - CH-

4 - CH₀ -CH-²I

CH₀ -OH

² I

3.) eine Reaktion mit der in den Epoxydverbindungen vorhandenen OH-Gruppe

-CH

\ I

+ 2CH₀-CH > -CH-CH₀-N-CH₀-CH

OH

HOCH

fcH₂ rICOH

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Gemäß der Gleichung I bildet sich ein lineares Polymeres, während nach den Gleichungen II, III und IV ein vernetztes Polymeres gebildet wird. Die .Reaktionsgeschwindigkeiten verhalten sich zueinander wie folgt:

Hasch I = II > IH >IV langsam.

Damit also die -Reaktion ausschließlich gemäß der Gleichung I verläuft, ist es wichtig, ein primäres Monoamin zu verwenden, und eine Verbindung auszuwählen, die keinen Überschuß .an Epoxydgruppen aufweist. Für diesen Zweck ist es ausreichend, ein primäres Monoamin in einer Menge anzuwenden, die gleich oder größer j ist als die Menge des in einer Zusammensetzung anzuwendenden primären Monoamins, bei der theoretisch zu erwarten ist, daß die Polymerisatiorisreaktion in denkbar größtem Maße stattfindet, und bei der das Gewichtsverhältnis des .amins zu der verwendeten Epoxydverbindung im wesentlichen ebenso groß ist wie das Verhältnis der Molekülargewichte des Amins geteilt durch die Anzahl der in der Aminogruppe des Amins enthaltenen Wasserstoffatome zum Epoxydäquivalent der Epoxydverbindung. S¹Ur gewöhnlich werden gemäß vorliegender Erfindung 50 bis 150 Gewichtsteile des oben genannten Härtemittels auf 100 Gewichtsteile der PoIyepoxydverbindung verwendet. Wenn.das Härtemittel in einer geringeren Menge als oben angegeben angewendet wird, verläuft die Heaktion gemäß den obigen Gleichungen III und IV, wobei ein ver- ^ netztes, festes Polymeres gebildet wird. Falls ein im Handel erhältliches, übliches Härtemittel für Polyepoxyde verwendet wird, verläuft die Reaktion überwiegend nach den Gleichungen II, III oder IV, wobei eine vernetzte Struktur entsteht und ein festes Produkt erhalten wird. Im allgemeinen ist ein vernetztes Polymeres einem linearen Polymeren gegenüber in seiner Verträglichkeit mit bituminösen Stoffen oder Erdölharzen unterlegen.

Die Polyepoxydmasse gemäß vorliegender Erfindung ist mit bituminösen Stoffen und Erdölharzen verträglich und kann mit Vorteil in Mischung mit einem bituminösen Stoff oder einem Erdölharz verwendet werden.

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BAD ORIjaiNAL.

— O —

JJie Verbindungen, die zu der oben erwähnten Klasse a) gehören und als Härtemittel gemäß der Erfindung verwendet werden sollen, werden durch die allgemeine Formel

BWH₂

wiedergegeben, wobei R eine gerade oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül darstellt. Zu diesen Verbindungen gehören beispielsweise Butylamiri, Pentylamin, Oktylamin, Decylamin, Dodecylamin, Tetradecylamin, Hexadecylamin, uictadecylamin, Behenylamin, Oktadecenyl-■ _ amin, Okc ade cadienylamin, Oktadecatrienylamin, 3-aminoQ.xt;an, ™ ß-aminodecan, ß-aminododecan, /J-aminotetradecan,ß-aminohexadecan, ^-aminooktadecan,^-aminooktan, y-aminodecan, k-aminododecan, y-aminotetradecan, k-aminohexadecan und V-aminooktadecan. Unter dem Gesichtspunkt der Verarbeitbarkeit bei Zimmertemperatur ist es vorteilhaft, Oktadecenylamin, Oktadecadienylamin, Oktadeca-. trienylamin oder ß- und U-aminooktane, -aminodecane, -aminotetradecane, -aminohexadecane und -aminooktadecane zu verwenden.

Die Verbindungen, die zu der Klasse b) gehören, welche durch folgende Formel

RG

wiedergegeben werden, wobei R eine gerade oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7 "bis 19 Kohlenstoffatomen im Molekül und ü¹ eine Äthylen- oder Propylengruppe darstellt, werden beispielsweise erläutert durch i-aminoäthyl-2-heptylimidazolin, 1-amino— äthyl-2-nonylimidazolin, i-aminoäthyl-2-undecylimidazolin, 1-aminoäthyl-2-tridecylimidazolin, 'i-aminoäthyl-2-pentadecylimid- ■ azolin, i-aminoäthyl-S-heptadecylimidazolin, 1-aminoäthyl-2-nonadecylimidazolin, 1-aminoäthylheptadecenylimidazolin, 1-aminoäthyl-2-heptadecadienylimidazolin, i-aminoäthyl-2-heptadecatrienylimidazolin, i-aminopropyl-2-heptadecenylimidazolin, 1-amino-

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propyl-2-heptadecadienylimidazolin und i-aminopropyl-2-heptadecatrienylimidazolin. Unter dem Gesichtspunkt der Verarbeitbarkeit bei Zimmertemperatur ist es vorteilhaft, 1-aminoäthyl-2-heptadecenylimidazolin, i-aminoäthyl-2-heptadecadienylimidazolin, i-aminoäthyl-2-heptadecatrienylimidazolin, 1-aminopropyl-2-heptadecenylimidazolin, i-aminopropyl-2-heptadecadienylimidazoiin und 1-aminopropyl-2-heptadecatrienylimidazaLin zu verwenden.

Die Verbindungen der Klasse c), wie sie gemäß vorliegender Erfindung verwendet werden können, werden durch die allgemeine ■Formel

wiedergegeben, in der R eine gerade oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mifc 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül darstellt. Diese werden durch folgende Beispiele erläutert: Aminopropyl-2-äthylhexyläther, Ami nopropyloktyläther, Aminopropyldecyläther, Aminopropyldodecyläther, Aminopropyloktadecyläther, Aminopropyleicosyläther, Aminopropyldocosyläther und Aminopropyloktadecerßläther. Im Hinblick auf die Verarbeitbarkeit bei Zimmertemperatur ist es von Vorteil, Aminopropyl-2-äthylhexyläther und Aminopropyloktadecenyläther zu verwenden.

Die Verbindungen, die zur Klasse äj gehören und gemäß vorliegender Erfindung verwendbar sind, werden durch folgende allgemeine Formel wiedergegeben:

in der R eine gerade oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül darstellt. Diese werden durch folgende Beispiele erläutert: N-(aminoäthyl)-heptylamid, N-Caminoäthyl^-nonylamid, N-(aainoäthyl)undecylaaid, N-(aminoäthyl)-tridecylamid, N-(aminoäthyl)-pentadecylamid, N-(aminoäthyl)-heptadecylamid, ΰ-(aminoäthyl)-nonadecy1amid _t N-(aminoäthyl)-heptadecenylamid₁ N-(aminoäthyl)-heptadecadienylamid und N-CaminoäthyJheptadecatrienylamid. Im Hinblick auf die

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Verarbeitbarkeit bei Zimmertemperatur ist es vorteilhaft, N-(aminoäthyl)-heptadecadienylamid oder M-(aminoäthyl)-heptadecatrienylamid zu verwenden.

Die Verbindungen, die au der Klasse eVgehören und gemäß vorliegender Erfindung verwendbar sind, werden durch folgende allgemeine Formel wiedergegeben:

wobei R eine gerade oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7 bis 19 Kohlenstoffatomen im Molekyl darstellt, fciie werden durch Phenyläthyl-oktadecenylamin und Phenyläthyl-Oktadecadienylamin erläutert.

Die Verbindungen, die zur Klasse f) gehören und gemäß vorliegender Erfindung verwendet werden können, werden durch folgende Formel wiedergegeben:

-0(CH₂Ch₂O)₁₁-CH₂CH₂CH₂NH₂

worin R eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül und η eine Zahl zwischen 1 und 80 darstellt. Sie werden durch folg-ende Beispiele erläutert: Polyoxyäthylenglykolmethylphenolaminopropyläther, Polyoxyäthylenglykolnonylphenylaminopropyläther und Polyoxyäthylenglykoldodecylphenylaminopropyläther. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen η 1 bis 12 ist, infolge ihrer guten Verarbeitbarkeit bei Zimmertemperatur.

Die Verbindungen, die zur Klasse gj gehören und gemäß der Erfindung verwendbar sind, werden durch folgende allgemeine Formel wiedergegeben:

RO(CH₂CH₂O)_n-CH₂CH₂CHpNH₂ ,

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wobei E eine gerade oder verzweigte Alkylgrujjjje mit 1 bis 22 .Kohlenstoffatomen im Molekül und η eine Zahl zwischen 1 und 80 darstellt. Sie werden beispielsweise durch folgende Verbindungen erläutert; Polyoxyäthylenglykolmethylaminopropyläther, Polyoxyäthylenglykoloktadecenylaminppropyläther, Polyoxyäthylenglykoldodecylaminopropyläther, Polyoxyäthylenglykoldecylaminopropyläther, Polyoxyäthylenglykoloktylaminopropyläther. Verbindungen, bei denen η 1 bis 20 ist, besitzen eine gute Verarbeitbarkeit bei Zimmertemperatur. Die Verbindungen der oben erwähnten Klassen können entweder allein oder in Kombination von 2 oder mehreren Verbindungen verwendet werden.

Die gemäß vorliegender Erfindung zu verwendenden Polyepoxyverbindungen umfassen Diglyzidyläther- von Bisphenol A, Dizyklopentadiendioxyd, Diglyzidyläther dimererAlkohole und. dergl. Von den Polyepoxyden werden am meisten die Diglyzidyläther von Bisphenol A bevorzugt, die durch Umsetzen von 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan mit Epichlorhydrin im alkalischen Medium erhalten sind. Diese sind bereits als typische PoIyepoxyde auf dem Markt.

Die Polyepoxydmasse gemäß vorliegender Erfindung kann ohne Erhitzen zufriedenstellend gehärtet werden, wobei ein gehärtetes Erzeugnis entsteht, das eine ausgezeichnete Biegsamkeit sowie Ölfestigkeit und Beständigkeit gegen chemischen Angriff in einem Maße zeigt, das für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ausreicht.

Wie oben beschrieben, ist die Polyepoxydmasse gemäß vorliegender Erfindung zur Verwendung als Bindemittel bei der Oberflächenbehandlung von nachgiebigem Straßenpflaster geeignet. Als Bindemittel für nachgiebiges Straßenpflaster sind nachgiebige Stoffe, wie reiner Asphalt, geblasener Asphalt, ein mit hochmolekularen Verbindungen modifizierter Asphalt, Teer,- Polyäthylen, Polyvinylchlorid, Polyvinylazetat, GummiSorten und auch die Massen gemäß vorliegender Erfindung für eine mit der-

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artigem nachgiebigem Material gepflasterte Fläche brauchbar. Die Behandlung der Überflächen der nachgiebigen Pflasterungen kann unmittelbar durch Anwenden der Masse gemäß vorliegender Erfindung auf die Oberfläche des Pflasters und Ausrollen des Überzuges in der Hitze erfolgen, um diese vor dem Härten der Masse fest zu verbinden. Der Überzug wird im allgemeinen in einer Dicke von 1 bis 50 mm vorgesehen.

Die Polyepoxydmasse gemäß vorliegender Erfindung kann entweder allein oder in Mischung mit Asphalt oder einem Erdölharz auf die überfläche des Pflasters aufgebracht werden. Im letzteren W Fall können verschiedene Lösungsmittel in geringen Mengen angewendet werden, um das gegenseitige Mischen zu erleichtern. Die mit Vorteil anzuwendenden Lösungsmittel sind Xylol, Benzol, Toluol und andere aromatische Kohlenwasserstoffe, obwohl auch andere Lösungsmittel verwendet werden können.

Obwohl die Menge des Härtemittels, die bei der Polyepoxydmasse gemäß vorliegender Erfindung anzuwenden ist, in gewissem Ilaße schwanken kann in Abhängigkeit von der Art des gewählten Härtemittels , entspricht der optimale Betrag an Härtemittel einer Menge, bei der das Gewichtsverhältnis des Härtemittels zum verwendeten Polyepoxyd im wesentlichen dem Verhältnis des Holekulargewichts der Härtemittelverbindung geteilt durch die Anzahl der in der Aminogruppe des Härtemittels enthaltenen Zahl der aktiven Wasserst off atome zum Epoxyäquivalent des Polyepoxyds entspricht. Wie bereits oben ausgeführt, verläuft die Polymerisationsreaktion bei Wahl eines Härtemittels in optimaler Menge in denkbar größtem Ausmaß und liefert ein gehärtetes Produkt höchster Qualität im Hinblick auf ölfestigkeit und Bruchfestig* keit bei höherer !Temperatur.

Wie bereits oben erwähnt, kann die Polyepoxydmasse gemäß vorliegender Erfindung nicht nur zur Oberflächenbehandlung eines nachgiebigen Straßenpflasters, sondern auch zu verschiedenen anderen Zwecken verwendet werden. Einige Beispiele derartiger ande-

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rer Anwendungszwecke sollen im folgenden beschrieben werden.

1. öprühverfahren

1,1. Behandlung eines Bodens, um ihn gleitfest oder ölfest und unempfindlich gegen chemische Einflüsse zu machen» 70 Gewichtsteile Oleylamin werden mit 100 Gewichtsteilen Diglyzidyläther von Bisphenol A mit dem Handelsnamen Epicoat 828 vermischt. 0,6 bis 1,5 kg der Mischung werden auf den Quadratmeter der Oberfläche des oben erwähnten Bodens innerhalb einer brauchbaren Zsit aufgesprüht. Praktisch entspricht dies dem Auftrag von 10 1 innerhalb von 40 Minuten bei einer !Temperatur von 35 C· 3 ois 5 kg der Hasse werden in einer Schicht von weniger als 2,5 mm Dicke auf den Quadratmeter vor dem Erhärten des Harzes aufgesprüht. Am folgenden lage können beim Überschichten mit einer neuen Lage etwaige Unebenheiten, die beim Sprühen aufgetreten sind, ausgeglichen werden.

1.2 Gefärbtes Pflaster

70 Gewichtsteile Üleylamin werden mit 100 Gewichtsteilen üiglyzidyläther von Bisphenol A (Epicoat 828) und o,5 bis 2 Gewichtsteilen eines Pigments bestimmter Farbe gemischt. Für Hotfärbung kann beispielsweise Eisenoxyd oder Blei-Äolybdat, für Grünfärbung Chromoxyd, für Gelb Bleichromat, für Blau Ferri-ίerrocyanid, für Veiß iDitanoxyd oder entsprechende Mischungen dieser Pigmente verwendet werden. 0,6 bis 1,5 kg der Mischung werden pro Quadratmeter Fläche innerhalb brauchbarer Zeit aufgesprüht. 3 bis 5 kg einer gefärbten Masse, beispielsweise eines keramischen Pulvers von Kalk oder Serpentin, werden in einer Menge von weniger

als 2,5 mm Dicke pro m vor dem Erhärten des Harzes aufgestreut. Dann wird eine zweite Schicht darüber gebreitet, um etwaige Unebenheiten des Aufstreuens auszugleichen.

1.3 Baumaterial

70 Gewichtsteile Oleylamin werden mit 100 Gewichtsteilen Diglyzidyläther von Bisphenol A (Epicoat 828) gemischt.

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c5 "bis 60 Gewichtsteile Siliziumdioxydsand, Flußsand und ■eine gefärbte Hasse mit einer Korngröße von weniger axs 7 mm weruci: zu 15 bis 4-0 Gewichtsteilen dieser Mischung zugesetzt. 0,5 bis 1,5 kg der Mischung werden auf den Quadratmeter der Oberfläche eines Betonblocks einer AIuminiumplatte oder Eisenplatte auf gesprüht. aJunn wird auf die Mischung, bevor sie erhärtet, "eine entsprechende Hasse aufgeblasen. Falls es sich um eine Aluminiumplatte oacr ^iseiiulaOte handelt, kann diese nach dem Aufblasen gebogen und weiterverarbeitet werden.

2. Ausgi'eßverfahren

2.1 Ausrüstung eines Bodens,um ihn gleitfent oder ölfest und unempfindlich gegen Chemikalien zu machen.

70 Gewichtsteile Oleylamin werden mit 100 Gewichtsteilen Diglyzidyläther von Bisphenol A (Epicoat ö2b) gemischt. Hehr als pO Gew.-% dieser Mischung werden zu einer Masse einer passenden Korngröße von weniger als 5 inm zugesetzt und hiermit vermischt, um ein zusammengesetztes Material herzustellen. Dieses zusammengesetzte Material hat die Eigenschaft, sich auszubreiten. Es kann daher mit Hilfe einer Gummirakel aufgetragen und zu einer öchicht von 1 bis 5 Him Dicke ausgebreitet werden. Dann wird ein pulvri ges Aggregat von einer Korngröße von weniger als 2,5 mia aufgeblasen.

2.2 Gefärbtes Pflaster '

70 Gewichtsteile Oleylamin werden mit 100 Gewichtsteilen Diglyzidyläther von Bisphenol A (Epicoat 828) vermischt. 0,5 bis 2/0 des im obigen Abschnitt 1,2 erwähnten Pigments werden aer Mischung zugesetzt. Mehr als 50 Gev,'.-% dieser gefärbten Mischung werden einer gefärbten Masse, einem üiliziumdioxydsand oder iPlußsand von geeigneter Korngröße von weniger als 5 nun zugesetzt. Dieses gefärbte zusammengesetzte Material hat die Eigenschaft, sich selbst auszu-

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breiten und kann daher mit einer Gummirakel aufgetragen und zu einer Schicht von 1 Ms 5 mm Dicke ausgebreitet werden. Dann wird ein gefärbtes Aggregat von weniger als 2 mm Korngröße aufgestreut.

2,3 Straßenzug

70 Gewichtsteile Oleylamin werden mit 100 Gewichtsteilen Diglyzidyläther von Bisphenol A (Epicoat 828) gemischt. 20 bis 60 Gew.-% der oben angegebenen Mischung werden einem zusammengesetzten Aggregat zugefügt, das aus 20 Gewichtsteilen öiliziumdioxydsand mit einer Korngröße unterhalb 0,07 mm» 25 Gew i.chtsteilen Aluminiumoxyd, 5 Gewichtsteilen l'itanweiß und 5 Gewichtsteilen Glasperlen besteht. Diese Mischung wird auf 200 bis 250⁰G erhitzt. Die Mischung wird dann in eine Einfassung bestimmter Ausdehnung eingegossen, und durch Ausbreiten mit Hilfe einer die Dicke regulierenden Platte wird die Straßenfläche gebildet. Wenn die Fläche Zimmertemperatur annimmt, kann der Yerkehr eröffnet werden. Wenn eine rasche Öffnung des Verkehrs nicht erforderlich ist, kann dieser bei der normalen Außentemperatur 'stattfinden.

3· Verfahren unter Verwendung eines zusammengesetzten Materials, das der Pressung bedarf.

3.1 Ausrüsten eines Bodens, der gleitfest oder ölfest und unangreifbar für Chemikalien gemacht werden soll.

70 Gewichts-% Oleylamin werden mit 100 Gewichtsteilen Diglyzidyläther von Bisphenol A (Epicoat 828) gemischt. 2 bis 30 Gew.-% dieser Mischung werden einer Masse mit einer Korngröße in geeigneter Größenordnung von weniger als 20 mm zur Herstellun§"4Sisamiaengesetzten Masse zugefügt. Die Masse wird verlegt und ausgebreitet und durch geeignete Mittel verdichtet, beispielsweise eine Eisenwalze oder eine Maurerkelle.

3.2 Gefärbtes Straßenpflaster

70 Gewichtsteile Oleylamin werden mit 100 Gewichtsteilen

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Diglyzidyläther von Bisphenol A (Epicoat; 828) gemischt.

erwähnten txgments o,2 bis 2°/o des im obigen Absatz 1,2.'werden dieser Mischung augesetzt. 2 bis 30 Gew.-% dieser gefärbten Mischung werden einer Masse oder einer gefärbten Masse geeigneter Korngröße "von weniger als 20 mm zugesetzt, wobei ein zusammengesetztes Material erhalten wird. Es wird aufgetragen und ausgebreitet und mit Hilfe geeigneter Verdichtungsmittel, wie beispielsweise eine eiserne Walze oder eine Maurerkelle, verdichtet«, Wenn es erforderlich ist, kann die Oberfläche grundiert werden, um eine mosaikartige Oberfläche zu bilden.
3,3 Baustein

70 Gewichtsteile Oleylamin werden mit 100 Gewichtsteilen Diglyzidylather von Bisphenol A (Epicoat 828) gemischt. 2 bis 20 Gew.-% der Mischung werden einem Aggregat oder einem gefärbten Aggregat von einer Korngröße in geeignetem Bereich von weniger als 20 mm zur Herstellung einer zusammengesetzten Masse zugefügt. Wenn es erforderlich ist, kann ein geeignetes Pigment der Masse zugefügt werden. Das Material wird dann in eine passende Form gebracht und ein Preßdruck von 5 bis 150 kg/cm hierauf ausgeübt. Nachdem das Harz gehärtet ist, wird die lorm entlastet. Wenn es erforderlich ist, kann die Oberfläche grundiert werden, um eine Mosaikoberflache herzustellen. Es kann auch die untere Schicht des Bausteins aus einem Asphalt-eder Betonblock bestehen,und die Oberfläche kann in der oben angegebenen Weise behandelt werden.

Die vorliegende Erfindung soll nun an Hand der folgenden Beispiele erläutert werden, die lediglich zur näheren Illustrierung dienen. Die vorliegende Erfindung ist nicht auf die Verwendung der besonderen Verbindungen und der in den Beispielen beschriebenen Bedingungen beschränkt. In den Beispielen sind stets Gewichtsteile gemeint.

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ι und iTig. 2 sind grafische Darstellungen, welche die Vernuchoergebnisse an Proben von Polyepoxydmassen gemäß der vorliegenden Erfindung zeigen.

Das in den Beispielen verwendete Polyepoxyd bestand aus Diglyzidyläther von Bisphenol A (Handelsname-Epicoat 82£ , Epoxydäauivalent 190, dui'chschaittliches Molekulargewicht 380). Als .asphalt wurde ein solcher mit einer Penetration von 91 verwendet , der durdi Vakuumdestillation eines rohen iiuwait-Erdöls erhalten war, ferner ein Erdölharz mit einem Abweichungspunkt von 62 0, das durch Polymerisation eines Abfallcracköls eines Erdöl- gewonnen war (hergestellt von 'Hoho Petroleum .Resin Company, Ltd. Japan). Als Lösungsmittel wurde Xylol verwendet.

Die Viskosität wurde bei 25°C mit Hilfe eines Drehviskosimeters vom B-^fi}yp ermittelt. Die Penetration wurde nach der japanischen industriellen Standardmethode K 2530-1960 bestimmt. Der Punkt, an dem das Material brüchig wurde, wurde nach dem Bruchpunkt—ermittlungsverfahren nach Fraas bestimmt, wie es in der japanischen Seitsciirifc "Dohro (Straße)", Band 3, Heft 3, auf Seite ff (Jahrgang 1968) beschrieben ist. Der Abziehtest wurde durch Übereinstimmung mit dem Abziehtestverfahren für Asphaltfilme durchgeführt, wie er in der Zeitschrift "Asphalt Hoso Xoko (Überblick über Asphalt-Pflaster)", Jahrgang 1967, auf Seite beschrieben ist, unter Verwendung von Quarz-Porphyr als Aggregat. Die Schmiegsamkeit wurde bestimmt durch Bildung eines 2mm dicken Films und Biegen des i?ilms bei 20°C. 3?ilme, die beim Biegen nicht zerbrachen, wurden als "gut; "bezeichnet.

Beispiel 1

Hassen aus Polyepoxyd, wie ob"en erwähnt, (mit einem Epoxyäquivalent; von Ί90) und Oleylarain (Molekulargewicht 267 mit zwei aktiver. Waseerstoffatomen) wurden den verschiedenen Untersuchungen unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.

009845/. 1 806 BAD ORIGINAL

P -H CÖ .C) O, CO

50

-100

Masse

..d

:o x)

Φ O

- ö2

- 100

200

X ο

φ'

120

90

60 60

Viskosität

in

υ el oa: nach «: Vermischen

b,0

Tatelle 1

Penetration nach Alterung
CAiterungstemperatur 20°)

ro,

\y\

	O
	ü fcO
fcO t	iO cö
CÖ C	ö 2H

O OJ

20b 57 55

5b

101 tj> 76

yi 74

Ausdeh	ßrü-	Ab	ochmieg
nung in	chig-	zieh	camkeit
>ö nach	keits-	tost	nach
einer	punkt	nach	12 Tage
Alterung	to)	3
von	nach	'x'agen
1 5	12
Tag %ü.	Tagen

■)0 20 \η 12 y 7 150

-40

-24

- 80 -^νΛ

-30

150

gut gut

JSiiiο Polyepoxydmasse, die aus 120 (jewichtsteilen des oben erwähnten Polyepoxyds und 82 G-ewiclitsteilen Oleylamin bestand, wurde bei verschiedenen Temperaturen gealtert. Dabei wurde die_ Beziehung zwischen der Alterungsdauer und der Penetration und ' zwischen der Alterungsdauer und dem Brüchigkeitspunkt nach tfraass ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse wurden in den grafischen Darstellungen in i'ig. 1 und 2 aufgetragen.

Beispiel 2

Auf. zwei gleitfesten Pflasterungen wurde ein <3tabilitätstest nach Marshai durchgeführt, wie er in "Asphalt Hoso Yoko (Ubersiciit über Asphaltpflasterungen)¹¹, Jahrgang 1968, auf Seite beschrieben ist. Bei der einen Pflasterung wurde ein Bindemittel benutzt;, das aus 190 Seilen Polyepoxyd (Ep oxy äquivalent von 190), wie oDen erwähnt, und 134- Teilen Oleylamin gemäß vorliegender Erfindung bestand. Bei der anderen Pflasterung wurde ein Asphalt mit einer Penetration von 91 als Bindemittel zum Vergleich verwendet. Die Einzelheiten der Materialien und der verwendeten Zusammensetzung sind aus Tabelle 2 ersichtlich.

009845/1806 _BAD OR₁GINAL

Tabelle 2

Mac ad am tiand

	Teilchen	5—2,5	2,5-1,2
	größe
	in τη τη
CD
O	Spezifi
S	sches ü-e wicht	2,67	2.63
	(oberflä-
	chentr outer)
.908 1	Verhält nis in %	11,5	18,4
	Bemerkun	Srζeugn.	Erz eugn..
	gen	von	von
		Taicatsuki	üirrokawa

ßiliziumdioxydsand Füllmittel Piasse gem. Asphalt

der Erfindung

,2-0,6 0,6-0,3 0,3-O/I5 weniger

als
0.074

2.58 2.72

2,6ö

18,4 16,1 11,5 8,7

tian'ei Ginsa

1,05 1,0-15

8,0 8,0

Die ¥ersuche wurden nach dem Marshal-ütabilitätstest durchgeführt mit Ausnahme der in Tabelle 3 ro angeführten Bedingungen. ⁽— ^ί

'i'abelle ρ

	Art des	'i'empcjra-	Temt'ji'a-	hincn-	Zahl	Alte	Alte
	Binde	tur das	tur α'!G		der	rung s-	rung e-
	mittels	Aggregate	bind'.-rs	ratur	Verdich	dauer	tompe-
O					tungen	in	ratur
O to						Tagen
OO
■Ρ»
cn	Hasse	Zimmer-	Zimmor-	Zimmor-	5Umal	Wie in	Wie in
^*	gemäß	tempc—	t';lTipO-	t era ρ·-.—	auf	Tabel	i'abel
~*	der	rat/ui'	ratur	ratur	3 ector	le 4	le 4
ο	Erfin				beite	ange	ange
σ>	dung					geben	geben
	Asphalt	160°C	140⁰G	155°G	50mal	1	Zimmer
					auf		tempe
					.i eder		ratur

üeite

Prüfapparat

Hydraulischer

ulkomyrer53ion8-prüfapparat,

geschwindigkeit ' i cm/miii.

Prüfapparat nach Marshai

Die Testergebnisse- sind in den Tabellen 4 und 5 zusammengestellt.

	Tabelle 4	Alte- Alte- ■ rungs- rungs- tempe- zeit in ratur Tagen	60 5	Tempera tur der Wasser- durch tränkung	Poro sität in %	Stabilität in kg	JJMießwert (1/100 cm;
Art des Binde mittels	Zusammen- 8 17 setzung _{20 14} gem. der Erfindung 30 18	60 5	8 20 50	6,88	19 600 20 500 20 600	25 49 30
	60 . 5	40	6.12	7 500	74
	60 5	50		6 240	69
		60	4 700	72
		80	3 500	,. 95
	Zimmer temperatur 1	8	4 400	' 29
		30	1 779	50
Asphalt		40 50	944 545	54 32
	60	550	24
	80	152	' 22
	Tabelle 5
Art d. Binde mittels	Theo- Tats. VoIu- ret. Dich- mend. Diabte t e Binde mittels in %	Hohlraum- verhält- nis des Aggregats in %	Sättigungs grad in °/o
Hasse gemäß d.Er- findg.	2,350 2,118 17,00	23,88	71,22
As phalt	2.554 2.210 17.47	23.66	74.07

Bemerkung: Alle Werte sind Durchschnittswerte der in Tabelle 4 angeführten Proben.

009845/1806

Wie aus den Ergebnissen, die in den obigen 'fabeilen zusammengestellt; sind, hervorgeht, besitzt die Masse gemäß vorliegender Erfindung einen i'ließwert, der gleichzeitig ein Maß für die üchmiegaamkeit darstellt, welcher mit dem von Asphalt vergleichbar ist.

Beispiel 3

Die Ergebnisse der verschiedenen Polyepoxydmassen wurden nach dem gleichen l'estverfahren wie in Beispiel 1 geprüft, JJiese Ergebnisse sind in l'abelle 6 zusammengestellt. · ™

009845/1806 _BAD ORIGINAL

	Beispiele gemäß der Erfindung	Masse PoIy- Härter epoxyd	190 190 '	Penetration nacn 12 Tagen	Ausdehnung in cm n. 3 'i'agen	Brüchigiceits- punkt in C n. 12 'Hagen	ja. dz leh nest n. 3 'lagen	iDChmieg- samkeit n.12 ¹I¹ ag en	%	ro 0
O O		A 135 B 175	190 190	8 8	VJl VJl O C	-30 -40	weniger als 5^c/° ti	gut It		OO
co 00		C 100 Il 160	190	10 7	50 30	-40 -20	ti Il	tt " I^s		CD cn
CJl		Ji 186	190	10	50	-40	Il	tt
00		Jj¹ ^50	190	10	50	-40	t!	Il
O σ>	Vergleichs beispiele	G 166	190 190 190 190 190'	10	50	-40	It	tt
		H 15 I 21 J" 25 £ 12 Jj 127	190	COOOO	O O O OO	Zeigt einen Brüchig keit spunkt bei etwa Zimmer temperatur It	It Il Il Il Il	zerbrochen Il Il It tt
		M 80	190	0	O	Il	Il	It
		H 16		10	50	-30 ·	It	gut

In der Tabelle 6 bedeutet:

A: ein /l-Aminooktadecan, B: ein i-Aiiinoäthyl-2-heptadecenylimidazolin, C: ein Aminopropyl-2-äthylhexyläther, D: ein H-aminoäthyl-heptadecadienylamid, E: ein Phenyläthyloctadecenylamin,

F: ein Polyoxyätbylenglykolnonylphanylaminopropyläther,

wobei P = 5 ist, G: ein Polyoxyäthylenglykoldodeoylaminopropyläther, wobei P = 2 ist,

H: ein Äthylendiamin, %

I: ein JDiäthylentriamin, J: ein Triäthylentetramin, K: ein Üicyandiamin h: ein Äthylzyklohexylamin, M-: Versamid 115 (Handelsname für ein Polyamid) K: ein Monomethylamin.

"A 80" bedeutet beispielsweise, dafl 80 Teile von /3-Aminooktädecan verwendet worden sind.

Aus den Ergebnissen, die in Tabelle 6 zusammengestellt sind, ist zu folgern, daß lediglich primäre Monoamine gemäß vorliegender Erfindung ein teilweis ständig schmiegsames, gehärtetes Produkt _ liefern, wenn das Polyepoxyd durch eine Kupplungsreaktion mit ™ einer solchen Amineenge gehärtet ist, daß die Polymerisation im denkbar weitesten Ausmaß stattfinden kann.

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BAD ORIGINAL

Claims

Patentansprüche

Polyepoxydmasse für schmiegsame Pflasterungen, bestehend aus einem Polyepoxyd und einem hierfür geeigneten Härtungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß dieses mindestens eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formeln darstellt;

a) iMH„ wobei H. eine gerade odier verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4- bis 22 Kohlenstoffatomen darstellt,

b) ^Ji-CHp wobei H. eine gerade oder verzweigte Alkyl- oder

RG Alkenylgruppe mit 7 bis 19 Kohlenstoffatomen

N-GHp und E¹ eine Äthylen- ader Prapylengruppe dar-

H'-HH₂ stellt,

c) H0CH₂CH₂CHpNH₂ wobei R eine gerade oder verzweigto Alkyl-

oder Alkenylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellt,

d) HCuWHCH₂CHpIiH₂ wobei eine gerade oder verzweigte Alkyl-

oder Alkenylgruppe mit 7 bis 19 Kohlenstoffatomen darstellt,

e) A-CH-CH-UH₂NH₂ worin H eine gerade oder verzweigte Alkyl-

CH-CH₂ oder Alkenylgruppe mit 7 bis 19 Kohlenstoffatomen darstellt,

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f ) R- 0-Q(GH₂CH₂O)_n-GH₂CH₂OH₂M₂ ^. _R

oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 "bis 22 Kohlenstoffatomen und" η eine Zahl von 1 bis 80 darstellt,

und schließlich

g) EO(CH₂CH₂Q)_n-CH₂CH₂CH₂iJH₂ wobei H eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe und η eine Zahl von 1 bis 8 darstellt.
2. Polyepoxydmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyepoxyd ein Diglyzidyläther von Bisphenol A ist.

3· Polyepoxydmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Härtemittels so bemessen wird, daß das Gewichtsverhältnis des Härtemittels zum verwendeten Polyepoxyd im wesentlichen gleich dem Verhältnis des Molekulargewichts der Härtemittelverbindung geteilt durch die Zahl der aktiven Wasserstoffatome in den Aminogruppen der Härtemittelverbindung zum Epoxyäquivalent des Polyepoxyds ist.

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