DE2029084B2 - Alpha-isomeres des decansaeureesters von 10- eckige klammer auf 3-(4-hydroxyaethyl-1-piperazinyl)-propyliden eckige klammer zu -2-trifluormethylthioxanthen und dessen nicht-toxische saeureadditionssalze sowie verfahren zu seiner herstellung - Google Patents

Alpha-isomeres des decansaeureesters von 10- eckige klammer auf 3-(4-hydroxyaethyl-1-piperazinyl)-propyliden eckige klammer zu -2-trifluormethylthioxanthen und dessen nicht-toxische saeureadditionssalze sowie verfahren zu seiner herstellung

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DE2029084B2 DE19702029084 DE2029084A DE2029084B2 DE 2029084 B2 DE2029084 B2 DE 2029084B2 DE 19702029084 DE19702029084 DE 19702029084 DE 2029084 A DE2029084 A DE 2029084A DE 2029084 B2 DE2029084 B2 DE 2029084B2
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Description

Das 10-[3(4-Hydroxyäthyl-l-piperazinyl)-propyliden]-2-trifluormethyl-thioxantnen hat sich in Form der
CF3
Cis-trans-Isomeren als neuroleptische Arzneimittel zur Behandlung von Psychoseerkrankungen, hauptsächlich zur Behandlung von schizophrenen Patienten besonders bewährt. . .
Die Verbindung, die im folgenden mit der internationalen Kurzbezeichnung Flupenthixol bezeichnet wird, wirkt in geringen Mengen und wird vorzugsweise in Form von Säureadditionssalzen, beispielsweise als Dihydrochlorid, verwendet. Die Dosis liegt bei oraler Anwendung normalerweise bei 1 bis 3mf dreimal täglich.
In der USA-Patentschrift 32 82 930 ist ein Verfahren zur Herstellung von 10-[3-(4-Hydroxyaryl-1-piperazinyl)-propyliden]-2-trifluormethyl-thioxanthen beschrieben, das jedoch lediglich zu einem Isomeren mit einer lediglich vernachlässigbaren neuroleptischen Aktivität
Dieses inaktive Isomere wird im folgenden als das /Msomere bezeichnet. Das neuroleptische Arzneimittel Flupenthixol wird, im wesentlichen wie in der US-Patentschrift 31 16 291 für ähnliche Thioxanthenderivate beschrieben, nach folgendem Schema hergestellt:
S C = O + BrMg-CH2-CH=CH2
HN N-CH2-CH3OH
s c
y=*K ^CH2-CH=CH2
CF3
C=CH-CH2-CH2-N N-CH2CH2OH
Das hierbei angefallene Isomerengemisch läßt sich hierauf durch fraktionierte Kristallisation, beispielsweise aus Diäthyläther, trennen, wobei das Λ-lsomere von F. 101 — 1020C in ausgezeichneter Ausbeute und praktisch frei von ^-Isomer (F. 87 — 940C) erhalten wird.
Bei den erfindungsgemäßen Verbindungen handelt es sich um das α-Isomere des Decansäureesters von Flupenthixol und dessen nicht-toxischen Säureadditionssalze.
Bei der erfindungsgemäßen Herstellung der einzelnen Isomeren werden die Flupenthixolisomereii vorzugsweise vor der Veresterung getrennt, da die Trennung der Isomeren nach der Veresterung weit schwieriger ist.
Gemäß einer Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung wird das «-isomere von Flupenthixol durch Umsetzung mit einem reaktionsfähigen Decansäurederival, i. B. dem Säurechlorid, in einem inerten Lösungsmittel, wie beispielsweise Aceton, verestert, worauf das Decanoat in Form der freien Base oder in Form eines nicht-toxischen Säureadditionssalzes isoliert wird und das «-Isomere im Falle, daß das Decanoat als Isomerengemisch angefallen ist — durch fraktionierte Kristallisation isoliert wird.
Die nicht-toxischen Säureadditionssalze sind vorzugsweise Salze von pharmazeutisch üblichen Säuren, z. B. Mineralsäuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure und organischen Säuren, wie Essigsäure, Oxalsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Zitronensäure, Methanschwefelsäu
Beispiel 1
217 g(0,5Mol)des<x-lsomeren von 10-[3-(4-Hydroxyälhyl-1 -piperazinyl)-propyliden]-2-trifluormethyl-thioxanthen wurden in 500 ml trockenem Aceton gelöst und mit 140 g (0,74 Mol) Decansäurechlorid versetzt. Die Mischung wurde 30 Min. auf Rückflußtemperatur erhitzt und hierauf abgekühlt. Nachdem eine Lösung von trockenem Chlorwasserstoff in Äther bis zu einem pH-Wert von 2 — 3 zugegeben worden war, wurden 200 ml trockener Äther zugesetzt. Die ausgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert, mit Äther gewaschen und hierauf mit wäßrigem Ammoniak behandelt. Das abgeschiedene öl wurde mit Äther extrahiert, die Ätherphase mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und auf einem Dampfbad, zuletzt bei vermindertem Druck von 0,05 Torr eingedampft. Die Ausbeute betrug 270 g des «-Isomeren des Decansäureesters von Flupenthixol in Form eines in organischen Lösungsmitteln wie Aceton, Äther
oder Perroläther löslichen, jedoch in Wasser unlöslichen Öls.
Wenn die Verbindung in Aceton gelöst und mit einer Losung von trockenem Chlorwasserstoff in Äther VerieAZu Trdu' erhielt man eine Mischung des Mono- und Dihydrochlonds mit einem Schmelzpunkt bei 115 bis 1600C. Die Löslichkeit des Hydrochlorids in Wasser betrug etwa 12 mg in 100 ml Wasser.
Das Oxalat des «-Isomeren des Decansäureesters von Flupenth.xol wurde durch Zugabe der äquivalenten ,o Menge einer Lösung von Oxalsäure in Aceton zu einer Losung der Verbindung in Aceton hergestellt Das kristalline Oxalat wurde aus Äthanol auskristallisierl und besaß einen Schmelzpunkt von 219 — 2200C Es war lediglich geringfügig in Aceton, Äther und Wasser löslich.
In entsprechender Weise wurde das Maleat hergestellt. Es besaß einen Schmelzpunkt von 176 — 178° C.
B e i s ρ i e 1 2
25 g eines Flupenthixol-lsomerengemisches mit etwa gleichen Teilen des Cis- und Transisomeren wurden in 60 ml trockenem Aceton gelöst und mit 16,5 g Decansäurechlorid versetzt, worauf die erhaltene Mischung 30 Min. lang auf Rückflußtemperatur erhitzt wurde. Nach dem Abkühlen wurde eine Lösung von trockenem Chlorwasserstoff in Äther bis zu einem pH-Wert von 3 zugegeben. Der kristalline Niederschlag (2Cg), welcher hauptsächlich aus dem inaktiven ^-Isomeren bestand, besaß einen Schmelzpunkt von 211 — 214°C. Zu der Mutterlauge wurde trockener Äther zugegeben. Die hierbei ausgefallenen und abfiltrierten Kristalle bestanden hauptsächlich aus den Hydrochloriden des α-Isomeren und besaßen einen Schmelzpunkt von 130 — 1600C. Bei der Dünnschichtchromatographie ergab sich, daß die bei 130 — 1600C schmelzende Fraktion noch etwas /Msomeres enthielt Es erwies sich als schwierig, diese Verunreinigung selbst bei wiederholtem Umfallen zu entfernen.
Die pharmazeutischen Zubereitungen, die als aktiven Bestandteil das «-Isomere des Decansäureesters von 10-[3-(4-Hydroxyäthyl-l-piperazinyl)-propyliden]-2-trifluormethyl-thioxanthen oder eines seiner nicht-toxischen Säureadditionssalze zusammen mit einem üblichen pharmazeutischen Träger oder Bindemittel enthalten, zeichnen sich durch ihre Langzeitwirkung aus.
Durch eine einzige intramuskuläre Injektion von etwa 20 — 40 mg des «-Isomeren des Decansäureesters von Flupenthixol, gelöst in einem leicht flüssigen Pflanzenöl, läßt sich eine 2 — 4wöchige befriedigende neuroleptische Wirkung erzielen.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. «-Isomeres des Decansäureesters von 10-[3-(4-Hydroxy-äthyl-1 -piperazinylj-propylidenj^-trifluormethylthioxanthen und dessen nicht-toxische Säureadditionssalze.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 10-[3-(4-Hydroxy- ίο
äthyl-1 -piperazinyl)-propyliden]-2-trif iuormethy 1-thioxanthen in Form seines α-Isomeren oder eines Isomerengemisches, mit einem reaktionsfähigen Decansäurederivat umsetzt, den gebildeten Ester gegebenenfalls in das Säureadditionssalz überführt und gegebenenfalls das Isomerengemisch fraktioniert kristallisiert
DE19702029084 1969-06-20 1970-06-12 alpha-lsomeresdes Decansäureesters von 10- eckige Klammer auf 3-(4-Hydroxyäthyl-1 -piperazinyQ-propyliden eckige Klammer zu -2-trifhiormethylthioxanthen und dessen nicht-toxische Säureadditionssalze sowie Verfehlen zu seiner Herstellung Expired DE2029084C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US83525069A 1969-06-20 1969-06-20
US83525069 1969-06-20

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DE2029084A1 DE2029084A1 (de) 1971-01-07
DE2029084B2 true DE2029084B2 (de) 1976-09-23
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IE34684L (en) 1970-12-20
NO127970B (de) 1973-09-10
DK128743B (da) 1974-06-24
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BE752286A (fr) 1970-12-01
FR2052997B1 (de) 1974-08-30
FI51194B (de) 1976-08-02
IE34684B1 (en) 1975-07-23
NL7009000A (de) 1970-12-22
FR2052997A1 (de) 1971-04-16
CH534180A (de) 1973-02-28
SE384025B (sv) 1976-04-12
GB1275181A (en) 1972-05-24
FI51194C (fi) 1976-11-10
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ZA703914B (en) 1971-02-24
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