DE2034482B2

DE2034482B2 - O-AlkyKAlkenyD-N-monoalkyl (alkenyl)-S- [N' -monoalkyl(alkenyl) carbamylmethyl] -thionothiolphosphorsäureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie nematizide, insektizide und akarizide Mittel

Info

Publication number: DE2034482B2
Application number: DE2034482A
Authority: DE
Inventors: Ingeborg Dr. 5000 Koeln Hammann; Bernhard Dr. Homeyer; Claus Dr. 5600 Wuppertal Stoelzer; Guenther Dipl.-Landw. Dr. Unterstenhoefer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-07-11
Filing date: 1970-07-11
Publication date: 1979-02-22
Also published as: DE2034482A1; US3787535A; CS164913B2; ZA714560B; CH553222A; IL37273A0; NL7109551A; BE769810A; FR2100472A5; DE2034482C3; ES393160A1; GB1313808A; IL37273A

Description

in welcher R und R² für geradkettige oder ver zv/eigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen

oder für Allyl stehen und R¹ Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Allyl bedeutet

2. Verfahren zur Herstellung von O-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyl)-S-[N'-monoalkyl(aIkenylj-carbamylmethylj-thionothiolphosphorsäure-

esteramiden, dadurch gekennzeichnet, daß man 0-Alkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyI)-thiono-

thiolphosphorsäureesteramide der allgemeinen Formel

RO S

P-SM

R¹NH

mit 2-Halogencarbonsäureamiden der Formel

HuI-CH₅-C-NHR²

umsetzt, wobei in vorgenannten Formeln R, R¹ und R² die in Anspruch I angegebene Bedeutung besitzen, während M für ein Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls durch Alkylgruppen substituiertes Ammoniumäquivalent und Hai für ein Halogenatom steht.

3. Nematizides, Insektizides und akarizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.

noalkylcarbamylmethylj-thionothiolphosphorsäureesteramide, z.B. das O-Äthyl-N,N-dimethyI-S-(N'-

methylcarbamylmethylj-thionothiolphosphorsäureesteramid, sowie O.O-Dialkyl-S-llN-methylcarbamylmethyl)-thiolphosphorsäureester, wie der O,O-Dime- thyl-S-iN-methylcarbamylmethylJ-thioIphosphorsäureester, eine pestizide, insbesondere insektizide, akarizide und nematizide Wirkung aufweisen. Weiterhin ist bekannt (vgl. veröffentl. japanische Patentanmeldung ίο 15 800/69), daß gewisse O-AIkyl-N-monoalkyI-S-(N'-monoalkylcarbarnylmethylj-thionothiolphosphorsäureesteramide, nämlich solche mit n-Propyl- oder höheren Alkylgruppen am phosphorständigen Stickstoffatom, z. B. das O-Äthyl-N-mono-n-propylaiuido-S-(N'-methylcarbamylmethylj-thionothiolphosphorsäureester- amid, eine insektizide Wirksamkeit zeigen.

Es wurde nun gefunden, daß die neuen O-AIkyl-(AlkenyO-N-monoalkyKalkenyO-S-iN'-moncclcyKalkenyljcarbamylmethyl^tnionothiolphosphorsäureesteramide der Formel (1):

RO S O

\ll Ϊ

P-S-CH₂-C-NHR² (I) R¹NH

in welcher R und R² für geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Allyl stehen und R¹ Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Allyl bedeutet,

starke nematizide, insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die erfindungsgemäßen 0-AIkyl(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyl)-S-(N'-monoalkylialkenylJcarbamylmethylJ-thionothiolphosphorsäureesteramide erhält, wenn man O-Alkyl-(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyl)-thionothiolphosphorsäureesteramide der allgemeinen Formel (II)

RO S

P-SM

R¹NH

in v-olcher R und R¹ die oben angegebene Bedeutung haben und M füi ein Alkali-, Erdalkuli- oder gegebenenfalls durch Alkylengruppen substituiertes Ammoniumäquivalent steht,
mit 2-Halogencarbonsäureamiden der Formel (III)

Die vorliegende Erfindung betrifft neue O-Alkyl-(Alkenyl)-N-monoalkyl(alkenyl)-S-(N'-monoalkyl(alkenyOcarbamylmethylJ-thionothiolphosphorsäureesteramide, welche nematizide, insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen sowie ein Verfuhren zu ihrer Herstellung.

Es ist bereits bekannt (vgl. SU-PS 183 205 sowie IJS-PS 30 007 84.5), dall O-Alkyl-N,N-dialkyl-S-(N'-mo-

Hal -CH, C NUR²

in welcher R² die oben angegebene Bedeutung hat und Hai für ein Halogenatom steht,
umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die neuen O-Alkyl-

(Alkenyl)-N-monoaJkyl(alkenyI)-S-(N'-monoaIkyl(alkenylJcarbamylmethyO-tnionothiolphosphorsäureesteramide der Formel (I) eine bemerkenswert bessere nematozide, insektizide und akarizide Wirkung als die aus dem Stand der Technik bekannten O-Alkyl-N,N-dialkyl- bzw. -N-monoalkyl-S-iN'-monoalkylcarbamylmethyl)-thionothiolphosphorsäureesteramide und O₁O-

Dialkyl-S-(N-TTiethylcarbamylmethyl)-thiophosphorsäureester, weiche die nächstvergleichbaren Wirkstoffe gleicher Wirkungsart sind. Insbesondere ist die im Vergleich zu den bekannten Stoffen überraschende netnatizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen hervorzuheben. Die neuen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen z.B. das Natriumsalz des

O-Äthyl-N-monomethyl-thionothioIphosphorsäureesteramids und Bromessigsäuremonomethyliimid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durcU das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

CH₅O S O

' Ml Il

P-SNa + Br-CH₂-C-NH-CH₃ CH₃-NH

C₂H₅O S 0

-NaBr \ || ||

* P-S-CH₂-C-NH-CH₃

CH₁-NH

Die Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) eindeutig allgemein definiert R und R² stehen darin für geradkettige oder verzweigte niedere Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methyl, Äthyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, see- und tert-Butyl oder Allyl; R² bedeutet insbesondere Methyl, iso Propyl oder Allyl, R¹ bedeutet Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Allyl, Hai bedeutet vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom.

Als Beispiele für verwendbare Ausgangsprodukte der Formel (II) seien im einzelnen genannt die Kalium-, Natrium- oder Ammoniumsalze der

O-Methyl-N-methyl-, O-M-jthyl-N-äthyl-, O-Methyl-N-isopropyj-, O-Äthyl-ί methyl-, O-Äthyl-N-äthyl-, O-Äthyl-N-iso-propyl-, O-n-Propyl-N-methyl-, O-n-Propyl-N-äthyl-, O-n-Propyl-N-iso-propyl-,
O-iso-Propyl-N-methyl-,
O-iso-Propyl-N-äthyl-,
O-iso-Propyl-N-iso-propyl-,
O-n-Butyl-N-methyl-,
O-n-Butyl-N-äthyl-,
O-n-Butyl-N-iso-propyl-,
O-iso-Butyl-N-iso-propylthionothioiphosphorsäureesteramide.

Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommen bei Durchführung des Verfahrens alle inerten organischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel infrage. Hierzu gehören aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, wie Diäthyl- und Dibiityläther, Dioxan, ferner Ketone, wie Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Acetonitril, sowie Wasser und Alkohole wie z. B. Methanol und Äthanol.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitel man zwischen O und 10O⁰C, vorzugsweise bei 20 bis 40⁵C.

Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.

Bei der Durchführung des Herstellungsverfahrens werden die Salze der Konstitution (II) und die 2-Halogencarbonsäureamide meist in äquimolaren Verhältnissen eingesetzt. Ein Überschuß der einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung erfolgt bevorzugt in einem der obengenannten Lösungsmittel bei 20° bis 40° C. Die Reaktionslösung wird meist einige Stunden nachgerührt, um dann nach üblichen Methoden aufgearbeitet zu werden.

Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen zumeist in Form farbloser bis schwachgelb gefärbter, viskoser, wasserunlöslicher öle an, die sich nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes »Andestillieren«, d. h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden j5 können. Zu ihrer Charakterisierung dient vor allem der Brechungsindex.

Die kristallin anfallenden Verbindungen werden durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert.

Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen neuen Stoffe durch hervorragende nematizide, insektizide und akarizide Eigenschaften aus. Sie besitzen dabei eine gute Wirksamkeit sowohl gegen saugende als auch beißende Insekten, Dipteren, Milben sowie eine systemische Wirkung. Daher werden die 4-j Produkte mit Erfolg im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygienesektor gegen die verschiedensten tierischen Schädlinge eingesetzt.

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Jonannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z. B. die Efeuschild- (Aspidiotus hcderae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips fermoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata). Baumwoll- (Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.

Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella macuüpennis), der Schwammspin-

ner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und ägyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst- (Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniellaj und große Wachsmotte (Galleria mellonella).

Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius=Calandra granaria). Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt-(Phaedon cochleariae), Rapsglanz- (Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck- (Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephiius surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agrioteo spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (Blatella germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparcbia madeirae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z. B. das Heimchen (Acheta domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).

Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau- (Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht-(Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia aegina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z. B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi).

Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus teIarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

]e nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d. h. flüssigen Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln also Emulgicr- und/oder Dispergiermitteln, wobei z. B. irr, TaIIe der Benutzung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten (z. B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B.

Methanol, Butanol), stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate);

ίο als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Poiyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylarylpolyglykoläther, Alkylsulfonate und Alkylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcelluiose.

is Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vor-

2(i zugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die Wirkstoffkonzentrationen k' i-.nen in einem größeren Bereich variiert werden, im a'igemeinen verwendet man Konzentrationen von 0,0005 bis 20%, vorzugsweise von 0,005 bis 5%.

r> Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulienngen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate

jo angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Vergasen, Verräuchern, Verstreuen, Verstäuben usw.

Überraschenderweise zeichnen sich die Verfahrens-

Γ) produkte im Vergleich zu den bisher aus der Literatur bekannten Wirkstoffen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung durch eine wesentlich bessere Wirksamkeit bei erheblich geringerer Warmblütertoxizität aus. Sie stellen somit eine echte perekherung

4(i der Technik dar. Diese unerwartete Überlegenheit sowie die hervorragende Wirkung der verfahrensgem:.3 herstellbaren Verbindungen geht aus den folgenden Versuchsergebnissen hervor:

Beispiel A

Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsleile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpoiyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen WirkstoffzubereHi'ng vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentra tion.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzer. (Brassica oleraceaj, welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet t00%, daß all«=: Blattläuse abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirksioffkonzentrationen, Auswerlungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

tabelle 1
(Mv/us-Tosii

V₂HA) S O

P S CII, C NII (II.

((	H	H.	S	S
(hck.	L-k.	P


Cj	,I;N	S	S
(rv	urin 11	I'
	( ,11= O

	, NH
	inn!)
(_:ll=o

Ml ( H.

Ml ( II.

( H. NH

P S (H-( H. Ml

(-1LO S

P S CH,
(,H= NH

Nil ( H-.

NH < H

Ml ( II.

Ml ( IL

(IL(J S

P S (H;
i-C,H- NH
C-H. O S

P S (H.
i-CH-NH

C₂H₅O S O

P-S CH, -C--NH —C,H,-i i-C,H--NH

Beispiel B Doralis-Test (system.sche Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: i Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen V/irkstoffzubereitung vermischt man ! Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Msnge Emulgator enthält, und verdünnt das

0.(K)I

0.(MlI

ΧΗιοιυημ,μΐ.κΙ ι τι.ich ! l.ii:

100

90

KK)

so

KM) MO

100 99

KK)

90

KK)

20

100

90

100 99

45

Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Vicia faba), die stark von der schwarzen Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind, angegossen, so daß die Wirkstoffzubereitung in den Boden eindringt, ohne die Blätter der Bohnenpflanzen zu benetzen. Der Wirkstoff wird von den Bohnenpflanzen aus dem Boden aufgenommen und gelangt so zu den befallenen Blättern.

9 10

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtöuings Wirkstoffe, WirkstoffkonzcntratiDncn, Auswcrttings-

grad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle /eilen und Resultate gehen aus der nachfolgenden

Blattläuse abgetötet wurden. 0% bedeutet, daß keine Tabelle 2 hervor:
Blattläuse abgetötet wurder.

Tabelle 2

(I)oralis-1 csi syst. Wirkung)

\\ irk-ln.Tc WirK-ilitniMin/L-iilr.itiKM MMötunuvanul in "n

in " r> niich 4 I aticn

CIM) S O O.I KX)

(U)I 20

P S C II, C NTI (ΊΙ,

n-CIl· NH
(hekaniiu

CMUO S O 0.1 50

' ι: 0.01 0

PS CU, C-- NH (II,

CJI₁, NII
(bekannt)

(,HJ) S O 0.1 100

0.01 100

P S (H, C NH (H, 0.001 100

CH₁ NII

( H₄O S O 0.1 100

0.0 Ϊ 100

P S(II, C NH C,II-i 0.(K)I 100

0.0(K)I 95 CH₁ NlI

(,H=O S O 0.1 100

0.01 100

P S (H, C Nil CTI,

C; I L NTI

( II,O S O 01 100

0.01 100

P S (H, C Nil CTl,

i-CH- NH

C,H<O S O G. I 100

,:, π 0,01 100

^P-S-CH₂-C-NH-CH₃
/
J-C₃H₇NH

C₂H,O S O 0,1 100

\ Il Il 0,01 60

P—S — CH₂-C-NH-C₃H₇-J
J-C₃H₇-NH

CH₃O S O 0,1 100

\ll Il 0,01 loo

P-S-CH₂-C-NH-CH₃ 0,001 95

CH, — NH

Beispiel C
Tetranychus-Test

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflan-

zen (Phaseollis vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10—30 cm haben, i/opfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmübe (Tetranychus urticae) befallen.

• Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100% bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine

im Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:

Tabelle 3
(Tetranychus-Test)

WirksiofTkoM/enlnitH'M \hniumj!\i:r.id in ' in °„ n.ich 2 l'iiuen

C₂H₅O S O

P -S-CH₂ C-NH --CM.,

CH	,I₂N	\	— nh'	S	S	— C	(J	-NF	C	CHj
(bek	annt)	CH₅O \	P	I P-S		H₂ C
	C₂H₅O
			S					-C
n-(	II- - NH		Il P		CH	O	NH -		Hj
bek	annt)			--S —		i\| ,-c—
	C₂H₅(J		S Il P
					CH	O	NH-		Hj
(bek	annt)				2-ί-
	C₂H₅O		CH			Ο Il ₂—C-NH-CH₃
	—s—
CH

CH₅-NH

CH₃O S

\ll Il

P-S-CH₂-C-NH-CH₃
1-C₃H₇-NH

CH₅O S O

P—S — CH₂—C—NH—C₃H₇-i
i-C.H, — NH

0.1

0,1

0,1

10

30

80

65

80

98

l'oitst't/uiiü

W irksloffKciiiZeiilLilion NhlöliinUMii.iil in

III "ι, IUlIl - I il'JL'll

n-C',H-() S O

' , ii Ii

P S CH₂ C- NH CH,

i-C\H, Nl-I

C₂H₅O S O

1' S CH₂ C NH CH₂ CII C H₂ i-C.,11- NII

0.1

98

Beispiel D Grcnzkon/cntrations-Test

Testnematodc: Meloidogync sp. Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: I Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläthcr

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel,gibtdieangcgebcnc ivienge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe,

;-, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 27'C. Nach 4 Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in ⁿ/o bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%, wenn der Befall vollständig vermieden

im wird, er ist 0%, wenn der Befall genauso hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandcltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.

Wirkstoffe. Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:

Tabelle 4

iNematizide Meloidouyne incounitul

irk>ti>ff ι Konsiiiiitionl

\blolimi!>L!r.ui in '\> hei einer W'irks 5(1 4M 211 10 5

. in ppm \imi

C₂H₅O	/	CH₁-NH	ς	C₂H₅O	S \ Il	S Il	C I	)
C₁H₇NH S ■■·■ ii		CH₃O	\ Il P- /		-CH₂-C-NH-CH₁
I P-S		/	Il P —
	K₃H₁-NH	O Il
	C₂H₅O	CH₂-C-NH-CH₃
P-S- /
	O Il
Il -S-CH₂-C-NH-CH₃

O II
Il S-CH₂-C-NH-C₃H₇I

100 9S 98 95

100 100 100 99 99 98 40

100 100 100 100 99 90

100 !00 100 100 99 96 75

iCH, —NH

20 34 15	WirkNiiifriK'HKiiiuli.ml	CHj — NH	C₂H₅-NH	lCH-.i.N	C, H, Ml	n-C-.H- M! ("WJ '■>	C₂IU NH	482 16	909 508/Θ
	C₂H₅O S O	bekannte Yeryleichsmitle!	C.IU) S c,	C; I U.' -■ Cl	V s ι Ii- (D NI! (IU ( [·.-' ι		\biöiunp.gr;i'i in "n bei einer VVirkMoflVon/. in ppm von
C₂H₅O S O	P-CH₂-C NH -CH,	P S ClU C MI CH-.	P s Cf i- ( NH ClU.	:· s ■ n_. ( NH cn,	B c ι ν ρ. ι j I I ( 1U() S i) P S CIi; C Ml CH, CH, NH 2'2.5ε (1.1 Mol) Natrium-!/ de^c, C) Athyl-N-muiio- ■■ rne'hylthionothiolphosphor^ 'lreesteritmids in 600 ecm Acetonitril «erden bei Raumtemperatur langsam mit '52.Os? (!.0 Mol) Bromessigsäuremrmonicthvlamid in	ill 4(1 211 !Il 5 2.5 1.25
Ρ— S-CH₂- C-NH-C.,H-i
C.1U) S (>	100 100 100 98 90 50
P s (H- C Ml C

100 !00 100 100 98 50


HM) QS 25 0


0


0

0
200 ecm Acetonitril versetzt. Man läßt die Mischung über Nacht bei Raumtemperatur nachrühren, gießt sie in Wasser, nimmt sie in Benzol auf. wäscht die organische Phase mit Wasser neutral, trocknet sie über Natrium sulfat, filtriert ab. engt das Filtrat ein und kristallisiert au« Benzol-Petroläther um. Man erhält 182.0 g (75% dei Theorie) O-Äthyl-N-monomethyl-S-iN'-methylcarb- amylmethylj-thionothiolphosphorsäureesteramid al< gelbliches Kristallisat vom Schmelzpunkt 55° C. Bei 40° C verläuft die Reaktion in kürzerer Zeit. Analog werden die folgenden Verbindungen herge stellt:
i'h-.-ik.ilM.hc

U Si.hnip. 4^{> (.

Fortsetzung

C₁H₅O S O

' \ll Il

P-S-CH₂-C-NH-CH₃

iCjH₇ —NH

CH₃O S

\ll Il

P—S —CH₂-C-NH-CH,

CH₃-NH

CH₃O S

Ml Il

P —S — CH₂-C — NH — CH-iC, H₇- NH

nC,H₇O S O

■ \ Ii ii

P-S-CH₂-C-NH-CH, /
IC₃H₇-NH

iC,H₇O S

P-S-CH₂-C-NH-CH,

CH₁-NH

C₂ H, O S O

' χ i^: 11

P-S-CH₂-C-NH -C,H₇i CH₁-NH

C₂H₅O S O

■■■•II ii

P S CH, -C NH C\ll-i /
IC₁H₇-NH

C₂ H, O S

P S CH₂ C NH CH, Cl CII, JC₁H₇ NH

C₂]UO S

li ^:

P S CH, C Nil CII,

CH₂ CH CH₂ NlI

CHj CH CH₂ O S

il I;

P S (II, C Nil CH₁

i-CII- NII

Physikalische Eigenschaften

h>,' 1,5414 nT 1,5708

ivr 1.5324 η 1,5448 Schmp. 67 C /ir I.525I »' 1.5397 i\' 1.5551 ii ' 1.5468

Claims

Patentansprüche:

1. O-AlkyI(Alkenyl)-N-monoalkyI(alkenyl)-S-[N'-monoalkylialkenylj-carbamylmethylj-thionothiolphosphorsäureesteramide der Fomel

RO S O

Ml Ii

P-S-CH₂-C-NHR² R¹NH