DE2036719C3 - Photographisches Material - Google Patents
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Description
OH
vorliegt, worin bedeuten:
R1 = ein Wasserstoff- oder Halogenatom
oder Alkyl oder Alkoxy und
R2 und R3 = sek.- oder tert-Butyl, wobei mindestens
einer der beiden Substituenten sek.-Butyl bedeutet.
2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß R1 ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder Alkyl oder Alkoxy mit bis zu 3
C-Atomen bedeutet.
3. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der UV-Absorber in einer Menge von
0,1 bis 0,5 Gewichtsteile auf 1 Gewichtsteil Bindemittel in der Schicht enthalten ist.
4. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der UV-Absorber gelöst in einem
wasserunlöslichen hochsiedenden Lösungsmittel in emulgierter Form in der Schicht enthalten ist.
2(1
4(1
Die Erfindung betrifft ein photographisches Material mit einer Schicht die ein 2-(2'-Hydroxy- V,5'-dialkylphe- w
nyl)-benztriazol als UV-Absorber enthält.
Zahlreiche Verbindungen sind bekannt, die den UV-Anteil des Lichtes absorbieren und sich daher zur
Herstellung von UV-Filtern und UV-Schutzüberzügen eignen. Solche Überzüge werden in der photograph!-
sehen Industrie benutzt, um die Lichtechtheit von Farbbildern zu erhöhen. Die IΛ -Absorber sollen dabei
in möglichst hoher Konzentration in einer gesonderten Schutzschicht eingelagert werden, um eine möglichst
hohe Wirkung zu erzielen. Es ist im allgemeinen nicht bo
möglich, die UV-Absorber mit den Bildfarbstoffen zusammen in homogener oder heterogener Verteilung
in einer Schicht einzusetzen, da hierbei sehr oft eine gegenseitige Beeinflussung zu beobachten ist, die zur
verstärkten Ausbleichung des Bildes führt. Die (,5 UV-Absorber sollten möglichst nicht gefärbt sein, eine
hohe Extinktion im UV-Bereich besitzen und müssen möglichst beständig sein.
Die UV-Absorber können in der verschiedensten Weise angewendet werden, z. B. in wasserunlöslichen
Bindemitteln. Das fertige Farbbild wird dabei in einem besonderen Arbeitsgang mit einer solchen Mischung
beschichtet. Dieser Vorgang ist jedoch nur bei großformatigen Bildern wirtschaftlich und deshalb nicht
allgemein anwendbar. Auch die diffusionsechte Einlagerung von wasserlöslichen und wasserunlöslichen
UV-Absorbern in einer Schutzschicht ist beschrieben worden. Hierbei müssen besondere Forderungen an die
chemische und physikalische Natur eines UV-Absorbers gestellt werden,z. B. muß er in möglichst konzentrierter
Form in Schichten mit einer Dicke von 1— 2 μιη eingesetzt werden können, ohne daß der UV-Absorber
auskristallisiert oder sich als Öl abscheidet und aus der Schicht austritt. Selbstverständlich darf ein UV-Absorber
nicht mit den photographischen Verarbeitungsbädern reagieren oder bei Lichteinwirkung vergilben.
Für den vorliegenden Zweck sind bereits die verschiedensten UV-Absorber beschrieben worden. Keine
dieser Verbindungen befriedigte jedoch die Ansprüche der Praxis in ausreichendem Maße. Unter anderem sind
UV-Absorber, insbesondere aromatische Azine, empfohlen worden. Diese besitzen jedoch im allgemeinen
einen hohen Schmelzpunkt, so daß sie wegen der damit verbundenen Kristallisationstendenz nur schwer
verwendbar sind. Derivate dieses Typs, die sich gut in photographische Schichten einarbeiten lassen, wie in
der DE-PS 11 82 066 beschrieben, besitzen eine geringe gelbliche Eigenfarbe, so daß sie die Weißen bei
Farbbildern verschlechtern. Der Grund hierfür liegt in einer geringen Absorption von Licht aus dem sichtbaren
Bereich des Spektiums. Aus der DE-AS 11 85 610 ist
bekannt, 2-Phenylbenzotriazol-Verbindungen zum Schutz organischer Verbindungen gegen UV-Strahlung
zu verwenden. Die aus der DE-AS 11 85 610 bekannten
Verbindungen genügen aber nicht den Anforderungen für die Verwendung in photographischen Materialien,
z. B. im Hinblick auf Diffusionsfestigkeit und Kristallisationstendenz.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, photographische Schichten mit einem Gehalt an UV-Licht
absorbierenden Substanzen zu entwickeln, wobei die UV-Absorber leicht einarbeitbar sein müssen und nach
Möglichkeit nur im UV-Bereich des Spektrums absorbieren sollen.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß als 2-(2'-Hydroxy-3',5'-dialkylphenyl)-benztriazol eine Verbindung
der folgenden allgemeinen Formel
OH
vorliegt, worin bedeuten:
R1 = ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder
Alkyl oder Alkoxy und
R2 und RJ = sek.- oder tert.-Butyl, wobei mindestens
R2 und RJ = sek.- oder tert.-Butyl, wobei mindestens
einer der beiden Substituenten sek.-Butyl
bedeutet.
R1 ist vorzugsweise ein Wasserstoff-, Chlor- oder
Bromatom oder Alkyl oder Alkoxy mit bis zu 3 C-Atomen.
Als besonders geeignet haben sich die folgenden UV-Absorber erwiesen:
OH C4H9(SeIc.)
Fp. = 80-81 C
C,H,(tert.)
OH C4H9(sek.)
OH C4H9(sek.)
C4H,(sek.)
OH CH,(leri.)
OH CH,(leri.)
CH3
C4H,(sek.)
OH C,H,(sek.)
OH C,H,(sek.)
C,H9(tcrt.)
OH C4H,(sek.)
OH C4H,(sek.)
C4H,(tert.)
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Verbindungen werden in bekannter Weise hergestellt.
Man geht dabei z. B. von diazotierten o-Nitranilinen aus, die mit entsprechend substituierten Phenolen
zu den o-Nitrophenylazoverbindungen gekuppelt und anschließend in alkalischer Lösung mit Zinkstaub zu den
Benzotriazolen umgesetzt werden.
Die Herstellung der Verbindung 1 ist im folgenden im einzelnen beschrieben:
Herstellung Verbindung I
138 g o-Nitranilin (1 Mol) werden mit 500 ml konz.
Salzsäure verrührt, danach mit 750 ml Wasser versetzt und mit 70 g (1 Mol) Natriumnitrit in 150 ml Wasser bei
0 — 5°C diazotiert. Nach beendeter Zugabe wird
1 Ii Stunde lang nachgerührt.
Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird unter Rühren einer Lösung aus 206 g 2-sec.-Butyl-4-tert.-butylphenol
(IMoI), 2,31 Methanol, 400 g Natronlauge konz. (45%) und 140 g Natriumacelat bei 5"C rasch
zugetropft, einige Stunden lang gerührt und über Nacht stehengelassen.
Der ausgeschiedene rote Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet (Fp. ca. 800C).
Das Rohprodukt wird aus Methanol umkristallisierl, der Niederschlag abfiltriert und mit etwas kaltem Methanol
gewaschen. Fp. 92-93° C.
355 g (1 Mol) 2-Nitro-phenylazo-2'-hydroxy-3'-secbutyl-5'-tert.-butylbenzol
werden in 2,5 I Äthanol unter
OI
Fp. = 73-74 C
Fp. = 74-75 C
Fp. = 79-80 C
Rückfluß zum Sieden erhitzt und mit 520 g NaOH in 2,5 I Wasser versetzt. Danach werden unter intensivem
Rühren 230 g Zinkstaub portionsweise zugegeben, und es wird bis zur Aufhellung des Reaktionsgemisches
weiter unter Rückfluß erhitzt.
Die erhaltene gelbe Lösung wird von nicht umgesetztem Zinkstaub abfiltriert bzw. abdekantiert und mit
Salzsäure auf pH 3 —4 gestellt. Der gelbliche Niederschlag wird aus Methanol unter Zusatz von Aktivkohle
umkristallisiert.
Wenn nötig, wird nochmals aus Methanol bzw. Ligroin/Bleicherde umkristallisiert.
Ausbeute:ca. 165g; FP.:80-81°C.
Die übrigen Verbindungen können in entsprechender Weise hergestellt werden.
Ausbeute:ca. 165g; FP.:80-81°C.
Die übrigen Verbindungen können in entsprechender Weise hergestellt werden.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden UV-Absorber besitzen gegenüber ähnlichen bekannten
Verbindungen erhebliche Vorteile. Überraschend ist insbesondere das außerordentlich günstige
Absorptionsverhallen. Die Absorptionsflanke fällt steil
f>o und dicht neben dem sichtbaren Bereich des Spektrums
ab.
Die UV-Absorber sind gerade in den Lösungsmitteln, die bei der Herstellung photographischer Materialien
als sogenannte Ölbildner verwendet werden, besonders gut löslich. Die Lösung läßt sich in einfacher Weise in die
Gießlösungen für die Schichten einemulgieren.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden UV-Absorber können auch in Kombinationen mit
anderen UV-Absorbern verwendet werden.
Die UV-Absorber beeinflussen nicht die photographischen Eigenschaften benachbarter Schichten, insbesondere
wird die Farbkupplungsreaktion bei gelösten Farbderivaten nicht verlangsamt. Ziele der bekannten
UV-Absorber sind in dieser Beziehung nachteilig. Die molare Extinktion ist hoch, so daß die eingesetzte
Menge an UV-Absorbern relativ niedrig gehalten werden kann.
Die UV-Absorber werden vorzugsweise in Form ihrer Lösungen in hochsiedenden Lösungsmitteln mit
Hilfe einer geeigneten Dispergiervorrichtung in die Gießlösungen für die betreffende Schicht einemulgiert.
Das Mischungsverhältnis von UV-Absorbern zu
Lösungsmitteln kann zwischen 1:1 bis 10:1 schwanken. Dabei können niedrigsiedende Hilfslösungsmittel.
z. B. Essigester, Methylenchlorid, Alkohole und Mischungen dieser Lösungsmittel, angewendet werden.
Die niedrigsiedenden Lösungsmittel werden nach dem Dispergieren mit Dünnscv>ichtverd;.;npfern im Vakuum
entfern!. Als wasserunlösliche hochsiedende Verbindungen sind z. B. geeignet Dibutylphthalat.Trikresylphusphat,
vorzugsweise aber höhere Dicarbonsäuren, insbesondere verzweigte mit 10 —20 C-Atomen.
Die UV-Absorber können den farbkupplerhaltigen Silberhalogenidemulsionen direkt oder einer gelatinehaltigen
Schutzschichtlösung zugesetzt werden.
Die UV-Absorber enthaltenden Geküineschichten können innerhalb des Schichtverbandes des photographischen
Materials an jeder beliebigen Stelle angeordnet sein, vorzugsweise über den farbstoffhalligen
Schichten.
Die UV-Absorber sind besonders geeignet als oberste
Schicht für photosniphische Mehrschichtmatcrialien
üblichen Aufbaus.
Die Konzentration der UV-Absorber in den Schichten kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Als
ausreichend hat sich ein Zusatz von 0,1 - 1 Gewichisleile
pro Gewichlsteil Bindemittel erwiesen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden den Schichten, die die UV-Absorber
enthalten. Polymerisat-Latices zugesetzt. Hierfür sind
insbesondere Latices von Polyacrylsäurecstcrn oder Polymethacrylsäureester^ insbesondere Ester aliphatischer
Carbonsäuren mit bis zu 5 C-Atomen, geeignet. Für diesen Zweck können auch Copolymerisate von
Acrylsäure- oder Methacrylsäurceslern verwendet werden. Besonders brauchbar sind auch anionische oder
kanonische Polyurethane, wie sie in den US-PS 33 74 095 und 33 97 989 beschrieben sind.
Bei Verwendung von farbphotographischen Mehrschichtmaterialien
wird die Konzentration so gewählt, daß bei Lichteinwirkung die Stabilität der Bildfarbstoffe
in den 3 Schichten gleich gul ist.
Die Schichtdicke der UV-Absorber enthaltenden Schutzschichten beträgt 2 - 5 μ.
Nach der üblichen farbphotographischen Verarbeitung und Prüfung des resultierenden Farbbildes auf
seine Lichtbeständigkeit erhält man eine Verbesserung, verglichen mit dem gleichen farbphotographischen
Material, das diese Schutzschichten nicht enthält, um den Faktor4- 10.
Die Bestimmung der Echtheitsverbesserung erfolgt in der Weise, daß die beiden Bilder bei gleicher Farbdichle
bis zum gleichen Ausbleichungsgrad belichtet werden. Das Verhältnis der benötigten Lux-Stunden ergibt den
Verbesseriingsfaktor. Der Verbesserungsfaktor ist neben
der Konzentration des UV-Absorbers auch
abhangig von der Dicke der Schutzschicht.
Die UV-Absorber enthaltenden Schichten sind in trockenem Zustand völlig klar und praktisch nicht
gefärbt Sie überstehen den photographischen Verarbeitungsvorgang,
z. B. einen Farbenentwicklungsvorgang, und werden nicht zerstört. Eine Vergilbung nach
längerer Lichteinwirkung ist nicht festzustellen.
Auf einen Schichtträger aus Papier, der beidseitig mit einer dünnen weißpigmentierten Polyäthlylenschicht
versehen ist, werden die folgenden Schichten aufgetragen:
1. Eine rotempfindliche Silberbromidchloridgelatineemulsionsschicht,
die einen wasserlöslichen, diffusionsfesten Blaugrünkuppler enthält,
2. eine Zwischenschicht aus Gelatine,
3. eine Schicht, die eine grünempfindliche Silberchloridbromidgelatineemulsion
mit einem diffusionsfesten Purpurkuppler enthält,
4. eine Gelatinezwischenschicht,
5. eine Silberbromidgelatineemulsionsschicht, die einen diffusionsfest eingelagerten Gelbkuppler
,_ enthält.
Das getrocknete Material wird in mehrere Streifen geschnitten. Auf einen Streifen wird eine einfache
Gelaiineschicht mit einer Trockenschichtdicke von 3 μηι aufgetragen.
ίο Auf eine Parallelprobe wird eine UV-absorberhaltige
Schicht aus einer Gießlösung der folgenden Zusammensetzung aufgetragen:
In
1 I einer 10%igen Gelatinelösung wird bei 55°C Jl eine Lösung von
30,0 g der Verbindung 1,
4,5 g Sulfobcrnsleinsäurc-bis-(2-älhyl)-
4,5 g Sulfobcrnsleinsäurc-bis-(2-älhyl)-
hexylestcrund
50,0 g einer 30%igen methanolischen Lösung des ■"' Mono-K-salzcsder Pcntadecylenbcrnsteinsäure
in
60 ml Diäthylcarbonal einemulgiert.
60 ml Diäthylcarbonal einemulgiert.
Die UV-Schutzschicht hat ebenfalls eine Dicke von
-π 3[im. Die beiden Proben werden in gleicher Weise
belichtet und anschließend wie üblich verarbeitet. Die fertigen Bilder werden bei gleicher Farbdichte bis zum
gleichen Ausbleichungsgrad mit UV-Licht belichtet. Das Verhältnis der benötigten Lux-Slundcn von beiden
in Proben ergibt den Verbesserungsfaktor. Er liegt je nach
Art der verwendeten Komponenten bei 4 - 10.
Die UV-Absorberschicht beeinflußt die photograph)-sehen
Eigenschaften nicht. Die Entwieklungsgeschwindigkeit bleibt gleich. Ein Farbschleier wird nicht
Y, erhalten.
Es wird im wesentlichen so verfahren wie im Beispiel 1 beschrieben. Die Gießlösung für die UV-absorberw)
haltige Schicht wird jedoch nicht als gesonderte zu oberst angeordnete Schicht aufgetragen, sondern der
gelbkupplerhaltigen blauempfindlichen Silberhalogenidemulsuonsschicht
zugesetzt.
Die Zusammensetzung der Gießlösung wird insofern s-, geändert, als 50 g des gleichen UV-Absorbers und 75 g
der 30%igen melhanolischen Lösung des Mono-K-salzes der Pentadecylenbcrnstcinsäurc zugesetzt werden.
Gleich gute Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhält man
durch Kombination der Dicarbonsäuren mit hydrophoben Ölbildnern vom Typ des Dibutylphthalat
(Beispiel 3) oder durch Kombination der Gelatine mit Latices, z. B. Polyurethanlatices (Beispiel 4).
In
1 1 einer 10%igen Gelatinelösung wird bei 550C
eine Lösung von
30,0 g der Verbindung 1, ι ο
4,5 g Suifobernsteinsäure-bis-(2-äthyl)-
hexylester,
30,0 g einer 30%igen methanolischen Lösung des Mono-K-salzes der Pentadecylenbernsteinsäure und
30,0 g einer 30%igen methanolischen Lösung des Mono-K-salzes der Pentadecylenbernsteinsäure und
10,0 g Dibutylphthalat
in
60 ml Diäthylcarbonateinemulgiert.
60 ml Diäthylcarbonateinemulgiert.
B ε i s ρ ■ e 1 4
20
In
1 1
einer 10%igen Gelatinelösung,
die
50,0 g einer 40%igen Dispersion eines anionischen Polyurethans gemäß US-PS 33 74 095 enthalten,
50,0 g einer 40%igen Dispersion eines anionischen Polyurethans gemäß US-PS 33 74 095 enthalten,
wird bei 55° C eine Lösung von
30,0 g der Verbindung 2,
30,0 g der Verbindung 2,
3,0 g Sulfobernsteinsäure-bis-(2-äthyl)-
hexylesterund
50,0 g einer 30%igen methanolischen Lösung des Mono-K-salzes der Pentadecylenbernsteinsäure
50,0 g einer 30%igen methanolischen Lösung des Mono-K-salzes der Pentadecylenbernsteinsäure
in
40 ml Diäthylcarbonat einemulgiert.
40 ml Diäthylcarbonat einemulgiert.
Digestionsvergleich des erfindungsgemäßen UV-Absorbers mit einem Benztriazol mit längerem
Fettrest, z. B. der Verbindung
OH
CgH,7(iso)
In
1 1 einer 10°/oigen Gelatinelösung werden bei 55° C
30,0 g UV-Absorber (Verb. 1, Verb. 2, Verb. A) 3,0 g Sulfobernsteinsäure-bis-(2-äthyl)-
hexylesterin
60,0 g Äthylacetat einemulgiert.
60,0 g Äthylacetat einemulgiert.
Ein Teil der Proben wird bei 40° C digeriert, ein anderer Teil im Kühlschrank gelagert.
Digestion
lh
24h
Kühlschrank 3 Tage
Verbindung 1
Verbindung 2
Verbindung A
Verbindung 2
Verbindung A
gut
gut
gut
leicht
kristallisiert
kristallisiert
gut
gut
teilweise
kristallisiert gut
gut
gut
vollständig
kristallisiert
kristallisiert
gut
gut
teilweise
kristallisiert
Aus diesem Ergebnis ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Kombination von entweder
2 sek.-Butylgruppen oder einer sek.-Butylgruppe mit einer tert.-Butylgruppe einem längeren (auch verzweigten)
Fettrest eindeutig überlegen ist.
Durch einen Zusatz eines hydrophoben Ölbildners wie Dibutylphthalat oder Trikresylphosphat zur Gießlösung
der Verbindung A kann man eine Verminderung der Kristallisationstendenz erreichen. Ein solcher
Zusatz, der in der Größenordnung von 0,5 bis 1 Teil Ölbildner auf 1 Teil der Verbindung A nötig ist,
verschlechtert jedoch die Verarbeitbarkeit des photographischen Materials, da die steigende Hydrophobie
der Schicht die Diffusion der Verarbeitungsbäder in die photographischen Schichten erschwert. Dies fällt vor
allem dann ins Gewicht, wenn hydrophile Entwickler
Ergebnis:
vom Typ des N-Butyl-N-cd-sulfo-butyl-p-phenylendiamins
verwendet werden.
Digestionsvergleich der erfindungsgemäß zu verwendenden UV-Absorber
mit Verbindungen aus der DE-AS 11 85 610
Der Versuch wird analog Beispiel 5 durchgeführt mit der Abänderung, daß an Stelle der dort verwendeten
Vergleichsverbindung A die Vergleiclisverbindungen B [2-(2'-Hydroxy-3'-methyl-5'-tert.-butyI-phenyl)-benzotriazol]
und C [2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-butyl-phenyl)-benzotriazol]
eingesetzt werden. Die Verbindung B ist ebenso wie die Verbindung C der Tabeiie 4 der DE-AS
11 85 610 entnommen.
| Digestion | 6h | 24" | Kühlschrank | |
| lh | gut | gut | 3 Tage | |
| Verbindung 1 | gut | gut | gut | gut |
| Verbindung 2 | gut | teilweise | stark | gut |
| Verbindung B | leicht | kristallisiert | kristallisiert | sehr stark |
| kristallisiert | teilweise | stark | kristallisiert | |
| Verbindung C | leicht | kristallisiert | kristallisiert | sehr stark |
| kristallisiert | kristallisiert | |||
Vergleich der Diffusionsfestigkeit und
Kristallisationstendenz in Gelatineschichten
Kristallisationstendenz in Gelatineschichten
Auf einen transparenten Celluloseacetat-Schichtträger werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, die dort
bezeichneten Schichten aufgetragen. In den UV-Absorber-haltigen Schichten wird jeweils eine der folgenden
UV-Absorber eingesetzt:
Verbindung 1
Verbindung 2
Verbindung B gemäß Beispiel 6
Verbindung C gemäß Beispiel 6
Die Extinktionen der mit diesen UV-Absorbern ausgerüsteten photographischen Materialien wurden
vor und nach dem üblichen Verarbeitungsgang im Absorptionsmaximum des jeweiligen UV-Absorbers
gemessen. Aus der folgenden Tabelle geht hervor, daß bei den Materialien mit den erfindungsgemäß zu
verwendenden Verbindungen 1 und 2 nach dem Verarbeitungsgang kein Rückgang der Extinktion
auftritt, während in den Materialien, die mit den
Verbindungen B und C ausgerüstet sind, eine Extinktionsabnahme von 11 bzw. 16% gemessen wird. Die
Extinktionsabnahme wird zurückgeführt auf eine Konzentrationsabnahme des UV-Absorbers im photographischen
Material infolge eines Auswässerns während der Verarbeitung.
Ergebnis:
ίο Materialien mit
Abnahme der Extinktion nach dem Verarbeitungsgang
Verbindung 1 (Erfindung)
Verbindung 2 (Erfindung)
Verbindung B (Vergleich)
Verbindung C (Vergleich)
Verbindung 2 (Erfindung)
Verbindung B (Vergleich)
Verbindung C (Vergleich)
11
16
Die Materialien mit den Verbindungen B und C weisen nach Lagerung matte Stellen an der Oberfläche
auf.
Claims (1)
1. Photographisches Material mit einer Schicht, die ein 2-(2'-Hydroxy-3',5'-dialkyIphenyl)-benztriazol
als UV-Absorber enthält, dadurch gekennzeichnet,
daß als 2-(2'-Hydroxy-3',5'-dialkylphenyl)-benztriazol eine Verbindung der folgenden
allgemeinen Formel
H)
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702036719 DE2036719C3 (de) | 1970-07-24 | 1970-07-24 | Photographisches Material |
| FR7121923A FR2099131A5 (en) | 1970-07-24 | 1971-06-16 | 2-(2-hydroxyphenyl)benztriazoles - for stabilising polymers, resins, |
| US00154229A US3794493A (en) | 1970-06-19 | 1971-06-17 | Photographic layers which contain uv-absorbers |
| CA115,900A CA1018813A (en) | 1970-06-19 | 1971-06-17 | Photographic layers which contain uv-absorbers |
| JP4443271A JPS5512587B1 (de) | 1970-06-19 | 1971-06-19 | |
| BE769400A BE769400A (nl) | 1970-07-24 | 1971-07-02 | Fotografische platen met een gehalte aan ultraviolet-absorberende verbindingen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702036719 DE2036719C3 (de) | 1970-07-24 | 1970-07-24 | Photographisches Material |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2036719A1 DE2036719A1 (de) | 1972-02-03 |
| DE2036719B2 DE2036719B2 (de) | 1981-02-26 |
| DE2036719C3 true DE2036719C3 (de) | 1981-10-29 |
Family
ID=5777719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702036719 Expired DE2036719C3 (de) | 1970-06-19 | 1970-07-24 | Photographisches Material |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE769400A (de) |
| DE (1) | DE2036719C3 (de) |
| FR (1) | FR2099131A5 (de) |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| JPS54119235A (en) * | 1978-03-09 | 1979-09-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic material |
| IT1207929B (it) * | 1979-11-09 | 1989-06-01 | S P A 3 M Italia | Composti assorbitori di u.v.ed elementi fotografici che li contengono |
| JPS58209735A (ja) * | 1982-06-01 | 1983-12-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| DE3367983D1 (en) * | 1982-06-01 | 1987-01-15 | Konishiroku Photo Ind | A color photographic light-sensitive material |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1185610B (de) * | 1956-12-14 | 1965-01-21 | Geigy Ag J R | Verwendung von 2-Phenylbenzotriazol-verbindungen zum Schuetzen von organischen Stoffen gegen ultraviolette Strahlung |
-
1970
- 1970-07-24 DE DE19702036719 patent/DE2036719C3/de not_active Expired
-
1971
- 1971-06-16 FR FR7121923A patent/FR2099131A5/fr not_active Expired
- 1971-07-02 BE BE769400A patent/BE769400A/nl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE769400A (nl) | 1972-01-03 |
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| FR2099131A5 (en) | 1972-03-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |