DE2065236B2 - Phosphonsäuresalze, ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents
Phosphonsäuresalze, ihre Herstellung und VerwendungInfo
- Publication number
- DE2065236B2 DE2065236B2 DE2065236A DE2065236A DE2065236B2 DE 2065236 B2 DE2065236 B2 DE 2065236B2 DE 2065236 A DE2065236 A DE 2065236A DE 2065236 A DE2065236 A DE 2065236A DE 2065236 B2 DE2065236 B2 DE 2065236B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phosphonic acid
- acid salts
- acid
- production
- pyridine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FVVXWRGARUACNW-UHFFFAOYSA-N 3-methylisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2C=NC(C)=CC2=C1 FVVXWRGARUACNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 cephalosporin compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical group C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MUDSDYNRBDKLGK-UHFFFAOYSA-N 4-methylquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=NC2=C1 MUDSDYNRBDKLGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical group N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N quinaldine Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CC=C21 SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DTBDAFLSBDGPEA-UHFFFAOYSA-N 3-Methylquinoline Natural products C1=CC=CC2=CC(C)=CN=C21 DTBDAFLSBDGPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930186147 Cephalosporin Natural products 0.000 claims description 3
- 229940124587 cephalosporin Drugs 0.000 claims description 3
- 150000002960 penicillins Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 2
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- IQTYUGSHUITLHX-UHFFFAOYSA-N P([O-])(O)=O.ClCCl.[NH+]1=CC=CC=C1 Chemical compound P([O-])(O)=O.ClCCl.[NH+]1=CC=CC=C1 IQTYUGSHUITLHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJMFIMBSWLGRQW-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)=O.ClCCl Chemical compound P(O)(O)=O.ClCCl XJMFIMBSWLGRQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- IXTGXVWLIBNABC-UHFFFAOYSA-N dichloromethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C(Cl)Cl IXTGXVWLIBNABC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- JFSDFUSYPBGANG-UHFFFAOYSA-N (2-bromophenyl)phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1Br JFSDFUSYPBGANG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMIGJHGQHKWNMH-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)=O.ClC(Cl)Cl Chemical compound P(O)(O)=O.ClC(Cl)Cl PMIGJHGQHKWNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVXVKEMPSICOEJ-UHFFFAOYSA-N P([O-])(O)=O.ClCCl.C1=[NH+]C=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound P([O-])(O)=O.ClCCl.C1=[NH+]C=CC2=CC=CC=C12 YVXVKEMPSICOEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIKYOYCOMOPOOO-UHFFFAOYSA-N P([O-])([O-])=O.BrC1=CC=CC=C1.[NH+]1=CC=CC=C1.[NH+]1=CC=CC=C1 Chemical compound P([O-])([O-])=O.BrC1=CC=CC=C1.[NH+]1=CC=CC=C1.[NH+]1=CC=CC=C1 DIKYOYCOMOPOOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.Cl[Al](Cl)Cl JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- WNJHCCYBBGRYAE-UHFFFAOYSA-N dichloromethylphosphonic acid;pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1.OP(O)(=O)C(Cl)Cl WNJHCCYBBGRYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- CESOUITVLYKYSK-UHFFFAOYSA-N iodomethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CI CESOUITVLYKYSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- NWEPJDPAVFDLBY-UHFFFAOYSA-N trichloromethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C(Cl)(Cl)Cl NWEPJDPAVFDLBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D499/00—Heterocyclic compounds containing 4-thia-1-azabicyclo [3.2.0] heptane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. penicillins, penems; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
25
Die Erfindung betrifft Phosphonsäuresalze der im Anspruch 1 angegebenen Formel, ihre Herstellung und
ihre Verwendung bei der Umwandlung von Penicillinverbindungen in Cephalosporinverbindungen.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen besteht darin, daß man im wesentlichen
molare Äquivalente der Phosphonsäure mit der Stickstoffbase B oder etwa 2 Mol-Äquivalente der
Stickstoffbase B mit einem Mol-Äquivalent der Phosphonsäure umsetzt
Beispiele für Phosphonsäuren sind
Beispiele für Phosphonsäuren sind
Als Stickstoffbase B werden Pyridin, Chinolin, Isochinolin,«-, ß- und y-Picolin, 2- und 4-Methylchinolin
und 3-Methylisochinolin verwendet.
Ein bevorzugtes Salz wird aus Pyridin und Dichlormethanphosphonsäure
gebildet. Eines wird erhalten, indem man im wesentlichen Mol-Äquivalente von Pyridin und Dichlormethanphosphonsäure umsetzt und
es wird im folgenden als Monopyridiniumdichlormethanphosphonat bezeichnet.
Die neuen Verbindungen schließen ein
Die neuen Verbindungen schließen ein
Λ-Picolinium-trichlormethanphosphonat,
phosphonat.
Monopyridinium-dichlormethanphosphonat kann geeigneterweise hergestellt werden, indem man Pyridin
langsam zu einer Lösung von Dichlormethanphosphonsäure in einem polaren Lösungsmittel (beispielsweise
einem Keton, wie Aceton oder einem niedrigen Alkanol, wie Methanol, Äthanol. n-ProDanol oder Isopropanol)
zugibt Monopyridinium-dichlonnethanphosphonat ist ein stabiler farbloser knstalliner Feststoff, der bei 142
bis 145-C schmilzt
Andere bevorzugte Salze werden in den Beispielen offenbart
Die erfindungsgemäßen Phosphonsäuresalze können als Katalysatoren bei der Umlagerung von Penicillinverbindungen
in Cephalosporinverbindungen verwendet werden. Verglichen mit den Katalysatoren, welche aus
der US-Patentschrift 32 75 626 bekannt sind, wird bei Verwendung der erfindungsgemäßen Phosphonsäuresalze
als Katalysatoren eine ganz wesentliche Ausbeutesteigerung erzielt und ferner verläuft das Verfahren
leichter und wirtschaftlicher und es werden Produkte von hoher Reinheit erhalten.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Eine Mischung von Aluminiumchlorid (268 g, 2,0 MoI),
Phosphortrichlorid (88 ml, 1,0MoI) und Chloroform (16OmL 2,0MoI) wurde 2 Stunden am Rückfluß
erwärmt Die Lösung wurde gekühlt und in Methylenchlorid (700 ml) gegeben, der Reaktionskolben wurde
mit Methylenchlorid (2 χ 150 ml) ausgewaschen und die Waschlösungen wurden zu der Hauptlösung zugefügt
Die Mischung wurde auf -20° gekühlt und heftig gerührt, während Wasser (260 ml, 14,4 Mol) mit einer
solchen Geschwindigkeit zugegeben wurde, daß die Temperatur nahe —5° verblieb. Nach Beendigung der
Zugabe wurde die Mischung auf 18° erwärmt und weitere 30 Minuten gerührt Das ausgeschiedene
Aluminiumtrichloridhexahydrat wurde abfiltriert und der Filterkuchen mit Methylenchlorid (Ix 500 ml,
2 χ 250 ml) gewaschen. Wasser (40 ml, 2,2 Mol) wurde zu der Methyler.chioridlösung zugefügt und die Mischung 1
Stunden am Rückfluß erwärmt, um die zweite Stufe der Hydrolyse zu beendigen. Das Methylenchlorid wurde
abdestilliert und der Rückstand mit Methylenchlorid (250 ml) behandelt, das erneut abdestilliert wurde. Das
zurückbleibende öl wurde unter vermindertem Druck (Wasserstrahlpumpe) 15 Minuten gehalten, um gelöste
HCl zu entfernen. Das öl wurde in Aceton (50OmI)
erneut gelöst, auf 0° gekühlt und gerührt, während Pyridin (63 ml) tropfenweise zugefügt wurde. Der
Feststoff wurde abfiltriert und mit kaltem Aceton (3 χ 50 ml) gewaschen und bei Zimmertemperatur im
Vakuum über Nacht getrocknet, wobei man das rohe Monopyridinium-dichlormethanphosphonat (197,4 g,
80,4%) erhielt, Fp. 141 bis 142°.
Das rohe Salz wurde unter Rühren in siedendem IMS (410 ml) gelöst, abgekühlt, bis die Kristallisation begann
und dann 3 Stunden in dem Kühlschrank aufbewahrt Das Produkt wurde gesammelt, mit Aceton (3 χ 50 ml)
gewaschen und bei 40° im Vakuum getrocknet, wobei man das Monopyridinium-dichlormethanphosphonat
(188,6 g, 773% der Theorie, berechnet auf die
Gesamtausbeute) erhielt, Fp.= 143 bis 145°. Das Produkt enthielt kein Chlorid in ionisierter Form (mit
Silbernitrat in Salpetersäure trat keine Trübung auf).
Eine 12,5%ige Lösung der Säure in dem geeigneten Lösungsmittel wurde mit der Base behandelt, die
tropfenweise zugegeben wurde, bis kein weiterer Niederschlag mehr ausfiel. Der Feststoff wurde
abfiltriert, mit dem gleichen Lösungsmittel, das für die Reaktion verwendet worden war, gewaschen und im
Vakuum bei 20° getrocknet, wobei man das gewünschte Produkt erhielt Nötigenfalls wurden die Proben
umkristallisiert
Die folgende Tabelle zeigt die Salze der Säure
Die folgende Tabelle zeigt die Salze der Säure
RP(OXOH)2, die auf diese Art hergestellt wurden. Alle
Säuren, die in der Tabelle gezeigt werden, bildeten
monobasische Salze
Säure R=
Base
| Lösungs | Salz | gef. | H | obere | Werte | Formel |
| mittel | berechn. | 3,6 | untere | Werte | ||
| m. p. | C | 2,9 | Cl | N | ||
| (korr.) | 31,3 | 2,5 | 34,7 | |||
| 25,9 | 3,0 | 38,8 | 5,1 | |||
| 25,9 | 3,1 | 38,2 | 5,0 | |||
| 180-4° | 28,3 | 3,3 | 36,5 | 4,7 | C6H7NO3Cl1P | |
| 28,7 | 3,4 | 36,4 | 4,8 | |||
| 155-7° | 40,5 | 4,0 | 24,0 | 4,4 | C7H9NO3Cl3P | |
| 40,8 | 3,9 | 24,2 | 4,8 | |||
| Aceton | 143-7° | 42,4 | 23,1 | 4,3 | C10H10NO3Cl2P | |
| 42,8 | 23,1 | 4,6 | ||||
| 147-9° | CnH12NO3CI2P | |||||
| Cl3C- | Pyridin |
| Cl3C- | «-Picolin |
| Cl2CH- | Isochinolin |
| Cl2CH- | 3-MethylisochinoIin |
Claims (3)
1. Phosphonsäuresalze dei' allgemeinen Formel
il
R-P(OH)2- B
worin R Methyl, Äthyl, Dichlormethyl, Trichlorme- ι ο
thyL Jodmethyl, Bromphenyl oder Nitrophenyl ist
und B Pyridin, Chinolin, Isochinolin, <x-, ß-, oder
y-Picolin, 2- oder 4-Methylchinolin und 3-Methylisochinolin
darstellt
2. Verfahren zur Herstellung der Phosphonsäuresalze gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß im wesentlichen molare Äquivalente der Phosphonsäure mit der Base B oder ungefähr 2
Moläquivalente der Base B mit einem Moläquivalent der Phosphonsäure umgesetzt werden.
3. Verwendung der Phosphonsäuresalze gemäß Anspruch 1 bei der Umlagerung von Penicillinverbindungen
in Cephalosporinverbindungen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1286669 | 1969-03-11 | ||
| GB4662269 | 1969-09-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2065236A1 DE2065236A1 (de) | 1972-12-07 |
| DE2065236B2 true DE2065236B2 (de) | 1979-12-20 |
| DE2065236C3 DE2065236C3 (de) | 1981-08-20 |
Family
ID=26249323
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2065236A Expired DE2065236C3 (de) | 1969-03-11 | 1970-03-10 | Phosphonsäuresalze, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE2011376A Granted DE2011376B2 (de) | 1969-03-11 | 1970-03-10 | Verfahren zur Herstellung von 7beta-Acylamido-S-methylceph-S-em^-carbonsäureestern |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2011376A Granted DE2011376B2 (de) | 1969-03-11 | 1970-03-10 | Verfahren zur Herstellung von 7beta-Acylamido-S-methylceph-S-em^-carbonsäureestern |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3725399A (de) |
| JP (1) | JPS50838B1 (de) |
| AT (1) | AT306919B (de) |
| BE (1) | BE747119A (de) |
| CH (2) | CH547310A (de) |
| DE (2) | DE2065236C3 (de) |
| DK (1) | DK136480B (de) |
| ES (1) | ES377330A1 (de) |
| FR (1) | FR2037858A5 (de) |
| HU (2) | HU167757B (de) |
| IE (1) | IE34580B1 (de) |
| IL (1) | IL34045A (de) |
| NL (1) | NL159389B (de) |
| NO (1) | NO138629C (de) |
| PL (1) | PL80548B1 (de) |
| SE (1) | SE404527B (de) |
| SU (1) | SU383303A3 (de) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| YU35448B (en) * | 1970-02-18 | 1981-02-28 | Koninkl Gist Spiritus | Process for obtaining 7-substituted amino-deacetoxy cephalosporanic acids |
| US3843637A (en) * | 1971-05-11 | 1974-10-22 | Bristol Myers Co | Process for rearranging 6-acylamidopenicillanic acid-1-oxides to 7-acyla mido-3-methyl-ceph-3-em-4-carboxylic acids |
| DE2265798C2 (de) * | 1971-06-24 | 1985-09-26 | Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd., Osaka | Verfahren zur Herstellung von Oxoazetidin-Derivaten |
| US4003894A (en) * | 1971-08-17 | 1977-01-18 | Gist-Brocades N.V. | Preparation of 7-substituted amino-desacetoxycephalosporanic acid compounds |
| JPS536158B2 (de) * | 1972-03-23 | 1978-03-04 | ||
| US3944545A (en) * | 1972-05-10 | 1976-03-16 | Eli Lilly And Company | Process for preparing desacetoxycephalosporins |
| DE2230372A1 (de) * | 1972-06-21 | 1973-01-11 | Fujisawa Pharmaceutical Co | Verfahren zur herstellung von oxidierten penam-derivaten |
| GB1431174A (en) * | 1972-06-30 | 1976-04-07 | Clin Midy | Process for the conversion of a penicillin s-oxide into a corresponding desacetoxycephalosporin |
| JPS4943999A (de) * | 1972-09-01 | 1974-04-25 | ||
| GB1451459A (en) * | 1972-10-20 | 1976-10-06 | Fujisawa Pharamceutical Co Ltd | Process for preparing 3-alkyl-3-cephem-4-carboxylic acids and intermediates thereof |
| JPS4970989A (de) * | 1972-11-15 | 1974-07-09 | ||
| GB1442785A (en) * | 1972-12-09 | 1976-07-14 | Nikken Chemicals Co Ltd | Desacetoxy ceaphalosporanic acids |
| GB1465893A (en) * | 1973-02-09 | 1977-03-02 | Gist Brocades Nv | I-carboxypropenyl-4-iminothio-azetidine-2-one derivatives methods for their preparation and use |
| DE2309599A1 (de) * | 1973-02-26 | 1974-09-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 7-acylamino-desacetoxy-cephalosporansaeurederivaten |
| US3932398A (en) * | 1973-04-19 | 1976-01-13 | American Home Products Corporation | 3-Halo-cepham derivatives |
| US4010156A (en) * | 1973-04-19 | 1977-03-01 | American Home Products Corporation | Process for the rearrangement of penicillins to cephalosporins and intermediate compounds thereof |
| JPS5084591A (de) * | 1973-11-29 | 1975-07-08 | ||
| US3932392A (en) * | 1974-01-14 | 1976-01-13 | Bristol-Myers Company | Process for the preparation of 7-aminocephalosporanic acids |
| US3953440A (en) * | 1974-12-13 | 1976-04-27 | Eli Lilly And Company | Deacetoxycephalosporins via penicillin sulfoxide rearrangement |
| IT1063088B (it) * | 1976-06-01 | 1985-02-11 | Dobfar Spa | Derivati azetidinonici e procedimento per la preparazione di cefalosporine |
| EP0012106A1 (de) * | 1978-10-26 | 1980-06-11 | Ciba-Geigy Ag | Ammoniumsalze der Methylphosphonsäure, ihre Herstellung, ihre Verwendung als Zusätze für Hydraulikflüssigkeiten und Hydraulikflüssigkeiten, die sie enthalten |
| US5593992A (en) * | 1993-07-16 | 1997-01-14 | Smithkline Beecham Corporation | Compounds |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3275626A (en) * | 1962-07-31 | 1966-09-27 | Lilly Co Eli | Penicillin conversion via sulfoxide |
| US3280131A (en) * | 1964-02-10 | 1966-10-18 | Millmaster Onyx Corp | Quaternary ammonium salts of organophosphorus acids |
-
1970
- 1970-03-10 DE DE2065236A patent/DE2065236C3/de not_active Expired
- 1970-03-10 US US00018283A patent/US3725399A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-03-10 ES ES377330A patent/ES377330A1/es not_active Expired
- 1970-03-10 DE DE2011376A patent/DE2011376B2/de active Granted
- 1970-03-10 FR FR7008450A patent/FR2037858A5/fr not_active Expired
- 1970-03-10 NL NL7003358.A patent/NL159389B/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-03-10 AT AT225170A patent/AT306919B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-03-10 SE SE7003186A patent/SE404527B/xx unknown
- 1970-03-10 SU SU701411634A patent/SU383303A3/ru active
- 1970-03-10 CH CH355470A patent/CH547310A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-03-10 HU HUGA1143A patent/HU167757B/hu unknown
- 1970-03-10 PL PL1970139316A patent/PL80548B1/pl unknown
- 1970-03-10 DK DK117470AA patent/DK136480B/da unknown
- 1970-03-10 IL IL34045A patent/IL34045A/xx unknown
- 1970-03-10 HU HUGA1000A patent/HU168215B/hu unknown
- 1970-03-10 IE IE317/70A patent/IE34580B1/xx unknown
- 1970-03-10 BE BE747119D patent/BE747119A/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-03-10 CH CH1596673A patent/CH565809A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-03-10 NO NO841/70A patent/NO138629C/no unknown
-
1972
- 1972-05-10 JP JP47045559A patent/JPS50838B1/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2065236C3 (de) | 1981-08-20 |
| FR2037858A5 (de) | 1970-12-31 |
| DK136480C (de) | 1978-03-20 |
| DE2065236A1 (de) | 1972-12-07 |
| BE747119A (fr) | 1970-09-10 |
| HU167757B (de) | 1975-12-25 |
| CH565809A5 (de) | 1975-08-29 |
| HU168215B (de) | 1976-03-28 |
| NO138629C (no) | 1978-10-11 |
| NO138629B (no) | 1978-07-03 |
| US3725399A (en) | 1973-04-03 |
| IL34045A (en) | 1974-03-14 |
| JPS50838B1 (de) | 1975-01-11 |
| AT306919B (de) | 1973-04-25 |
| CH547310A (de) | 1974-03-29 |
| NL7003358A (de) | 1970-09-15 |
| DE2011376A1 (de) | 1970-10-08 |
| IL34045A0 (en) | 1970-06-17 |
| ES377330A1 (es) | 1972-06-16 |
| SE404527B (sv) | 1978-10-09 |
| NL159389B (nl) | 1979-02-15 |
| DE2011376B2 (de) | 1975-08-28 |
| SU383303A3 (de) | 1973-05-25 |
| PL80548B1 (en) | 1975-08-30 |
| DK136480B (da) | 1977-10-17 |
| IE34580B1 (en) | 1975-06-25 |
| IE34580L (en) | 1970-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2065236C3 (de) | Phosphonsäuresalze, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE1795808C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin | |
| DE2065234B2 (de) | Phosphorsäureestersalze, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE949231C (de) | Verfahren zur Herstellung von chlkorierten Benzylestern der Thiol- bzw. Thionothiolphosphorsaeuren | |
| DE2337126C3 (de) | Iminodibenzyl-Derivate und Verfahren zu deren Herstellung | |
| WO2006133869A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,7-diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-verbindungen | |
| DE2101997A1 (en) | 1-benzyl-4-subst-tetrahydropyridines - useful as intermediates for pharmaceuticals | |
| DE2651554C2 (de) | 4-(p-Fluorbenzoyl)-1-[3-(p-fluorbenzoyl)propyl]piperidin und dessen Säureadditionssalze und Verfahren zur Herstellung davon | |
| EP0026736A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5-Trichlorpyridin sowie Ammoniumsalze des Methanphosphonsäuremonomethylesters und deren Herstellung | |
| DE2555183C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Nitrobenzyl-7-phenoxy- und -7-phenylacetamidodeacetoxycephalosporanat | |
| EP0003052B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-5-chlormethylimidazol | |
| DE3531004C2 (de) | ||
| DE69906392T2 (de) | Verfahren zur herstellung von n6-substituierten deaza-adenosinderivaten | |
| DE2415748A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyhalogenierten nicotinsaeuren | |
| DE2458191C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von s-Trialkoxybenzolen | |
| DE3322783C2 (de) | ||
| AT233589B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer organischer Phosphorverbindungen | |
| DE2148959C3 (de) | Verfahren zur Herstellung N-substituierter 4-Anilinopiperidine | |
| EP0115811A2 (de) | 2,4-Dichlor-5-thiazolcarboxaldehyd und ein Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE2760419C2 (de) | ||
| DE1770951A1 (de) | Cyclopentanochinolonderivate und Verfahren zu deren Herstellung | |
| AT366389B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen n-phosphonomethylglycin-triestern | |
| DE2015731C3 (de) | Azamorphinanverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und pharmazeutische Zubereitungen | |
| DE890046C (de) | Verfahren zur Herstellung tertiaerer Amine, die einen Thiophenrest enthalten | |
| DE2058002C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 6,7disubstituierten 4-Hydroxy-3-chinolincarbonsäure-alkylestern |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |