DE2123171C3

DE2123171C3 - Polyvinylchloridplastisole

Info

Publication number: DE2123171C3
Application number: DE2123171A
Authority: DE
Inventors: Joachim 6091 Astheim Buechse; Peter Dr. Quis; Adolf Dr. Wohnhas
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1971-05-11
Filing date: 1971-05-11
Publication date: 1975-08-07
Also published as: DE2123171B2; DE2123171A1

Description

funktionellen organischen Säure oder dem Anhydric

53 einer solchen Säure und einer mehrfunktionellen or ganischen Base, die wenigstens 2 Gewichtsprozent ar

Polyvinylchlorid-Plastisole zur Herstellu ng von Über- in Form von tertiären Aminogruppen gebundene!

igen werden im allgemeinen nicht unmittelbar auf Stickstoff enthält, bestellt wobei wenigstens eine diese:

:n zu beschichtenden Gegenstand aufgetragen, son- Komponenten in dem Weichmachungsmittel bei Tem

;rn dieser wird zunächst mit einem Haltprimer ver- 60 peraturen bis zu 5O⁰C zu weniger als 0,1% löslich is

hen. Die Aufbringung des Haftprimcrs stellt einen und beide Komponenten bei Temperaturen zwischei

lsätzlichen Arbeitsgang dar, und es hat nicht an Ver- 100 und 250°C in dem Weichmachungsmittel min

ichen gefehlt, diesen Arbeitsgang einzusparen, d. h., destens zu jeweils 0,5"Z₀ löslich sind,

is Plastisol unmittelbar auf den zu beschichtenden Die neuen Piastisole haften hervorragend aucli ii

egenstand aufzutragen. Eine befriedigende Haftung 65 extrem dünner Schicht auf unbehandelten Unter

lrd erzielt, wenn dem Plastisol ein Haftsystem bei- gründen. Sie können bereits bei 100⁰C mit ausreichen

:fügt wird, das unter den Gelierungsbedingungcn ein der Haftung eingebrannt werden und sind andererseit

:rnetztes Polymeres bildet. Solche Haftsysteme bei Temperaturen bis zu 40⁰C über mehrere Wocher

bei normaler Raumtemperatur oft langer als 1 Jahr, düngen zu wählen, die die genannte Voraussetzung lagerbeständig. Das Haftsystem wird durch die üb- erfüllen. Wenn dies aus besonderen Gründen in einlichen Zusätze sowie durch den Einfluß des Luftsauer- zelnen Fällen nicht möglich ist, so können natürlich Stoffs in seiner Wirksamkeit nicht beeinträchtigt. Dem- auch basische Verbindungen eingesetzt werden, die bei gegenüber können bei den bekannten hoch reaktions- 5 Temperaturen bis zu 5O⁰C die Löslichkeitsgrenze von fähigen Haftsystemen bestimmte sonst übliche Zu- 0,1% in der Weichmacherphase nicht überschreiten, sätze nicht mitverwendet werden, weil sie, wie z. B. Wenn übliche Weichmacher, wie z. B. Dioctylphthalat Metallpulver im Falle radikalisch polymerisierbarer oder Dioctylsebazat, eingesetzt werden, ist als solche Haftsysteme, einen störenden Einfluß auf die Ver- Base z. B. Polyvinylpyrrolidon geeignet
netzungsreaktion und die Lagerstabilität der Pasten io Die mehrfunktionelle organische Säure kann soausüben. Darüber hinaus sind die erfindungsgemäß wohl Carboxyl- als auch Sulfonsäure- sowie Schwefelverwendeten Haftzusätze in der Regel geruchlos, un- säure-Halbester-Gruppen aufweisen; diese können an giftig und nicht hautreizend. aromatische oder auch aliphatische Reste gebunden

Die mehrfunktionellen Basen enthalten tertiäre sein. Für die Zahl der sauren Gruppen je Molekül Aminogruppen. Es ist für die Wirksamkeit unerheb- 15 sowie das Molekulargewicht bestehen keine grundlich, ob die Aminogruppen an aliphatische oder aro- sätzlichen oberen oder unteren Grenzen, abgesehen inatische Reste gebunden sind. Die Verbindungen davon, daß mindestens zwei saure Gruppen vorhanden müssen mindestens zwei Aminogruppen enthalten, sie sein müssen. Es kommen also niedermolekulare, gekönnen jedoch auch 3, 4 oder jede höhere Zahl bis zu sättigte und ungesättigte, aliphatische und aromatische einigen hundert Aminogruppen aufweisen. Es kann »o Polycarbonsäuren, wie Oxalsäure, Bernsteinsäure, sich sowohl um Verbindungen handeln, die der nieder- Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Maleinsäure, molekularen Chemie angehören, als auch um oligo- Fumarsäure, Itakonsäure, Phthalsäure, o-Phthalsäure, mere oder ausgesprochen makromolekulare Verbin- Terephthalsäure, Pyromellitsäure, Benzoldisulfonsäure, düngen. Die Zahl der Aminogruppen soll nach Mög- Naphthalindisulfonsäure, Cyanursäure, Citronenlichkeit bei Verbindungen mit hohem Molekular- »5 säure, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessiggewicht mehr als 2 betragen, so daß ein Gehalt von säure, in Betracht. Wenn auch die Säuren grundsätzwenigstens 2 Gewichtsprozent an in Form von ter- lieh bevorzugt werden, sind in der Regel auch Αη-tiärea Aminogruppen gebundenem Stickstoff gewähr- hydride der genannten Säuren verwendbar, wie z. B. leistet ist. Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrahy-

AIs Beispiele für geeignete basische Verbindungen 30 drophthalsäureanhydrid. Als makromolekulare PoIyseien genannt: Äthylendiamin, Propan-l,3-diamin, carbonsäuren, die für die Plastisole gemäß der Erfinp-Phenylendiamin, Tetramethyl-äthylendiamin, Hexa- dung geeignet sind, kommen polymere Acrylsäure und methylendiamin, Tetramethyl-hexamethylendiamin, Methacrylsäure, Polysulfoäthyhnethacrylat sowie sul-Tetramethyl-diamino-diphenylmethan. Polyamine, die fonierte Polystyrole und die Mischpolymerisate der als Oligomere bezeichnet werden können, sind z. B. 35 Malein- oder Fumarsäure mit z. B. Styrol in Betracht. Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylen- Ebenso kommen säuregruppenhaltige Mischpolymeripentamin, Polyoxypropylendiamin sowie niedere Poly- sate in Frage, wobei die Zahl der Säuregruppen je amide mit Aminogruppen. Geeignete makromoleku- Molekül mit steigendem Molekulargewicht zunehmen lare basische Verbindungen sind Polymere des Vinyl- soll.

pyridins, Vinylpyrrolidon, Vinvlimidazols, Vinyl- 40 Die Mehrzahl der hier genannten Carbon- und SuI-carbazols sowie der Mono- und Dialkylaminoalkyl- fonsäuren erfüllt die Voraussetzung, daß sie bei Temester oder Mono- und Dialkylaminoalkylamide der peraturen bis zu 50⁰C in den üblichen Weichmachungs-Acryl- oder Methacrylsäure. An Stelle der Homopoly- mitteln zu weniger als 0,1 % und erst bei einer zwischen merisate dieser Monomeren können auch ihre Misch- 100 und 250⁰C liegenden Temperatur zu mindestens polymerisate untereinander oder mit Monomeren, die 45 0,5 % löslich sind. Die Abstimmung der Löslichkeit keine basischen Aminogruppen enthalten, eingesetzt läßt sich nicht allein durch die Wahl der Säurekompowerden, sofern die Polymeren wenigstens zwei Ge- nente erreichen, sondern ebenso durch geeignete Wahl wichtsprozent an in Form von tertiären Aminogruppen des Weichmachungsmittels.

gebundenem Stickstoff enthalten. — Vorzugsweise ent- Es wird bevorzugt, die beiden Komponenten des

halten die genannten Mischpolymerisate nicht weniger 50 Haftsystems in solchen Mengen einzusetzen, daß saure als 50 Gewichtsprozent von Einheiten der genannten und basische Gruppen einander äquivalent sind. Ein Aminoalkylester oder Aminoalkylamide. Dem Mole- Überschuß einer der beiden Komponenten bringt in kulargewicht dieser Polymeren ist keine Grenze grund- der Regel keine Vorteile mit sich, jedoch, abgesehen sätzlicher Art gesetzt, d. h., der Polymerisationsgrad von einer eventuellen Erhöhung des Preises, auch keine kann extrem niedrig sein oder auch 10 000 oder mehr 55 Nachteile. Das Haftsystem soll in einer Menge von 1 betragen. Im Interesse einer hinreichend raschen Ver- bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Plastisol, vornetzung ist es vorteilhaft, den Polymerisationsgrad auf liegen. Wird jedoch eine Komponente im Überschuß nicht mehr als etwa 1000 zu beschränken. eingesetzt, so ist nur derjenige Teil der im Überschuß

Damit die Plastisole lagerbeständig sind, soll erfin- vorliegenden Komponente als wirksam anzusehen, der dungsgemäß wenigstens eine Komponente des Haft- 60 der Menge der komplementären Komponente äquisystems bei Temperaturen bis zu 50°C in so geringem valent ist.

Maße löslich sein, daß eine Reaktion zwischen der Obwohl es möglich ist, als saure sowie als basische

sauren und der basischen Komponente auch dann Komponente jeweils eine makromolekulare Verbinnicht eintreten kann, wenn die andere Komponente dung oder jeweils eine niedermolekulare Verbindung bei diesen Temperaturen vollkommen gelöst ist. Die 65 einzusetzen, wird es bevorzugt, daß jeweils die eine Amine sind in der Regel in der Weichmacherphase des Komponente makromolekular und die andere Kom-Plastisols besser löslich als die saure Komponente, so ponente niedermolekular ist. Mit besonderem Vorteil daß es bevorzugt wird, als saure Komponente Verbin- wird eine makromolekulare Base, z. B. polymeres Di-

methylaminoäthylmethacrylat oder -acrylat oder ein Mischpolymerisat mit wenigstens 30, vorzugsweise wenigstens 50 Gewichtsprozent dieses Monomeren, mit einer niedermolekularen Dicarbonsäure, wie Terephthalsäure, kombiniert Au^h polymere Acrylsäure oder Methacrylsäure gibt mit niedermolekularen Diaminen, wie p-Phenylendiamin oder 4,4'-Tetramethyl-diaminodiphenylmethan, ein äußerst wirksames Haftsystem. Bei der Kombination zweier makromolekulaier Komponente ist die Wirkung um so yorteilhafter, je niedriger ihre Molekulargewichte liegen; Oligomere bzw. Verbindungen mit Molekulargewichten unter 5000 sind in diesem Falle besonders vorteilhaft.

Durch die erfindungsgemäße Wahl der Löslichkeit-Verhältnisse können die Piastisole verwendungsfertig über längere Zeit gelagert werden. Man stellt sie her, indem man in an sich bekannter Wöse feinteiliges Polyvinylchlorid mit zur Plastisolherstellung geeigneten Weichmachungsmitteln vermischt und das Haft- ao system sowie Füllstoffe und weitere erforderliche Zusätze hinzugibt. Die Komponenten des Haftzusatzes lassen sich jedoch dann besonders leicht und gleichmäßig in der Masse verteilen, wenn man sie zuvor mit dem Weichmachungsmittel vermischt und in Form as dieser Mischung einsetzt. Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform liegt darin, makromolekulare saure oder basische Komponenten unmittelbar durch Polymerisation in dem Weichmachungsmittel zu erzeugen. Das Mengenverhältnis von Polyvinylchloridpulver zu Weichmachungsmittel und der Zusatz von Füllstoffen wird nach Art und Menge in an sich bekannter Weise festgelegt Es ist jedoch zu beachten, daß solche Füllstoffe, deren Reaktion mit der sauren oder basischen Komponente des Haftsystems zu befürchten ist wie z. B. Calciumcarbonat, jeweils auf ihre Verwendbarkeit in dem vorgesehenen System geprüft werden müssen. Für besondere Anwendungszwecke können Metallpulver oder beim Erhitzen gasabspaltende Zusätze mitverwendet werden. 4»

Die Piastisole können als Überzugs- oder Spachtelmassen auf Substraten verschiedenster Art auf- £ bracht werden. Von besonderer Bed- tung ist die Beschichtung von Metallen, insbesondere Eisen, sowie auch von Aluminium, Kupfer, Zink oder Messing. Die Piastisole werden durch Tauchen, Streichen. Spritzen, Walzen oder Extrudieren auf den zu beschichtenden Untergrund aufgetragen und in an sich bekannter Weise durch Erwärmen geliert. Eine ausreichende Haftung auf z. B. Eisen wird schon bei 1 stündigem Erhitzen auf 100⁰C erreicht. Die besten Ergebnisse erzielt man durch 10- bis 45minutiges Erhitzen auf 120 bis 180 "C. Die erhaltenen Überzüge haften dauerhaft und außerordentlich fest auch bei extrem dünner Schicht.

In manchen Fällen sind Beschichtungen von 5 μ bereits ausreichend, jedoch hegt die Schichtdicke vorteilhaft bei 50 bis 500 μ. In Form von Spachtelmassen können Schichten bis zu mehreren Millimetern aufgetragen werden. Durch Zusatz von Treibmitteln können auch gut haftende geschäumte Beschichtungen erhalten werden. Typische Ausführungsformen der Erfindung sind in den nachfolgenden Beispielen beschrieben (Teile sind jeweils Gewichtsteile).

Beispiel 1 *⁵

Eine knetbare Spachtelmasse wird wie folgt zusammengesetzt :

30 Teile Suspensions-PVC, K-Wert 70,

10 Teile Mischpolymerisat Vinylchlorid/Vinyl-

acetat 85/15,

22 Teile Dioctylphthalai (DOP),
10 Teile Mischpolymerisat aus Ν,Ν-Dimethylamino-

äthyl-methacrylat und n-Butylacrylat (1:1),

20%iginDOP,
2 Teile Terephthalsäure,
55 Teile Juralin-Kreide,
15 Teile Talkum.

Das Mischpolymerisat aus N,N-Dimethylaminoäthylmethacrylat und n-Butylacrylat wird hergestellt, indem gleiche Gewichtsteile dieser Monomeren in der -vierfachen Menge DOP gelöst mit tert-Butylperoctoat versetzt und 6 bis 7 Stunden in einem Rührgefäß bei bis 70⁰C unter einer Kohlendioxydatmosphäre polymerisiert werden. Es entsteht eine klare, viskose Lösung.

Die Spachtelmasse wird auf entfettete Eisenbleche aufgetragen und 10 bis 15 Minuten bei 180⁰C geliert.

Beispiel 2

Ein gefülltes Plastisol wird hergestellt aus
20 Teilen Suspensions-PVC, K-Wert 70,
30 Teüen DOP,

5 Teilen Mischpolymerisat aus Dimethylaminoäthylmethacrylat und n-Butylacrylat (1:1) 20%ig, hergestellt wie im Beispiel 1 angegeben,

1 Teil Terephthalsäure,
60 Teilen Juralin-Kreide.

Beschichtete Gegenstände aus Eisen, Kupfer und Aluminium werden 10 Minuten auf 180⁰C erhitzt. Die Beschichtung haftet fest.

Gute Haftung wird auch erzielt

bei 100° C in 60 Minuten,
bei 12O⁰C in 45 Minuten,
bei 140⁰C in 30 Minuten,
bei 160° C in 15 Minuten.

Vergleichbare Ergebnisse werden erhalten, wenn man die Terephthalsäure durch 1 bis 5 Gewichtsteile Oxalsäure, Adipinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Maleinsäureanhydrid oder Phthalsäureanhydrid ersetzt und jeweils 15 bis 20 Minuten bei 160° C geliert.

Beispiel 3

Ein schäumbares PVC-Plastisol wird zusammengesetzt aus

35 Teilen Suspensions-PVC, K-Wert 70,
30 Teilen DOP,

5 Teilen Mischpolymerisat aus Dimethylaminoäthylmethacrylat und n-Butylacrylat (1:1), 20%ig in DOP, hergestellt wie im Beispiel 1,
1 Teil Terephthalsäure,

1 Teil PVC-Stabilisator (Zinn-Carboxylat),

2 Teilen Azodicarbonamid,
20 Teilen Juralin-Kreide,

2 Teilen Bleicarbonat.

Durch Gelieren bei 180⁰C während 10 bis 15 Minuten wird eine auf Eisenblech zäh haftende PVC-Schaumstoffschicht erhalten.

7 8

Beispiel 4 Beispiel 11: ^Au? 2 Teile !Poly-tert.-butylaminoäthyl-methacrylat,

„ _ ., _, . „.,„ „ „, . _. !hergestellt analog Beispiel 5,

20 Teden Suspenaons-PVC, K-Wert 70, _{χ Teü} Tetrahydrophthalsäurearihydrid. jj ι eilen uUr, 5

5 Teilen der in den Beispielen I bis 3 verwendeten Alle Plastisole ergaben nach dem Gelieren bei

Mischpolymerisatlösung, 180°C während 10 bis 20 Minuten ausgezeichnete

1 Teil Terephthalsäure, Haftung au!f Eisen. 45 Teilen Juralin-Kreide,

0,1 bis 0,5 Teilen hochdisperse Kieselsäure, Ober- ie B e i s ρ i e 1 e 12 bis» 14 fläche etwa 200 ± 25 m«/g,

Es wurden Plastisole aus folgenden Bestandteilen

wird ein Tauchplastisol zusammengestellt, das nach zusammensetzt:

dem Einbrennen bei 100 bis 180°C in 60 bis 10 Mi- _{20 Tei},_{e Suspensions}.p_Vc, K-Wert 70,

nuten festhaftende Überzüge auf Metallen ergibt. 15 35 j$ o

_..,,,.,, 1 Teil Poly-N.N-dimelhylaminoäthyknethacry-

B e 1 sp 1 ele 5 bis 13 _{lat (wie im} j^ ^

_ „ ., ,..„ „,.,..· ^ . 1 Teil Terephthalsäure:.

Zur Herstellung gefüllter Plastisole wird eine Grund- ^r

mischung aus »° Folgende Füllstoffe werden zugesetzt:

20 Teilen Suspensions-PVC, K-Wert 70, ^C1Sp'^C

35 Teilen DOP ^ Teile Juralin-Kreide.

55 Teilen Bariumsulfat Beisoiel 1Ί ·

zusammengestellt. Hierin ist bereits die Weichmacher- 55 Teile Bariumsulfat,

menge (DOP) erfaßt, die gegebenem*alls zusammen mit Beispiel 14 · der Haftkomponente zugesetzt wird. Folgende Haftsysteme werden verwendet: ^{20 Teile} Magnesiumoxid.

³° Die Plastisole werden 10 Minuten bei 180⁰C einBeispiel 5: gebrannt und zeigen gute Haftung.

2 Teile Poly-N.N-dimethylaminoäthyl-methacry- D-j._nil>1 1 _{s hi}. ₁₇

lat (hergestellt aus 80 Teilen DOP, 20 Tei- B e 1 s ρ 1 e 1 15 bis 17

lenDimethylaminoäthylmethacrylaUTeil 35 _Beispiel _n wird mit dera Unterschied wiederholt, tert.-Butylperoctoat, 7 Stunden erwarmen _{daß an s} ,_{k yon Diocty}i_{phthalat (D0P)} eingesetzt auf 6O⁰C in einem Rührgefäß), werden:

5 Teile Polyacrylsäure.

Beispiel 15: Beispiel 6: 40 30 Teile Trikresylphosphat.

3 Teile eines Kondensationsproduktes aus Me- Beispiel 16:

thylacrylat und Propylendiamin im Mol- ^ _Teüc Dioctyisebacat.

verhältnis 1:1, 3 Teile Poly-sulf oäthylmethacrylat. 45 Beispiel 17:

30 Teile Di-isodecylphthalat

' ^pi " Die Plastisoie werden 10 Minuten bei 180⁰C ein-

3 Teüe p-Phenylendiamin, gebrannt und zeigen gute Haftung.

2 Teile Polyacrylsäure. 5» . .

Beispiele 18 bis24 Beispiel8: Beispiel 12 wird mit dem Unterschied wiederholt

2 Teile Vinylpyrrolidon-Butylacrylat-Mischpoly- daß an Stelle des dort eingesetzten Suspensions-PVC

merisat, hergestellt aus 80 Teilen DOP, verschiedene andere Handelssorten von PVC-Pulven 10 Teilen Vinylpyrrolidon, 10 Teilen n-Bu- 55 — Jeweils in gleicher Menge — eingesetzt werden, um

tylacrylat, 1 Teil teit-Butylperoctoat, zwar

durch Erwärmen auf 70⁰C während BejejieHg-

6 Stunden, ™

2 Teile Terephthalsäure. Suspension-PVC, K-Wert 70, Pastentyp.

Beispiel9: "° Beispiel«:

3 Teile 4,4'-Tetramethyldiamino-d^ρhenylInethan, Suspensions-PVC, K-Wert 70, Pastentyp. 3 Teile Oxalsäure. Beispiel 20:

Beispiel 10: S₅ Suspensions-PVC, K-Wert 70, Pastentyp.

1 Teil Poly - Ν,Ν -dimeftylaminoäthylmethacrylat Beispiel 21

(wir im Beispiel 5), 1 Teil Maleinsäureanhydrid. Suspensions-PVC, K-Wert 70, Weich-PVC.

9 ν ίο

Beispiel 22: Beispiel 24: Emulsions-PVC, K-Wert 70, Hart-PVC. Mischpolymerisat Vinylchlorid/Vinylacetat I Die Piastisole werden auf Eisenbleche aufgesti Beispiel 23: _{5 und 10} Minuten bei 180⁰C geliert. Alle Filme ; Emulsions-PVC, K-Wert 70, Pastentyp. gute Haftung.

Claims

können ζ. B. aus einem mehrfunktionellen, radikalisch Patentansprüche: polymerisierbarea Monomeren, wie z. B. Diacrylaten oder Dimethacrylaten von Alkylenglykolen, und einem

1. Polyvinylchlorid-PlastisoL enthaltend fein- radikalischen Initiator oder aus einem Epoxyd-Aminteiliges Polyvinylchlorid, übliche Füllstoffe und S Gemisch bestehen. Der Nachteil dieser bekannten übliche Weichmachungsmittel sowie einen Haft- haftverbessernden Zusätze liegt zum Teil in ihrer Vermittler, dadurch gekennzeichnet, Giftigkeit, zum Teil in ihrer Empfindlichkeit gegen die daß als Haftvermittler eine Gemisch aus einer mehr- Aushärtung störende Einflüsse, wie z.B. Luftsauerfunktionellen organischen Säure oder dem An- stoff bei radikalisch polymerisierenden Zusätzen, in hydrid einer solchen Säure und einer mehrfunktio- io ihrer Verminderung der Pastenstabilität, oder in ihrem neuen organischen Base, die wenigstens 2 Gewichts- hohen Preis.

prozent an in Form von tertiären Aminogruppen In der USA.-Patentschrift 3 050 412 werden begebundenem Stickstoff enthält, verwendet wird, reits PVC-Plastisole beschrieben, die haftverbessernde wobei wenigstens eine dieser Komponenten in dem Zusätze enthalten, die ohne eine Vernetzungsreaktion Weichmachungsmittel bei Temperaturen bis zu 15 eine gute Haftung gewährleisten sollen. Die Zusätze 5O⁰C zu weniger als 0,1% löslich ist und beide bestehen aus Polymerisaten von Acryl- oder Meth-Komponenten bei Temperaturen zwischen 100 acrylestern, die zusätzlich in einer Menge bis zu 10 Ge- »nd 250⁰C in dem Weichmachungsmittel min- wichtsprozent Einheiten von Vinylpyridinen oder bestens zu jeweils 0,5 % löslich sind. N.N-Dialkylaminoalkylacrylaten oder -methacrylaten

2. Polyvinylchlorid-Plastisol nach Anspruch 1, ao enthalten können. Diese Polymeren werden in Mengen dadurch gekennzeichnet, daß die mehrfunktionelle von 5 bis 100 Teilen auf 100 Teile Polyvinylchlorid organische Base eine makromolekulare, amino- eingesetzt. Ihre haftverbessernde Wirkung ist jedoch gruppenhaltige Verbindung ist. verhältnismäßig gering.

3. Polyvinylchlorid-Plastisol nach Anspruch 2, Des weiteren sieht die Patentschrift als Haftdadurch gekennzeichnet, daß die makromoleku- »5 verbesserer Zusätze organischer oder anorganischer tare aminogruppenhaltige Verbindung ein poly- Säuren, zu denen auch Lewissäuren, wie Eisenchlorid tnerer Aminoalkylester oder ein polymeres Amino- oder Aluminiumchlorid, gehören, vor. Diese Säuren alkylamid der Acryl- oder Methacrylsäure ist. werden nach der Lehre der USA.-Patentschrift bevor-

4. Polyvinylchlorid-Plastisol nach den An- zugt gemeinsam mit solchen Acrylesterpolymerisaten Sprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die 30 eingesetzt, die keine Comonomeren, die ihrerseits mehrfunktionelle organische Säure eine Poly- haftverbessernd wirken, wie z. B. die genannten carbonsäure ist. " Aminoalkylester, enthalten. Auch die Wirkung dieser

5. Polyvinylchlorid-Plastisol nach Anspruch 4, Säurezusätze als Haftverbesserer ist jedoch so gering, dadurch gekennzeichnet, daß die Polycarbonsäure daß sie für die praktische Anwendung in der Regel eine gesättigte oder ungesättigte Dicarbonsäure ist. 35 nicht ausreicht. Es wird vor allem als Nachteil emp-

6. Polyvinylchlorid-Plastisol nach den An- funden, daß die Eigenschaften des Plastisol durch die Sprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die erheblichen Zusätze des Acrylpolymerisats verändert mehrfunktionelle organische Säure eine makro- werden. Insbesondere nimmt die Viskosität der Gemolekulare carboxyl- oder sulfonsäuregruppen- mische erheblich zu, wodurch ihre Verarbeitung erhaltige Verbindung ist. 40 schwert wird. Darüber hinaus sind die Acrylpolymeri-

7. Polyvinylchlorid-Plastisol nach Anspruch 6, sate verhältnismäßig teuer, was bei den hier in Bedadurch gekennzeichnet, daß die makromolekulare tracht gezogenen erheblichen Mengen für den Gesamtcarboxylgruppenhaltige Verbindung ein Polymeres preis des Plastisols deutlich ins Gewicht fällt.

oder Copolymeres der Acryl- und/oder Methacryl- Es wurde nunmehr gefunden, daß die Haftfestigkeit

säure ist. 45 der PVC-Plastisole sowohl an nicht vorbehandelten

8. Polyvinylchlorid-Plastisol nach den Ansprü- Werkstoffen als auch an mit Lackuntergründen ver- chen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die sehenen Blechen erheblich verbessert wird, wenn diese mehrfunkticneUe Säure oder die mehrfunktionelle ein System bestimmter niehrfunktioneller Säuren und Base ein Molekulargewicht von mehr als 5000 und Basen enthalten, die bei der Gelierung unter Salzdie andere Komponente ein Molekulargewicht von 50 bildung miteinander reagieren. Erfindungsgemäß entweniger als 5000 aufweist. halten die Polyvinylchlorid-Plastisole neben den üblichen Füllstoffen und Weichmachungsmitteln einer Haftvermittler, der aus einem Gemisch aus einer mehr·