DE212906C

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Info

Publication number: DE212906C
Application number: DENDAT212906D
Authority: DE

Description

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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

-JVs 212906-KLASSE 12 o. GRUPPE

EMILIO BLECHER und CARLOS LOPEZ

in HAMBURG und CARL DISTLER in MÜNCHEN.

aus Solventnaphtha.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 24. August 1905 ab.

Den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildet ein Verfahren zur Herstellung von Gemischen der Nitrokörper der Xylole, des Äthylbenzol, des Pseudocumol und des Mesitylen. Als Ausgangsprodukt werden nicht etwa Gemische dieser zur Gewinnung der einzelnen Nitrokörper bereits verwendeten Kohlenwasserstoffe herangezogen, sondern ein in dem Handel unter dem Namen Solventnaphtha bekanntes Produkt. Darunter wird ein mit Natron und Schwefelsäure von sauren Ölen, von Pyridinbasen und von verharzenden Körpern befreites, durch wiederholte Destillation gereinigtes und auf einen Siedepunkt von etwa 120 bis 175⁰ gebrachtes Teerkohlenwasserstoffgemisch von wasserheller Farbe und einem spezifischen Gewicht verstanden, welches bei 15⁰ zwischen 0,860 und 0,865 liegt.

Es ist nämlich bekannt, daß die höher siedenden Anteile dieser Solventnaphtha nach Entfernung der sauren und basischen Bestandteile mit Hilfe von Natron und Schwefelsäure hauptsächlich aus einem Gemenge der drei Xylole, des Äthylbenzols, des Pseudocumols und des Mesitylens, bestehen. Die für die Nitrierung der aromatischen Kohlenwasserstoffe bekannten Methoden versagen auf Solventnaphtha angewendet, indem bei der Behandlung der Solventnaphtha mit einem Gemisch von Salpeter- und Schwefelsäure die Nitrogruppen zum Teil in die Seitenketten der eben erwähnten Kohlenwasserstoffe eintreten und diese auch durch Oxydation zerstören, so daß schließlich an Stelle der Nitrokörper schwer zu trennende Gemische solcher mit Säuren und Nitrosäuren entstehen und außerdem sehr leicht Sulfosäuren dieserKohlenwasserstoffe gebildet werden, aus denen brauchbare und reine Gemische der Nitrokörper der oben erwähnten Kohlenwasserstoffe nicht gewonnen werden können.

Es hat sich nun gezeigt, daß bei Beobachtung, gewisser Maßregeln bei der Nitrierung mit Hilfe eines Salpeterschwefelsäuregemisches die oben erwähnten, nicht erwünschten Produkte nicht entstehen, und daß man aus der Solventnaphtha Gemische der Nitroprodukte der Xylole, des Äthylbenzols, des Pseudocumols und des Mesitylens in hoher Ausbeute und in reinem Zustande gewinnen kann.

Das Verfahren besteht darin, daß man die in entsprechender Weise vorgereinigte Solventnaphtha ' zunächst unter beständiger Kühlung mit einem Gemisch von Salpeterschwefelsäure behandelt und dabei ein wesentliches Ansteigen der Temperatur tunlichst vermeidet, hierauf dieses Nitriergemisch auf etwa 80° C. erwärmt, sodann unter Rühren langsam abkühlen läßt und nach Abhebern der Säure die vornitrierte Solventnaphtha nochmals in der eben beschriebenen Weise mit Hilfe eines frischen Salpeterschwefelsäuregemisches nitriert,

wobei jedoch die Schwefelsäure in größerer Menge als beim ersten Nitrierprozeß verwendet wird. Nach Abhebern dieser Säure, welche als Vornitriersäure für die nächste Charge verwendet werden kann, wird das Produkt in bekannter Weise gewaschen, in Wasser gekocht, abgepreßt, getrocknet und eventuell gemahlen. Es soll hauptsächlich zur Herstellung von Sprengstoffen durch Beimischung geeigneter Sauerstoffträger verwendet werden.

Beispiel.

IO 1 gereinigte Solventnaphtha werden mit 6 bis 7 1 Salpetersäure von 1,49 bis 1,52 spez. Gew. und 13 bis 14 1 Schwefelsäure von 1,84 bis 1,86 spez. Gew. unter beständiger Kühlung versetzt. Dabei vermeidet man, daß die Temperatur des Gemisches über 30⁰ C. steigt. Nachdem unter ständigem Rühren eine ergiebige Kühlung eingetreten ist, wird das Nitriergemisch bis auf höchstens 8o° C. erwärmt, und sobald diese Temperatur erreicht ist, wird unter Rühren langsam abgekühlt. Die Säure wird nunmehr abgehebert, und zu der auf diese Weise vornitrierten Solventnaphtha setzt man von neuem frische Mengen des oben genannten Gemisches von Salpeter- und Schwefelsäure zu und wiederholt den vorhin beschriebenen, unter abwechselnder Abkühlung und Erwärmung erfolgenden Nitrierprozeß ^30 unter Zugabe von etwa. 20 1 Schwefelsäure.

Die doppelte Nitrierung der Solventnaphtha ist hauptsächlich aus zwei Gründen _x erforderlich ; einmal, da man die höheren Nitrierungsprodukte, und zwar die Di- und Trinitrokörper erst bei der zweiten Nitrierung erhält, und zweitens, weil man erst auf dem Wege der doppelten Nitrierung ein Produkt erhalten kann, welches lediglich Gemische von Nitroverbindungen der oben erwähnten Kohlen-Wasserstoffe enthält und durch andere Nitroverbindungen nicht verunreinigt ist.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Herstellung von Gemisehen aromatischer Nitroverbindungen aus Solventnaphtha, dadurch gekennzeichnet, daß Solventnaphtha, die Xylole, Äthylbenzol, Pseudocumol und Mesitylen, enthält, mit einem Salpeterschwefelsäuregemisch zunächst unter Kühlung, hierauf unter Erwärmung vornitriert und zuletzt nach Ersatz des Säuregemisches durch ein frisches, erheblichere Mengen Schwefelsäure enthaltendes Salpeterschwefelsäuregemisch ebenfalls anfänglich unter Kühlung und hierauf unter Erwärmung zu Ende nitriert wird.