DE2139202A1 - Verfahren zur herstellung von aethylen-homo- und copolymerisaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von aethylen-homo- und copolymerisatenInfo
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Description
- Tabelle 1: Herstellung von MT-Kontakten
MT-Kontakt Komponenten Verhältnis Mengen Volumen Al-org. Verbindung Gesamt Konz. M T M : T M T Vol. (Mol) (mMTi) (mMTi) (ml) Art (mMAl) (ml) (ml) (mMTi/l) MT 1 M TC1 2 : 1 350 175 5 250 ./. ./. ./. 5 250 100 MT 2 M TC1 1 : 2 175 350 5 250 ./. ./. ./. 5 250 100 MT 3 M TC1 1 : 1 250 250 5 000 AlEt3 500 600 5 600 90 MT 6 M TC1 1 : 1 250 250 5 000 ./. ./. ./. 5 000 100 MT 7 M TC1 1 : 1 250 250 5 000 Al- 500 600 5 600 90 Isopr. MT 8 M TC1 1 : 1,5 200 300 5 000 Al- 500 600 5 600 90 Isopr. MT 9 M TC2 1 : 1 250 250 5 000 Al- 500 600 5 600 90 Isopr. MT 10 M TC3 1 : 1 250 250 4 250 Al- 500 600 4 850 103 Isopr. - Tabelle 2: Diskontinuierliche Einstufenpolymerisation im 300 l Polymerisationskessel
ispiel Kontakt Al-org. Verbindg. Ausbeute Polym. Polymerisateigenschaften Extrudat . Typ Menge Typ Menge (kg/mMTi) Temp. RSV-Wert MFI5b) MFI15c) MFI15 Dichted) Oberfl. Schwell- Hohlkörp (mMTi) (mMAl) (°C) g/dl g/10' g/10@ MFI 5 g/cm³ rate #q Eignung % 1 MT 7 30 Al-I 300 1,08 70 3,1 1,6 12,5 7,8 0,958 glatt 124 ja 2 MT 2 60 Al-I 300 0,54 70 2,5 2,0 16,5 8,25 0,958 narbig 127 ja 3 MT 1 45 Al-I 300 0,715 75 2,3 2,3 20,5 8,9 0,958 glatt 127 ja 4 MT 7 45 Al-I 300 0,715 70 3,2 1,7 21,6 12,6 0,958 narbig 110 ja 5 MT 7 30 Al-I 300 1,08 75 3,2 5,0 43,2 8,7 0,960 glatt 131 ja 6 MT 7 30 Al-I 300 1,08 70 3,6 1,2 10,2 8,5 0,957 narbig 112 ja 7 MT 3 45 AlEt3 300 0,715 55 2,9 0,96 9,7 10,1 0,955 narbig 145 ja 8 MT 8 45 Al-I 300 0,715 75 2,7 1,4 11,0 7,9 0,956 narbig 131 ja 9 MT 9 30 Al-I 300 1,08 70 2,3 2,2 17,8 8,1 0,958 narbig 125 ja 10 MT 9 45 Al-I 300 0,715 70 2,0 4,8 43,0 8,95 0,959 glatt 124 ja 11 MT 9 10 Al-I 300 3,24 75 2,9 1,1 9,0 8,2 0,955 narbig 144 ja 12 MT 7 30 Al-( 400 1,08 65 ./. 7,0 55,3 7,9 0,961 glatt 135 ja iBu)3 - 14 MT 6 30 Al-it3 300 1,09 6 30 55 12,5 170 85 0,90 9,7 10,7 3,4 0,957 glatt 151 ja ./.
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Beispiel Nr. 22 23 Polymerisationsbedingungen PMK 1 PMK 1 PMK 2 PMK2 Reaktorvolumen 1 330 330 330 Polymerisationstemperatur °C 71 # 1 81 # 1 71 # 1 60 Polymerisationsdruck atü 3,5 5,0 5,0 Dispergiernittel Art 1 Dieselöl Dieselöl hydriert hydriert Menge 1 1 45 100 nit Aktivator Al-Isoprenyl mMol/l 4,0 4,0 .1. mit MT-Kontakt Typ MT 7 MT 7 ./. Menge mMol/l 0,28 0,30 v Äthylen kg/h 15 16+1 16+1 16 Buten-1 Nl/h ./. ./. 65 @ Wasserstoff NL/h 90 100 30 MFI-190/5 im PMK (Spreizung)a) g/10. Min. ./. 20#2 4,5#0,5 2,2 Ausbeute kg/mMol Ti 1,19 1,71 Produkteigenschaften MFI-190/5 (Pulver)a) g/10 Min. 2,1 2,4 MFI-190/5 (Granulat) g/10 Min. 1,9 ./. Kugeldruckhärte b) kp/cm² 495 ./. Dichte c) g/cm³ 0,956 0,952 Schüttgewicht g/l 432 428 Extrudatoberfläche (Flasche) glatt, narbig narbig Schwellrate #q % 121 124 Hohlkörpereignung ja ja Bellzeit d) h 40 150
Claims (4)
- Patentansprüche
- Verfahren zur Herstellung von Homo- und Copolymerisaten durch Polymerisation von Äthylen oder Mischungen von Äthylen mit bis zu 10 Gew.-% an-Olefinen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in einer oder mehreren Stufen, in Suspension oder Gasphase' bei Temperaturen von 20 bis 1200 C, bei Drücken von unter 50 atü, vorzugsweise unter 10 atü, sowie Regelung des Molekulargewicllts mit Wasserstoff, in Gegenwart eines Katalysators, der aus einem Umsetzungsprodukt von a) 0,1 bis 10 Mol (bezogen auf Titan) einer dreiwertigen chlorhaltigen Titanverbindung, vorzugsweise Titan-TEI-Chlorid, und b) 1 Mol (bezogen auf Titan) des Umsetzungsproduktes einer festenaein zweiwertiges Metall enthaltenden Verbindung mit einer vierwertigen chlorhaltigen Titanverbindung, hergestellt in Anwesenheit oder Abwesenheit von Aluminlumalkoholaten, besteht, wobei das Umsetzungsprodukt aus a) und b) mit einer Aluminiumtrialkylverbindung mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest und/oder einem Umsetzungsprodukt solcher Aluminiumtrialkylverbindungen oder solcher Aluminiumalkylhydride, die ebenfalls 1 bis 16 Kohlenstoffatome pro Alkylrest besitzen, mit Diolefinen von 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit Isopren, versetzt wird, gemäß DT-PS zu (Patentanmeldung P 20 43 515.8), dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart eines Katalysators polymerisiert, der aus einem Umsetzungsprodukt von a) 0,1 bis 10 Mol (bezogen auf Titan) einer dreiwertigen chlorhaltigen Titanverbindung, vorzugsweise Titan-Ill-Chlorid, und b) 1 Mol (bezogen auf Titan) des Umsetzungsproduktes von Alkoholaten des Magnesiums, vorzugsweise Magnesiumalkoholat, mit Titan-IV-Chlorid, besteht, wobei das Umsetzungsprodukt von a) und b) mit einer Aluminiumtriall{ylverbindung mit 1 bis 12, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest und/oder einem Umsetzungsprodukt solcher Aluminiumtrialkylverbindungen oder solcher Aluminiumdialkylhydride mit 1 bis 12, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatorien pro Alkylrest, mit Diolefinen von 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit Isopren, versetzt wird 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man im Falle der Suspensionspolymerisation bei Temperaturen von 60 bis 90°C polymerisiert.
- 3. Verfahren zur Herstellung eines Polymerisationskatalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man a) 0,1 bis 10 Mol (bezogen auf Titan) einer dreiwertigen chlorhaltigen Titanverbindung vorzugsweise Titan-III-Chlorid und b) 1 Mol (bezogen auf Titan) des Umsetzungsprodukts von Alkoholaten des Manesiums, vorzugsweise Magnesiumäthylat, mit Titan-IV-Chlorid, umsetzt und mit einer Aluminiumtrialkylverbindung mit 1 bis 12, vorzugsweise mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest und/oder einem Umsetzungsprodukt solcher Aluminiumtrialkylverbindungen oder solcher Aluminiumdialkylhydride mit 1 bis 12, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest, mit Diolefinen von 4 als 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit Isopren, versetzt 4. Polymerisationskatalysatoren, hergestellt durch Umsetzung von a) 0,1 bis 10 Mol (bezogen auf Titan) einer dreivertigen chlorhaltigen Titanverbindung, vozugseise Titan-Ill-Chlorid, und b) 1 Mol (bezogen auf Titan) des Umsetzungsprodukts von Alkoholaten des Magnesiums, vorzugsweise Magnesiumäthylat, mit Titan-TV-Chlorid, und darauf folgendes Versetzen mit einer Aluminiumtrialkylverbindung mit 1 bis 12, vorzugsweise 2 bis 4 Eohlenstoffatomen pro Alkylrest und/oder einem Umsetzungsprodukt solcher Aluminiumtrialkylverbindungen oder solcher Aluminiumdialkylhydride mit 1 bis 12, vorzugsweise 2 bis
- 4 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest, mit Diolefinen von 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit Isopren.
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