DE218466C

DE218466C -

Info

Publication number: DE218466C
Application number: DE1907218466D
Authority: DE
Filing date: 1907-12-02
Anticipated expiration: 1927-12-03

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

-JVl 218466-KLASSE 12 q. GRUPPE

Verfahren zur Darstellung von Glykolmonosalicylsäureester. Patentiert im Deutschen Reiche vom 3. Dezember 1907 ab.

Es wurde gefunden, daß sich der therapeutisch wertvolle Glykolmonosalicylsäureester leicht erhalten läßt durch Umsetzung von salicylsauren Salzen mit Äthylenhalogeniden bei Gegenwart von Wasser. Zur Darstellung dieses Körpers sind bereits zwei Verfahren bekannt, nämlich dasjenige der Patentschrift 164128 — Esterificieren von Salicylsäure mit Glykol durch starke Säuren — und dasjenige der Patentschrift 173776 — Behandeln von salicylsauren Salzen mit Äthylenhalogenhydrinen —. Von diesen beiden Methoden unterscheidet sich aber die neue Darstellungsweise ganz wesentlich. Da nämlich unter den Be-

dingungen des neuen Verfahrens aus Äthylenhalogenid und Wasser kein Glykol entsteht (vgl. auch die Angaben von Lietzenmeyer — Ann. 180 [1876], S. 282 ff.), so verläuft die nunmehr gefundene Reaktion nicht im Sinne des aus der erstgenannten Patentschrift bekannten Verfahrens, abgesehen davon, daß überhaupt aus Glykol und Salicylsäure bei Anwesenheit der nach der Vorschrift, des vorliegenden Verfahrens anzuwendenden Wassermengen sich Salicylglykolester nur in ganz geringer Menge bildet. Da ferner die Bildung von Äthylenchlorhydrin bzw. -bromhydrin bei der Einwirkung von Wasser auf Äthylenhalogenide niemals beobachtet wurde, so erweist sich auch das Verfahren der Patentschrift 173776 als völlig verschieden von dem vorliegenden. Vor beiden bekannten Verfahren hat die neue Darstellungsweise außerdem den technischen Vorteil, daß an Stelle von Glykol und Äthylenhalogenhydrin die technisch leichter zugänglichen Äthylenhalogenide zur Verwendung kommen.

Beispiele:

I. 110 Teile Natriumsalicylat werden mit 60 Teilen Äthylenbromid und 80 Teilen Wasser zusammengegeben. Es ist vorteilhaft, diesem Gemisch noch 60 Teile Salicylsäure hinzuzufügen, weil durch diesen Zusatz das Entstehen einer klaren Lösung befördert und auch die schädliche Bildung von Natriumphenolat aus dem Salicylat hintangehalten wird. Das Ganze wird unter Rückfluß während 48 Stunden auf 120° erhitzt und gibt zunächst eine klare Lösung, die sich gegen Ende der Operation in zwei Schichten trennt. Man gießt in Wasser, macht mit Soda alkalisch und extrahiert die gebildeten Ester. Durch Destillation im Vakuum erhält man 45 Teile Glykolmonosalicylsäureester und daneben 4 Teile GIykoldisalicylsäureester.

II. 60 Teile Äthylenbromid, 100 Teile Natriumsalicylat, 30 Teile Salicylsäure, 240 Teile Phenol und 40 Teile Wasser werden unter Rückfluß während 100 Stunden auf iio° erhitzt. Man destilliert im Vakuum den größten Teil des Phenols ab und behandelt dann wie bei Beispiel I. Man erhält 40 Teile Monoester und 6 Teile Diester.

III. 50 Teile Äthylenchlorid, 160 Teile Natriumsalicylat, 70 Teile Salicylsäure, 150 Teile

Phenol und 50 Teile Wasser werden während 50 Stunden auf 120⁰ erwärmt und wie oben beschrieben weiterverarbeitet. Man erhält 41 Teile Glykolrtionosalicylsäureester neben 14 Teilen Glykoldisalicylsäureester.

IV. 75 Teile Äthylenchlorid, 240 Teile Natriumsalicylat und 90 Teile 80 prozentiger Alkohol werden während 60 Stunden im geschlossenen Gefäß auf 120 ° erwärmt und wie oben aufgearbeitet. Es werden erhalten Teile Glykolmonosalicylsäureester neben wenig Glykoldisalicylat und Äthylsalicylat.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Darstellung von Glykolmonosalicylsäureester, darin bestehend, daß man salicylsäure Salze mit Äthylenhalogeniden bei Anwesenheit von Wasser mit oder ohne Zusatz von Lösungsmitteln behandelt.