DE2304684A1 - Verfahren zur herstellung von polyvinylalkohol - Google Patents
Verfahren zur herstellung von polyvinylalkoholInfo
- Publication number
- DE2304684A1 DE2304684A1 DE2304684A DE2304684A DE2304684A1 DE 2304684 A1 DE2304684 A1 DE 2304684A1 DE 2304684 A DE2304684 A DE 2304684A DE 2304684 A DE2304684 A DE 2304684A DE 2304684 A1 DE2304684 A1 DE 2304684A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alcohol
- polyvinyl
- solution
- catalyst
- density
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 title claims description 15
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 title claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 26
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 claims description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 14
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 13
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 12
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 7
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 12
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
WACKER-CHEMIE München, den 21.12.1972
GMBH Vl/Pat.Abt. Dr.Rö/m
Aktennummer Wa 724l
Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol
Aus dem Stand der Technik sind zahlreiche Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol bekannt. Alle haben die
vollständige oder teilweise Hydrolyse von Polyvinylestern zur Grundlage. Dies gilt sowohl für die kontinuierlichen,
als auch für die diskontinuierlichen Verfahren. Die meisten Verfahren gehen von einer homogenen alkoholischen
Polyvinylesterlösung aus. Die Zugabe des Hydrolysierungskatalysators erfolgt bei kontinuierlichen Prozessen
kontinuierlich, wobei die entsprechende Menge der Esterlösung mit dem Katalysator kontinuierlich, vor Eintreten
der Reaktion, möglichst homogen gemischt,und die homogene Mischung aus der Misch- in die Reaktionszon^ gebracht wird,
Auch bei den diskontinuierlichen Verfahren ist es ein Hauptmerkmal, den Katalysator möglichst homogen in der,
alkoholischen Esterlösung zu verteilen. Hier tritt dann . zwangsläufig zu Beginn der Reaktion die bekannte, beträchtliche
Viskositätszunahme auf, die bis zu einer Vergelung des Ansatzes führen kann, und die naturgemäß einen
409831/0662
·■ 2 «w
erheblich höheren Kraftbedarf für die Knetung oder Rührung benötigt. Dadurch werden entweder die Ansatzgröße beschränkt, oder es muß für diese Spitzenbelastung
eine erhebliche Kraftreserve bereitgestellt werden· Der Ausweg, die Katalysatorzugabe so gleitend zu machen,
daß die Viskositätszunahme mit den beschriebenen Folgen in tragbaren Formen bleibt, bedingt eine so stark erhöhte
Reaktionszeit, daß die Raum-Zeit-Leistung, d.h. die Kapazität der Anlage, zurückgeht.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol durch katalytische Alkoholyse seiner Ester gefunden,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß die alkoholische Polyvinylesterlösung mit einem oder mehreren spezifisch leichteren
Alkoholen überschichtet und diese Alkoholschicht mit einem flüssigen, spezifisch schwereren Alkoholysekatalysator
unterschichtet, sodann der gesamte Ansatz durch Rühren zu einer Suspension vermischt und aus dem
Umsetzungsgemisch nach dem Erreichen des gewünschten Hydrolysegrades in bekannter Weise der Polyvinylalkohol
isoliert wird.
Überraschenderweise zeigt sich, daß sich bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren keine homogene Lösung ergibt,
409831/0662
sondern eine Suspension vom kugelförmigen Polyvinylesterlösungsteilchen
im Alkohol. In diesen Tropfen findet die Alkoholyse statt, ohne daß sich die Viskositätsänderung
in den Tropfen auf die Viskosität der Suspension wesentlich auswirkt. Somit bleibt das Umsetzungsgemisch während
des gesamten Hydrolysevorganges leicht rührbar und es bedarf keiner verstärkten Rührorgane.
Ein Afeiterer Vorteil des Verfahrens liegt darin, daß der
flüssige Katalysator schnell eingebracht werden kann, und daß seine homogene Verteilung im Alkohol kurzfristig erfolgt.
Dadurch kann der Katalysator allseitig gleichmäßig in die Polyvinylesterlösungströpfdien eindringen und die Alkoholyse
läuft schnell und"gleichmäßig ab. Insgesamt bedeuten diese
Vorteile, daß z. B. eine wesentliche Steigerung der Raum-Zeit-Leistung
einer bestehenden Anlage erzielt werden kann, ohne daß Investitionen notwendig werden.
Der Grand für das Entstehen einer Suspension anstatt der erwarteten homogenen Lösung ist möglicherweise darin zu
suchen, daß die primär durch das Rühren entstehenden Poly— esterlösungsteilchen eifie anverseifte Haut erhalten und
diese unlösliche Haut eine homogene Auflösung «der Polyvinyl
estertröpfchen im Alkohol verhindert.
Das erfindungsgeraäße Verfahren wird im allgemeinen wie
folgt durchgeführt:
409831/0662
Eine alkoholische Polyvinylesterlösung wird in einem Behälter vorgelegt. Sodann wird der Alkohol auf die Polyvinylesterlösung
aufgegossen. Aufgrund seiner niedrigeren spezifischen Dichte und der hohen Viskosität der Polyvinylesterlösung
kann die Überschichtung ohne Schwierigkeiten vorgenommen
werden. Nunmehr gibt man den flüssigen Katalysator zu. Dieser ist spezifisch schwerer und fallt somit durch
die Alkoholschicht hindurch. Die hohe Viskosität der Polyvinylesterlösung
verhindert jedoch das Vermischen mit der unteren Schicht, so daß sich der Katalysator zwischen der
Alkoholschicht und der Polyvinylesterschicht ausbreitet.
Dies tritt auch dann ein, wenn der flüssige Katalysator spezifisch schwerer ist als die Polyvinylesterlösung·
Anschließend wird durch Rühren eine Suspension von PoIyvinylesterlösungsteilchen
in Alkohol hergestellt.
In manchen Fällen ist es auch möglich, auf die Polyvinylesterlösung
den flüssigen Katalysator aufzubringen und sodann den Alkohol darüberzuschichten.
Als Polyvinylester wird vorzugsweise Polyvinylacetat, aber
auch z. B. Polyvinylformiat und auch Copolymere vom Vinylester mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren,
wie z. B. Croton-, Acrylsäure, Acrylamid, N-Methylolacrylamid
und Äthylen in Mengen bis etwa 20 Gew.% eingesetzt·
4O9831/0.6
Die alkoholischen Lösungen sind meistenteils methanolische
oder äthanolische Lösungen mit einem Gehalt von 25 - 75 Gew.-%, vorzugsweise 30 - 65 Gew.-So, Polyvinylester. Es können jedoch
auch 'Isopropylalkohol und Butylalkohol so\iie Gemische der
genannten Alkohole (Alkohole mit 1-4 Kohlenstoffatomen) verwendet werden. Das spezifische Gewicht der Lösung beträgt
vorteilhafterweise 0,9 - l,li insbesondere 0,95 - li05i
bei 20 C. ^
Für die zur Überschichtung eingesetzten Alkohole werden meistenteils die gleichen Alkohole verwendet, die zur Lösung
des Polyvinylacetats in Frage, kommen. Es können jedoch auch andere Alkohole oder Alkoholgeniische eingesetzt werden.
Die spezifische Dichte der Alkohole, bzw. der Alkoholgemische, beträgt vorzugsweise 0,785 - 0,82 bei 20 C. In- den meisten
Fällen wird Methanol eingesetzt.
Der flüssige Katalysator kann sowohl alkalischer, wie auch saurer Natur sein. Beispiele für alkalische Katalysatoren
sind Lösungen von Lithium-, Natrium-, Kalium~Alkoholat oder
Lithium-, Natron-, Kali-Lauge,- wobei als Lösungsmittel vorzugsweise Alkohole, insbesondere die gleichen wie in den
anderen Schichten, gegebenenfalls zusammen mit Wasser eingesetzt werden. Meistenteils sind als flüssige Katalysatoren
methanolische Natronlauge und/oder Natriummethyl at in Methanol
im Einsatz. Als saure Katalysatoren seien starke Mineral-
409831/0662
säuren, wie ζ. Β. Schwefelsäure und Phosphorsäure erwähnt.
Die eingesetzten Mengen der katalytisch wirksamen Substanzen betragen 0,2-3 Gew.-%, bezogen auf Polyvinylester. Die
spezifische Dichte des flüssigen Katalysators liegt im allgemeinen in einem Bereich von 0,85 - 1,1» vorzugsweise 0,90 1,05
bei 20°C.
Ein Dichteunterschied zwischen der Alkoholschicht und dem
flüssigen Katalysator ist notwendig, damit ein schnelles Durchfallen des Katalysators durch die Alkoholschicht gewährleistet
ist. Im allgemeinen soll der Unterschied mindestens 0,1 betragen. Zwischen dem flüssigen Katalysator und der
Polyvinylesterlösung muß kein Dichteunterschied bestehen, da durch die hohe Viskosität der Polyvinylesterlösung ein
Eindringen des flüssigen Katalysators in die Polyvinylesterlösung nicht stattfindet.
Die Mengenanteile der einzelnen Schichten liegen im allgemeinen in folgenden Bereichen: 50 - 80 Vol.-% der Gesamtmenge
sind Polyvinylesterlösung, der Alkoholanteil beträgt 15 49*5 Vol.-% und der des flüssigen Katalysators 0,5-8 Vol.-%.
Die Einstellung des gewünschten Hydrolysegrades des Polyvinylesters
erfolgt, wie bekannt, mit Hilfe der Menge und der Art des Katalysators, oder mittels Stoppen der Alkoholyse durch
Zusatz eines Inhibitors sowie durch Zusatz von katalysatorhindernden Estern, wie z. B. Methylacetat, und von Wasser, mit
409831/0662
dem man die Reaktionsgeschwindigkeit beeinflussen kann. Im allgemeinen werden Hydrolysegrade zwischen 70 und 100 ΜοΙ,-%
angestrebt.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Zimmertemperatur durchgeführt,
es sind jedoch auch Temperaturen im Bereich zwischen 10 und 50 C anwendbar. Die Reaktionszeit hängt sehr wesentlich
von der Katalysatormenge ab. Meistenteils wird auf Zeiten zwischen einer halben und 5 Stunden eingestellt.
Die Aufarbeitung der Suspension nach beendeter Alkoholysereaktion
kann ebenfalls auf\übliche Weise erfolgen, z« B. durch Filtrieren und Waschen und Trocknen, Trocknen durch
Destillation (mit und ohne Vakuum) unter Rühren oder auch durch Austreiben des überschüssigen Alkohols und des bei
der Reaktion entstandenen Esters durch Einleiten von Wasserdampf, um durch Kondensation des Wassers sofort eine verarbeitbare
wässrige Lösung zu erhalten. Der dabei erhaltene Polyvinylalkohol entspricht in seinen wesentlichen Kriterien
den bisher hergestellten Polyvinylalkoholen. Er unterscheidet sich lediglich durch größere Gleichmäßigkeit der Hydrolyseverteilung.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch kontinuierlich betrieben werden, wobei in Abweichung zu den bekannten Verfahren
j kein homogener Gelkuchen, sondern, je nach Verfahren, eine mehr oder weniger gute und/oder gleichmäßige Suspension
erhalten wird.
409831/0662
Beispiel 1:
In einem Rührwerk wurden
4O0O kg Polyvinylacetatlösung (65 Gew,-5& Polyvinylacetat - wobei
das Polyvinylacetat ein Molgewicht von ca. 50 000 aufwies - und 35
Gew.-/ό Methylalkohol, Dichte der
Lösung 1,020) mit ι
1000 kg Methylalkohol (Dichte O,79) und
2500 kg methylalkoholische Natronlauge (Dichte 0,8l, 1,2 %ig an
·= · Natriumhydroxid)
unter Rühren gemischt. Der Kraftbedarf betrug anfangs 12 Ampere, nach 5 Min. wurden 48 Ampere erreicht, anschließend fiel der
Rührer aus; es entstand ein festes Gel.
Im gleichen Rührwerk wie Beispiel 1 wurden ebenfalls
400O kg Polyvinylacetatlösung wie vorher mit
2200 kg Methylalkohol überschichtet und sodann der Alkohol mit 200 kg einer methanolischen NaOH (Dichte 1,05, 20 %ig an Natriumhydroxid)
unterschichtet und anschließend durch Verrühren gemischt. Es
entstand eine Suspension.
Die Kraftaufnahme stieg von 12 Ampere nach ca. 10 Min. auf 17 Ampere und fiel nach kurzer Zeit (10 Min.) wieder auf.den
Ausgangswert. Nach einer Rührzeit von ca. 2 Stunden wurde durch
409831 /0662
Zugabe von etwa 1 1 Eisessig ein evtl. Katalysatorrest neutralisiert.
Der entstandene Polyvinylalkohol wurde durch Einblasen von Wasserdampf isoliert und in Lösung gebracht. Es
wurde ein Polyvinylalkohol mit einer Viskosität von 2,94 cP (4 ?aig bei 20 C) und einem Hydrolysegrad von 98,5 % erhalten.
In einem Rührwerk wurden
4000 kg Polyvinylacetatlösung wie vorher mit 1000 kg Methylalkohol überschichtet und der Alkohol mit
85 kg einer methanolischeyj Natronlauge (Dichte 1,03, l8 %ig
an Natriumhydroxid)
unterschichtet sowie anschließend durch Rühren zu einer Suspension gemischt-. Es trat keine wesentliche Zunahme der
Kraftaufnahme auf. Es wurde ein Polyvinylalkohol mit einer Viskosität von 2,8 cP (4 %ig bei 20 C) und einem Hydrolysegrad
von 87 % erhalten.
In einem Rührwerk wurden
25OO kg Polyvinylacetatlösung (60 ?oig, Dichte 1,0 - wobei das
Polyvinylacetat^ ein Molekulargewicht von 100 000 aufwies +
40 Si Methylalkohol) mit .
65O kg Methylalkohol überschichtet und der Alkohol mit
45 kg methanol!scher Natronlauge (Dichte 0,931 10 S'oig an
409831/06
unterschichtet sowie anschließend durch Rühren zu einer
Suspension vermischt. Die Kraftaufnahme des Rührers betrug
anfangs 20 Ampere und stieg nur ganz gering auf 21 Ampere. Die Suspension wurde anschließend in einen zweiten Behälter
abgelassen und dort der Polyvinylalkohol durch Abdestillieren der flüchtigen Bestandteile gewonnen, wobei der eingestellte
Hydrolysegrad durch Zusatz von Eisessig während der Destillation stabilisiert wurde. Erhalten wurde ein Polyvinylalkohol mit
einer Viskosität von 4,15 cP (4 %ig bei 20 C) und einem Hydrolysegrad von 72 %.
Beispiel 5: V^
3000 kg Polyvinylacetatlösung (45 /oig, Dichte 0,98» wobei das
Polyvinylacetat ein Molgewicht von ca. 200 000 aufwies und
55 % Methylalkohol) wurden mit
1200 kg Methylalkohol überschichtet und der Alkohol mit 30 kg einer methanolischen Natronlauge (Dichte 0,97» 10 %
Natriumhydroxid, 18 % — —- - Wasser)
unterschichtet sowie durch Rühren zu einer Suspension vermischt, nach Beendigung der Hydrolyse in einen zweiten Behälter
abgelassen. Es wurde eine Polyvinylalkohol mit einer Viskosität von 12,9 cP und einem Hydrolysegrad von 98 % erhaltene
409831 /0662
Claims (5)
- 230Λ68ΑPatentansprücheI.) Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol durch katalytische Alkoholyse seiner Ester, dadurch g ekennze i chnet, daß die alkoholische Polyvinylesterlösung mit einem oder mehreren spezifisch leichteren Alkoholen überschichtet und diese Alkoholschicht mit einem flüssigen, spezifisch schwereren, Alkoholysekatalysator unterschichtet, sodann der gesamte Ansatz durch Rühren zu einer Suspension vermischt und aus dem Umsetzungsgemisch nach dem\Erreichen des gewünschten Hydrolysegrades in bekannter Weise der Polyvinylalkohol isoliert wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyvxnylesterlosung eine Dichte von 0,9 bis 1,1, vorzugsweise 0,95 bis 1,05, der Alkohol eine Dichte von 0,785 bis 0,82 und der flüssige Katalysator eine Dichte von 0,85 bis 1)1» vorzugsweise 0,90 bis 1,05, bei 20 C aufweisen.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennz e i chnet, daß als Polyvinylester Polyvinylacetat eingesetzt wird.
- 4. Verfahren nach Anspruch Ibis 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkohol Methanol verwendet wird.40983 1/0662
- 5. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als flüssiger Katalysator methanolisehe Natronlauge und/oder Natriumraethylat in Methanol eingesetzt wird.409831/0662
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732304684 DE2304684C3 (de) | 1973-01-31 | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol | |
| JP49009186A JPS5217870B2 (de) | 1973-01-31 | 1974-01-21 | |
| NL7401067A NL7401067A (de) | 1973-01-31 | 1974-01-25 | |
| US436964A US3884892A (en) | 1973-01-31 | 1974-01-28 | Method for the production of polyvinyl alcohol |
| IT47990/74A IT1002792B (it) | 1973-01-31 | 1974-01-29 | Procedimento per produrre alcool polivinilico |
| CA191,178A CA1023095A (en) | 1973-01-31 | 1974-01-29 | Method for the production of polyvinyl alcohol |
| GB435574A GB1403871A (en) | 1973-01-31 | 1974-01-30 | Manufacture of polyvinyl alcohol |
| ES422751A ES422751A1 (es) | 1973-01-31 | 1974-01-30 | Procedimiento para la preparacion de poli(alcohol vinili- co). |
| SU1991316A SU484693A3 (ru) | 1973-01-31 | 1974-01-30 | Способ получени поливинилового спирта |
| FR7403029A FR2216309B1 (de) | 1973-01-31 | 1974-01-30 | |
| BE140337A BE810357A (fr) | 1973-01-31 | 1974-01-30 | Procede de preparation du polyalcool vinylique |
| SE7401223A SE415357B (sv) | 1973-01-31 | 1974-01-30 | Forfarande for framstellning av polyvinylalkohol |
| AT72574A AT324705B (de) | 1973-01-31 | 1974-01-30 | Verfahren zur herstellung von polyvinylalkohol |
| CH135174A CH592115A5 (de) | 1973-01-31 | 1974-01-31 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732304684 DE2304684C3 (de) | 1973-01-31 | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2304684A1 true DE2304684A1 (de) | 1974-08-01 |
| DE2304684B2 DE2304684B2 (de) | 1977-07-14 |
| DE2304684C3 DE2304684C3 (de) | 1978-02-16 |
Family
ID=
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5914369A (en) * | 1996-01-27 | 1999-06-22 | Clariant Gmbh | Process for the preparation of polyvinyl alcohol |
| US6576720B2 (en) | 2001-02-08 | 2003-06-10 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Preparation of polyvinyl alcohol |
| DE10242416A1 (de) * | 2002-09-12 | 2004-03-25 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol |
| WO2015082641A1 (de) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von polyvinylalkohol |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5914369A (en) * | 1996-01-27 | 1999-06-22 | Clariant Gmbh | Process for the preparation of polyvinyl alcohol |
| US6576720B2 (en) | 2001-02-08 | 2003-06-10 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Preparation of polyvinyl alcohol |
| DE10242416A1 (de) * | 2002-09-12 | 2004-03-25 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol |
| DE10242416B4 (de) * | 2002-09-12 | 2007-08-09 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol |
| WO2015082641A1 (de) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von polyvinylalkohol |
| DE102013225178A1 (de) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol |
| US10000586B2 (en) | 2013-12-06 | 2018-06-19 | Wacker Chemie Ag | Method for producing polyvinyl alcohol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2216309B1 (de) | 1977-03-04 |
| FR2216309A1 (de) | 1974-08-30 |
| BE810357A (fr) | 1974-07-30 |
| DE2304684B2 (de) | 1977-07-14 |
| ES422751A1 (es) | 1976-04-16 |
| JPS49107396A (de) | 1974-10-11 |
| AT324705B (de) | 1975-09-10 |
| US3884892A (en) | 1975-05-20 |
| CH592115A5 (de) | 1977-10-14 |
| SU484693A3 (ru) | 1975-09-15 |
| JPS5217870B2 (de) | 1977-05-18 |
| IT1002792B (it) | 1976-05-20 |
| NL7401067A (de) | 1974-08-02 |
| GB1403871A (en) | 1975-08-28 |
| SE415357B (sv) | 1980-09-29 |
| CA1023095A (en) | 1977-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2051766C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Saccharose-Fettsäureestern | |
| DE926426C (de) | Verfahren zur Herstellung von Isopropylbenzolperoxyd | |
| DE3123681A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer hochkonzentrierten waessrigen loesung eines salzes eines (alpha)-sulfofettsaeureesters | |
| DE2531780C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von verpastbaren Polymeren des Vinylchlorids | |
| DE102008063711A1 (de) | Verfahren zum Erzeugen von Biodiesel mit verbesserten Filtrationseigenschaften und entsprechend erzeugter Biodiesel | |
| DE2242713C3 (de) | Verfahren zum Stabilisieren und Verfestigen von Böden mit Hilfe einer wäßrigen Silicatlösung unter Zusatz eines Esters einer organischen Säure als gelbildendes Mittel | |
| DE2922258A1 (de) | Aluminiumoxid mit hohem porenvolumen aus verduenntem, schnell eingespritztem alkoxid-einspeisungsgemisch | |
| DE2413260A1 (de) | Aluminium- organoiodide | |
| DE2236870A1 (de) | Detergenszusammenstellung | |
| DE2304684C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol | |
| DE1909170B2 (de) | Verfahren zur herstellung von granularem polyvinylalkohol | |
| DE2304684B2 (de) | Verfahren zur herstellung von polyvinylalkohol | |
| DE818425C (de) | Verfahren zur Herstellung linearer makromolekularer Aminosaeurepolykondensate aus Lactamen | |
| DE2145934A1 (de) | ||
| DE2721766C2 (de) | ||
| DE2159614A1 (de) | ||
| DE705399C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kautschukumwandlungsprodukten durch Isomerisierung von Kautschuk | |
| DE434830C (de) | Verfahren zur Herstellung von paraformaldehydfreien Loesungen von polymerem Formaldehyd in ein- oder mehrwertigen Alkoholen | |
| AT220746B (de) | Verfahren zur Herstellung eines selbstemulgierenden Nitrocelluloseproduktes | |
| DE221112C (de) | ||
| DE520955C (de) | Verfahren zur Herstellung von Lacken, Anstrichmitteln und Druckfarben | |
| DE857348C (de) | Verfahren zur Umwandlung gasfoermiger Olefine in fluessige Kohlenwasserstoffe | |
| DE2539430A1 (de) | Verfahren zum abstoppen der polymerisation von vinylchlorid in waessriger dispersion | |
| DE368399C (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung der Schwefelsaeure bei der Verzuckerung von Zellulose und zellulosehaltigem Material mit konzentrierter Schwefelsaeure | |
| AT275146B (de) | Verfahren zum Konzentrieren einer wässerigen Polytetrafluoräthylendispersion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |