DE2335044A1 - Waschmittel - Google Patents
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Description
München, 1. Juli 1973 C 717 - D/sta
Unilever N.V., Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam, Niederlande
Erfindung betrifft Waschmittel, die besonderen Y/ert beim Waschen von Polyamide enthaltenden Textilien bsv/. Geweben besitzen.
Es ist bekannt, daß einige, aus synthetic ehern Material hergestellte
Gewebe bei der Entfernung von Öl/Fett-Anschnutzungen
von ihrer Oberfläche spezielle Probiene aufwerfen. Polyamide,
zum Beispiel diejenigen, die unter der Bezeichnung "Nylon" in
Handel sind, zeigen dieses Problem, das nachfolgend unter der Bezeichnung "Schmutzablösung" behandelt wird.
Bestimmte Kondensationsprodukte von Dicarbonsäuren, Folyoxy-Ii.th7lengl.7kolen
und einen cycloaliphatische^ "Lactam oder aliphatischen
Dianin oder Salzen hiervon mit einer Dicarbonsäure sind in der GB-PS 1 124 271 beschrieben, auf die hier voll-inhaltlich
Bezug genommen wird, und als Textilbehandlungsnittel
empfohlen. Bei den Salzen von Hexamethylendiamin un<l Adipihsäure
im Molv&rhältnis 1 : 1 (nachfolgend als "IIylcn"-Salz
bezeichnet) handelt es sich um ein Beispiel für Salze , die in j
diesen Kondensationsprodukten verwendet werden können. Es wurde j
gefunden, daß diese Polymeren in Verbindung mit bestimmten Ten- \
siden verwendet werden können, um insbesondere gute Cchmutzab- |
lösungseigenschaften bei Polyariic!materi?.lien zu erreichen. Diese
Kondensat ion s produkte werden erhalten durch geraeinsame Reaktion
(a) einer alipha.tischen Dicarbonsäure, (b) einer Hydroxypolyoxy-alkylenverbindung,
die mindestens eine Polyoxyalkylen— kette enthält, die aus einer Vielzahl von direkt miteinander
verknüpften Oxyalkyleuresten besteht, und (c) einer aus aliphatischen
oder cycloaliphatische^ Aminosäuren oder Lactamen, aliphatischen oder oyclοaliphatischen Diaminen oder Salzen hiervon
mit der Dicarbonsäure (a), und Gemischen dieser Aminosäuren oder Lactame und dieser Diamine oder Salze hiervon, oder durch
gemeinsame Umsetzung Ester- oder Amid-bildender Derivate der Reaktanten (a), (b) und (c).
Wenn Polyamide enthaltende Gewebe in Waschflotten gewaschen
werden, die die erfindungsgemäßen Gemische enthalten, werden die Gewebe so modifiziert, daß anschließend auf
dem Gewebe gebildete Öl/Pett-Anschmutzungen beim nachfolgenden Waschen leichter entfernt werden können. Die Erfindung stellt
Waschmittelpulver und -flüssigkeiten zur Verfügung, die sowohl zur Bildung einer Waschflotte, als auch als durch getrennte
Zugabe der zwei Komponenten, die zusammen anwesend sein müssen, in situ hergestellte Waschflotte verwendet v/erden.
Die Erfindung betrifft '.Vaschmittelpulver oder -flüssigkeiten,
die etwa 0,1 bis etwa 5 f> eines hier definierten Kondensationsprodukts in Kombination mit etwa 0,5 bis etwa 20 ^ eines Tensids,
ausgewählt aus den Gruppen
(a) äthoxylierte Alkylphenole, in denen die gesamten Alkylsubstituenten
6 bis 12 C-Atome enthalten, und das Äthylenoxid (EO) im M.olverhältn.is. von 6 : 1 bis 25 : 1, bezogen auf d'as
Alkylphenol, anwesend ist,
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(b) Konderisationsprodukte von 5 bis 20 (vorzugsweise 5 bis 20) :
Hol Äthylenoxid nit 1 Iiöl eines aliphatischen, geradkettigen
oder verzweigten, ungesättigten und gesättigten Aiko- j
hols nit 10 bis 16 (vorzugsweise 12 bis 15) C-Atomen und ί
(ungesättigt) 18 C-Atomen, wobei auch verzweigte Alkohole ι mit 18 und 20 C-Atomen verwendet werden können, und
(c) I.Ionoäthan öl amide nit 10 bis 14 C-Atomen in der Alkylkette,
die nit 3 bis 25, vorzugsweise 5 bis 15, EQ-Einheiten kondensiert
sind.
Die Erfindung betrifft auch Waschverfahren unter Verwendung dieser
Geinische aus Polymeren und speziellen Tensiden.
Bei den bevorztigten nichtionogenen Tensiden handelt es sieh um
Nonylphenol, das mit 7 bis 12 EO-Einheiten kondensiert ist,
sekundäre C10-AIkQhOIe, die mit 3 "bis 12 EO-Einheiten kondensiert
sind,
sekundäre C1n-AIkOhOIe, die mit 5 bis 15 EO-Einheiten konden-15
·
siert sind, und
primäre C12- bis C1,-Alkohole, die mit 8 bis 15 EO-Einheiten
kondensiert sind.
Die Waschmittel der Erfindung können auch andere Tenside als die vorgenannten Tenside enthalten. Es wurde gefunden, daß relativ
kleine Llengen von anionaktiven Tensiden, anders als bestimmte Seifen, die durch die Anwendung der Erfindung erzielte
Schmutzablönungswirkung vermindern können. So wurde zum Beispiel
gefunden, daß die Zugabe von bis zu 80 ^1 vorzugsweise
nicht mehr als 40 ^ (bezogen auf das Gewicht des nichtionogenen
Tonsids), Dodecylbenzolsulf onat toleriert werden können, 'wobei
man noch einen brauchbaren technischen Effekt erhält. Größere
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BAD ORIGINAL
Anteile an nichtionogenen Tensiden außerhalb der Definition
können toleriert werden. Andere Typen von Tensiden außerhalb . !
der Definition, zum Beispiel nichtionogene, anphotere oder ''
zwitterionaktive Tenside, können in relativ großer Menge vorhanden
sein, ohne da3 hierdurch ein ernsthafter Verlust der Schmutzablösungn-Eig'enschaften auftritt. So gewährleistet die
Verwendung eines Gemisches aus nichtionogenen T ens id en., wobei
das Geniisch, sowohl Tenside innerhalb, als auch außerhalb der
vorgenannten Definition enthält, die Schmutzablösungs-Eigenschaften
der Erfindung.
Die Waschmittel der Erfindung enthalten die anderen erforderlichen
oder wahlweisen "Komponenten, wie Builder, zum Beispiel Na.-triuntripolyphosphat,
Natriumorthophosphat, Natriumcarbonat,
Salze und Ester von sxilphonierten Fettsäuren, Salze von Nitrilotriessigsäure,
Salze von Äthylendiamintetraessigsäure und Phosphonatderivate hiervon, oxidierte Stärken und polymere
Builder, wie Polycarboxylate: andere Tenside, Silikate (die
als Builder enthalten sein können), das Schmutztragevennögen verbessernde Stoffe, wie Natriumcarboxymethylcellulose oder
Polyvinylpyrrolidon, fluoreszierende Stoffe, Germicide, Enzyme oder Bleichmittel. Die feste Form des Mittels unterliegt keiner
Beschränkung; es stehen alle bekannten Formen, wie Pellets, Pulver, Flocken oder extrudierte Formkörper, zur Verfugung. Die
Erfindung ist auch auf flüssige Mittel anwendbar.
Bei einem bevorzugten festen Mittel wird das Copolymere mit einem organischen, extrudierbaren Feststoff unter Bildung von
Kügelchen vermischt. Dieses Verfahren ist in der GB-PS 1 204 beschrieben.
Nachfolgend sind Beispiele für erfindungsgemäße Mittel beschrieben.
Der folgende Test wird zur Bestimmung der Schmutzablösungrwirkung
verwendet.
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Testverfahren
Etwa 8 g Polyamidgewebe ("bulked") oder leichtes, geknüpftes
Hemdgewebe wird 1 mal in 1 Liter einer Waschflotte gewaschen, die 0,05 $ eines Tensids aus dein definierten Bereich der grenz
flächenaktiven Stoffe bzw. Tenside und 0,10 4>
Natriumtripolyphosphat enthält. Die Wäsche wird in einem Terg-0-Tometer
(Herst. United States Testing Go. Ltd., Hoboken N. J.) sowohl in- Abwesenheit, als auch in Anwesenheit von 0,0015 $ Polymeren!
30 Minuten bei 5O0C und einer Wasserhärte von 24 H mit anschließendem
Spülen und Trocknen durchgeführt.
Proben (etwa 1,0 g)' des behandelten Gewebes werden nach einem
Standardverfahren mit etwa 0,035 g schmutzigem Ölwannenöl angeschmutzt. Nach etwa 15 Minuten Alterung werden zwei angeschmutzte
Stücke zusammen 1 mal in dem Terg-O-Tometer in 1 Liter
des gleichen grenzflächenaktiven bzv/. Tensid-Systems, wie
bei der Vorbehandlung, 10 Minuten bei 50 ° C und einer Wasserhärte
von 240H gewaschen. Im Anschluß an das Spülen und
Tiocknen werden die Reflexionen der Flecken unter Verwendung
eines Elrepho-Reflektometers gemessen.
Es wird ein Ölwannenöl-Schmutzablösungstest mit Polyamidgewebe
("bulked'1) unter Anwendung der beschriebenen Methode und Verwendung eines Polymeren, das aus 2 Mol Adipinsäure, 1 Mol PoIyoxyäthylenglykol
(Molekulargewicht 2000) und Caprolactam hergestellt ist, wobei das letztere in einer Menge von 35,4 Gewichtsprozent,
bezogen auf das endgültige Polymere, anwesend ist, durchgeführt. Bei den verwendeten Tennid handelt es sich
um ein Nonylphervol mit 8 EO, und der Gehalt des Polymeren in
der Waschflotte beträgt 0,0015 cr. Die Reflexion des in Gegenwart
den Polyr.eren3U.°atzes gewaschenen Probenstücks beträft
77 ?>, was ein on ausgezeichneten P-chriutzablösungeeff ekt anzeigt,
während in Abwesenheit des Zunatz.es die Reflexion nur 23 >
5 ?> beträgt.
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23350U
BeiSOJel 2
Beispiel 1 wird unter Verwendung einen Polymeren wiederholt, '
das aus 2 LIoI Adipinsäure, 1 IJoI Polyoxyäthylenglykol (TJolekulargewicht
1540), "Nylon"-Sal3 in einer "!enge von lO Gewichtsprozent,
bezogen auf die gesamten Reaktionsteilnehmer, sowie
Caprolactan, das in einer Henge von 42 Gewichtsprozent, bezogen auf das endgültige Polymere, anwesend ist, wiederholt. Es wird
eine Reflexion von 7^ f- beobachtet, wan einen ausgezeichneten
Schmutaablösungsef f elrt anzeigt.
Beispiel 1 wird unter Verwendung von TTonvlphenol nit 12EO als
Tennid wiederholt. Es wird eine Reflexion von 73 ?· erreicht, j
in Vergleich zu einer Reflexion von 36 ?>
für Gewebe, das in Abwesenheit des PolynerenZusatzes gewaschen worden ist.
Beisriiel 4
Beispiel 2 wird unter Verwendung von Nonylphenol rit 12 EO als
Tensid v/iederholt. Es wird eine Reflexion von 79 ^ beobachtet.
Weitere Beispiele sind in Tabelle I zusanmengesteilt.
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to co
;3eir>piel Pol'Tieres Polymer- Tensid $ Reflexion Kontrolle
wie in Beispiel gehalt, $ rait Polymeren!
ι 5 1
! 6 2
7 1
■ 3 2
! 9 1
ho
ι |12
| 0,0015 | sekundärer | 5 | EO | 79,0 | 27,5 |
| 0,0015 | sekundärer C15-AIkOhOl |
5 | EO | 79,5 | 27,5 |
| 0,0015 | sekundärer C15-AIkOhOl |
9 | EO | 79,5 | 26,5 |
| 0,0015 | sekundärer C15-AIkOhOl |
9 | EO | 81,0 | 26,5 |
| 0,0015 | sekundärer C*-Alkohol |
15 | EO | 73,5 | 30,5 |
| 0,0015 | sekundärer C15-Alkohol |
15 | Έ0 | 73,5 | 30,5 |
| 0,0015 | ■orimärcr C1.-Alkohol |
9 | EO | 80,0 | 30,5 |
| 0,0015 | primärer | 80,0 | 30,5 |
C..,-Alkohol 9 EO
Νί
Beispiel 1 wird unter Verwendung von Natriunoleat als Tens id wiederholt. Das in Gegenwart von polieren Zusatzstoff gewaschene
Gewebe ergibt eine Reflexion von 69 f>, während bei dem
in Abwesenheit des Zusatzstoffes gewaschenen Gewebe eine Reflexion
von 33 Λ> erreicht v/ird.
Beispiele, die den störenden Effekt von anionaktiven Tensiden,
die keine Seifen darstellen, auf die Schmutsablösungseigenschaften
beschreiben, sind in Tabelle II aufgeführt.
309884/1399
CD
| Tabelle II | ■ | Polymeres | |cvj | Polymer gehalt, io |
Tensid- gehalt, i |
Tensid |
| Beispiel | wie in Beispiel | 2 | 0,0015 | 0,05 | sekundärer C15-Alkohol 9 EO |
|
| 14 | wie in Beispiel | 0,0015 | 0,045 | sekundärer C15-Alkohol 9 EO |
||
| 15 | CvJ | 0,005 | Dodecylbenzol- sulfonat |
|||
| wie in Beispiel | 0,0015 | 0,04 | sekundärer ■ C15-AIkOhOl 9 EO |
|||
| 16 | CvI | 0,01 * |
Dodecylbenzol- sulfonat |
|||
| wie in Beispiel | 0,0015 | 0,035 | sekundärer C15-AIkOhOl 9 EO |
|||
| 17 | 2 | 0,015 | Dodecylbenzol- sulfonat |
|||
| wie in Beispiel | 0,0015 | 0,025 | sekundärer C15-AIkOhOl 9 EO |
|||
| 18 | 0,025 | Dodeoylbenzol- sulfonat |
||||
io Reflexion Kontrol-
mit Polymerem le
80
61,5
40,5
23
24
25
28
34,5
Beis-oiel 19
Es wird ein Ölwannenöl-Schmutsablöcungstest nit leichtem, geknüpften
Polyaniid-Hendgewebe unter Anwe^d-mg der beschriebene:·!
I.Iethode und Verwendung eines Polymeren durchgeführt, das durch
Umsetzung von 2 1.1 öl Adipinsäure, 1 Hol Polyoxyäthylenglykol
(Molekulargewicht 1000) und Caprolactan, wobei das letztere in
einer Menge von 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das endgültige
Polymere, anwesend ist, hergestellt worden ist. Bei den verwendeten
Tensid handelt es sich un einen sekundären C ..(--Alkohol
mit 9 Ξ0, und der Gehalt an Polyneren in der Waschflotte beträgt
0,003 f-· Die Reflexion des .in Gegenv/art des polymere:i
Zusatzstoffes gewaschenen Gewebes beträgt 65,5 ?>, was einen
guten Schmutzablösungseffekt anzeigt, während die Reflexion, in
Abwesenheit des Zusatzstoffes 42,5 *?* beträgt.
Beispiel 19 wird unter Verwendung eines Polymeren wiederholt, :
das durch Umsetzung von 2 I.lol Adipinsäure, 1 Mol Polyoxyäthy- !
lenglykol (Molekulargewicht 1540), IINylon"-Sal2 in einer !.!enge
von 10 Gewichtsprozent,' bezogen auf die gesamten Reaktionsteilnehmer,
und Caprolactam in einer llenge von 42 Gewichtsprozent,
bezogen auf das endgültige Polymere, hergestellt worden ist. Es wird eine Reflexion von 80 ^ erreicht, was einen ausgezeichneten
Schmutzablösungseffekt anzeigt, in Gegensatz zu 42,5 ?>
für das in Abwesenheit des polymeren Zusatzstoffes gewaschene Gewebe.
Andere Beispiele gemäß Beispiel 19 sind in Tabelle III zusammengestellt.
309884/1399
| Tabelle | Ill | Polyoxy- äthylen- glykol, Hole |
• | MG Polyoxy- äthylen- |
•—11 — | fo Reflexion | • | ohne | Ca) | |
| Beispiel | Adipin- TJoIe |
1 | 1000 | mit Polymeren! |
42,5 | cn CD |
||||
| 21 | 2 | 1 | 1540 | Caprolactam, Nylonsalz, | 62,5 | 42,5 | ||||
| 22 | 2 | 1 | 1540 | 61,5 | 65 | 42,5 | ||||
| 23 | 2 ... | 1 | 1540 | 12,5. | 71 | 42,5 | ||||
| (λ? ο |
24 | 2 | 1 | 2000 | 35,5 | 63 | 42,5 | |||
| to co |
25 | 2 | 1 | 2000 | 56 | 76,5 | 42,5 | |||
| β» | 26 | 2 | 1 | 3000 | 29 | 74,5 | 42,5 | |||
| 27 | 2 | 1 | 3000 | 42,5 | 76 | 42,5 | ||||
| 9 Ο | . 2 | 1 | 1540 | 25 | 71 | 4?, 5 | ||||
| co | 29 | 2 | 1 | 1540 | ,34,5 | 80 | 42,5 | |||
| 30 | 2 | 1 | 600 ' | 15 30 | ,81 | 42,5 | ||||
| 31 | 2 | 1 | 1540 | 42 10 | 72 | 42,5 | ||||
| 32 | 1 | 1 | 1540 | ■ 55 | 63,5 | 42,5 | ||||
| 33 | 3 | 1 | 1000 | 53,5 | 67,6 | 42,5 | ||||
| 34 | 3 | 52,2 | 64 | |||||||
| 55 | ||||||||||
- Al-
Die folgenden nichticrio^eiien Tenn:d.3 nird nicht in der definierten
KlansG enthalten.
gehärtete Talgfettcäure 5 EO
gehärtete Talgfettnäure 20 EO
gehärteter Tü'lr^l^ohol 10 BO
gehärteter Tal^i?.lkohol 18 SO
primärer
primärer
primärer
-Alkohol 5 EO Alkohol 13 EO
| Reflexion, Γ'· | ! oh/"! | VJl |
| J^i t ToT 'HO11PT | 26, | |
| 32 | 30, | |
| 33 | 26 | VJl |
| 34 | 26 | π |
| 35 | 26r | |
| 32 | 23, | |
| 35 | ||
309884/1399
ι > i !A
Claims (2)
- j " **~ 233504APatenten π ό r i\ ehe.1 - Il Il ι -. ■ . IΊ. V/as chn itt eipulver oder -flüsnigke lter1., die etwa 0,1 "bis : etwa 5 5^ eines hier definiert en Koiidensationsprodukts in Kombination nit etwa 0,5 bir· etwa 20 f> eines T ens ids, a.ungewählt ans den Gruppen(a) äthoxylierte Alkylphenole, in denen die gesamten Alkylsubetituenton 6 bis 12 C-Atome enthalten, viid das Äthyl en oxid (EO) in Llolverhältris von 6 ; 1 bis 25 : 1, bezogen auf das Alkylphenöl, anwesend ist,(b) KondencationnprodiTlcte von 5 bis 30 (vorzugsweise 5 bis 20) Hol Äthyl en oxid mit 1 TToI eines aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten, ungesättigten und gesättigten Alkohols mit 10 bis 16 (vorzugsweise 12 bin 15) C-Atonen und (ungesättigt) 18 C-Atomen, wobei auch verzweigte Alkohole mit 18 und 20 C-Atomen verwendet werden können, und(c) Tlonoäthanolanide nit 10 bis 14 C-Atomen in der Alkylkette, die mit 3 bis 25, vorzugsweise 5 bis 15, EO-Einheiten kondevisiert Bind.
- 2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid aus den GruppenITonylphenol, kondensiert nit 7 bis 12 EO-Einheiten,sekundäre O1^-Alkohole, kondensiert mit 3 bis 12 EO-Einheiten,sekundäre C^-Alkohole, kondensiert mit 5 bis 15 EO-Einheiten,primäre C1P- bis C14-AIkOhOIe, kondensiert mit 8 bis 15 EO-Einheiten,ιausgewählt ist.309884/1399
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