DE2352995A1

DE2352995A1 - O-pyrazolopyrimidin-thiono-phosphorsaeureesteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide

Info

Publication number: DE2352995A1
Application number: DE19732352995
Authority: DE
Inventors: Reimer Dr Coelln; Ingeborg Dr Hammann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-10-23
Filing date: 1973-10-23
Publication date: 1975-04-30
Also published as: ES431230A1; AU7451974A; DK133900B; US3926998A; LU71146A1; AR204842A1; NL7413825A; AT326691B; KE2741A; BE821292A; IE40082L; RO64229A; BR7408766D0; SU520016A3; SE7413291L; JPS5070390A; IL45889A0; DK133900C; JPS5070528A; IE40082B1

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

Hu/Rt/Hg 509 Leverkusen, Bayerwerk

Q-Pyrazolopyrimidin-thiono-phosphorsäureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide ■

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 0-Pyrazolopyrimidinthiono-phosphOrsäureesteramide, welche insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. .

Es ist bereits bekannt, daß O-Pyrazolopyrimidin-thionophosphorsäureesteramide, ζ» B. O-Äthyl-H,N-dimethyl-O- ^~pyrazolo-(1,5-iX)-pyrimidin-(2)yl_J7- bzw. -0-/~3-chlorpyrazolo-(1,5-oC)-pyrimidin-(2)yl_7-thiono-phosphorsäureester eine pestizide, insbesondere insektizide und akarizide Wirkung aufweisen (vergleiche deutsche Offenlegungsschrift 2 151 298).

Es wurde nun gefunden, daß die neuen O-Pyrazolopyrimidinthiono-phosphorsäureesteramide der Pormel

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ORIGINAL INSPECTED

RO

"P-O

ΊΓ

(D'

in welcher R einen AlkyIrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R ein Wasserstoff- oder Halogenatom und

2 "5 R und R gleich oder verschieden sein können und ein

Wasserstoff oder eine Methylgruppe bedeuten, starke insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen.

Weiterhin wurde gefunden, daß die O-Pyrazolopyrimidin-thionophosphorsäureesteramidderivate der Konstitution (I) erhalten werden, wenn man O-Alkyl-thiono-phosphorsäureesterdihalogenide der Formel

^S TT
RO-P (II)

mit 2-Hydroxypyrazolopyrimidinderiraten der Formel

(III)

in Anwesenheit eines Säureakzeptors bzw. in Form der ent-

Ie A 15 317

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sprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze umsetzt und die so erhaltenen O-Alkyl-O-pyrazolopyrimidin-thionophosphorsäurediesterhalogenidderivate, ohne sie zu isolieren, mit Ammoniak in Gegenwart von Säureakzeptoren umsetzt, wobei

1 2 3 in vorgenannten Formeln R, R , R und R die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom steht.

Überraschenderweise besitzen die erfindüngsgemäßen O-Pyrazolopyrimidin-thiono-phosphorsäureesteramide eine bessere insektizide und akarizide Wirkung bei sehr geringer Warmblütertoxizität als die entsprechenden vorbekannten Verbindungen analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die Produkte gemäß vorliegender Erfindung stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man beispielsweise O-lthyl-thiono-phosphorsäureesterdichlorid, 2-Hydroxy-pyrazölo-( 1,5-<X-)-pyrimidin und Ammoniak als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende formelschema wiedergegeben werden:

HO

C₂H₅O-:

Gl

Cl

Säureakzeptor

- HCl

Cl

P-O

+ IH,

Säureakzeptor

- HCl

P-O

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ORIQINAL !NSPECTED

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" " .V.

Die einzusetzenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) eindeutig allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch

ß für gerade oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
R für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden O-Alkyl-thionophosphorsäureesterdihalogenide (II) sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (z. B. nach US-Patentschrift 3 oo5 oo5), ebenso die 2-Hydroxypyrazolo-(1,5-(X)-pyrimidin-Derivate (III) /"vergleiche deutsche Offenlegungsschrift 2 131 296; belgische Patentschrift 769 7o2; Annalen 647 (1961), Seiten 117 - HA_J.

Als Beispiele für O-Alkylthionophosphorsäureesterdihalogenide seien im einzelnen genannt:

O-Methyl-, O-Äthyl-, O-n-Propyl-, O-iso-Propyl-, O-n-Butyl-, O-sec.-Butyl-, O-iso-Butyl- und O-tert.-Butyl-thionophosphorsäureesterdichlorid bzw. -dibromid.

Als Beispiele für die Pyrazolopyrimidin-Derivate seien im einzelnen genannt:

2-Hydroxypyrazolo-(1,5-oC)-pyrimidin, 2-Hydroxy-3-chlor- bzw. -3-brom-, -3-chlor-7-methyl-, -J-brom^-methyl-, -3-chlor-5,7-dimethyl-, -3-brom-5,7-dimethyl-, -5,7-dimethyl-, -7-methylpyrazolo-(1,5- <^)

Das Herstellungsverfahren für die neuen Stoffe (I) wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. Hierzu gehören vor allem aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlen-

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Wasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, z. B, Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, insbesondere nitrile, wie Aceto- und Propionitril.

Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, -methylat bzw. äthylat, ferner aliphatlsche, aromatische oder heterocyclische Amine ,beispielsweise Triethylamin, Dimethylamin, Dirnethylanilin, DimethyIbenzylamln und Pyridin.

Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und-too,, vorzugsweise bei 0 bis 25°C.

Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck vorgenommen.

Zur Durchführung des Verfahrens setzt man das Ö-Alkylthionophosphorsäureesterdihalogenid und-die, 2-Hydroxypyrazolopyrimidinkomponente in äquimolaren.Verhältnissen ein, während das Ammoniak vorzugsweise in 1 obigem Überschuß in Form einer konzentrier·ten wässrigen Lösung zugegeben wird. Die Umsetzung wird bevorzugt in Gegenwart eines der: oben genannten Lösungsmittel sowie in Gegenwart eines Säureakzeptors bei den angegebenen Temperaturen vorgenommen. Das Reaktionsgemisch wird nach ein- bis mehrstündigem Hachrühren mit Wasser vermischt, das Kristallisatabgesaugt und letztereswie üblich, z. B. durch Waschen, Trocknen und/oder Umkristallisieren gereinigt.

Die erfindungsgemäßen Stoffe fallen in kristalliner Form an. Zu ihrer Charakterisierung dient der Schmelzpunkt. Wie

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bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die neuen 0-Pyrazolopyrimidin-thiono-phosphorsäureesteramide durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit bei günstiger Warmblutertoxizität aus. Sie besitzen dabei sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch beißende Insekten und Milben (Acarina).

Aus diesen Gründen werden die erfindungsgemäßen Produkte mit Erfolg als Schädlingsbekämpfungsmittel im Pflanzen- und Vorratsschutz sowie auf dem Hygienesektor eingesetzt.

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali) _fi mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralla und Wanzen, beispielweeise die Rüben- (Piesma quadrata), Baurawoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub-(Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans)," ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.

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Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraxipen (T.epidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (l'Tiiprocti s chrynorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Prostspanner (Oheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Japhygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella), Mehl- (Epheatie kühniella ) und große Wachsmotte (Galleria mellonella),

Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarlus = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerre^tichblatt«- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Hiinbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthöscelides obtectus), Speck-(Dermestes frisch!), Khapra- (Trogoderma granarium■), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z, B. Drahtwürmer (Agriotes spec.) und Engerlinge (MeIolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (HLettelia germanica), Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucoph&ea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze Riesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopteren z.B. das Heimchen (Gryllus dornest!cus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).

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2 3 ο 2 d 9 5

Die Dipteren timfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles Stephens!)„

Zu den Milben (Acari) zählen besonders die Spinnmilben (Tetranychidae) wie die Bohnen- (Tetranychus telarius = Tetranychus althaeae oder Tetranychus urticae) und die Obstbaumspinnmilbe (Paratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), Gallmilben, z.B. die Johannlsbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden beispielsweise die Triebspitzenmilbe (Hemitarsonemus latus) und Cyclamenmilbe (Tarsonemus pallidus); schließlich Zecken wie die Lederzecke (Ornithodorus moubata).

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorrats schädlinge,, besonders Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Verfahrensprodukte außerdem durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

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ORIGINAL INSPECTED

235299$

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblicnon Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise: hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln, Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch or- . ganische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alky!naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatisch« Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, ·

aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie* Aceton, Methyläthylketon, Methylisobuty!keton oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl-.sulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind, solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und/unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe , z.B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: niehtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Ä'thers, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alky!sulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

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Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zv/isch3n C,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 % oder sogar den 100 %-igen Wirkstoff allein auszubringen.

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Beispiel A"
Plutella-Test

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).

Nach den angegebenen Zeiten wird der Äbtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen getötet wurden, während 0 % angibt, daß keine Raupen getötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Aüswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden" Tabelle ·} hervor ι

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50 9818/1239:

Tabelle 1
(Pflanzenschädigende Insekten) Plutella-Test

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentra•tion in io

Abt ötungsgrad in io nach 3 Tagen

t =-1

o,o1

75 0

(bekannt) Cl

o,o1

1oo O

(bekannt)

0,1
o,o1

1oo 1oo

IL. ο,οΐ

I00 I00

CH₃O.

P-O-

CH, o,o1

I00 I00

Le A 15 317

- 12 -

50 98 18/

ie -A -t5"5-T-T-

I ate 11 e

Wirkstoffe Wirkstoffkonzentration in. $

Äfetötuhgagr&cE

in $ naeli · lagen

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tabelle 1 (Fortsetzung)

Wirkstoffe Wirkstoffkonzentration in i*

Ab t ötungs grad In i» nach. 5 Sagen

Xi- C,H

ΐ\ί

H₂K'

CE, ο,ΐ
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1oo

95

Cl

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H₂F

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CH

9o

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- 14 -

t-233

Beispiel

Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)

Lösungsmittel: 3 Gewichtstelle Aceton Emulgator : 1 Gewichtstell Älkylary!polyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat, mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird der Äbtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 herror:

Le A 15 317 ' . - 15 -

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Tabelle 2

(Pflanzenschädigende Insekten)

Myzus-Test

Wirkstoffe Wirkstoff- Abtötungsgrad

konzentra- in io nach tion in $ 1 Tag

o,1 4o o,o1 O

(CH₃)₂K

⁰ (bekannt)

0,1	1oo
o,o.1	1oo
o, oo 1	9o

σ y -τ w» ■ 1OO

CH,0 ^ö

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0 9 8 18/1 2 39

1oo

o,o1 1oo P-O^{x Λ} ^ ο,όοΙ 75

¹Ai₀A..^

T a t> eile 2 (Fortsetzung)

235 2935

Wirkstoffe Wirkstoffkonzentration in %

Äbtötungsgrad in fo nach T Sag

C₀H₁-O

O, Oi

1oo

85

IX-C₃H₇O_xJ

ο, ο Τ

1 oo 1oo

CH

0,1
o,o1

too Too

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-η*

Beispiel Q

Tetranychus-Test (resistent)

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather ·

Mit der Wirkstoff zubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris)·, die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoff zubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungsgrad wird in % angegeben. 100 % bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:

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Tabelle 3 (Pf laiizensclmdigenä.e Tetranychus-Test (resistent)

Wirkstoffe

JLm $

Äl>t öiixingsgrad ±n $
2 Tagen

C.

P-O

S.

(bekanni;) Cl

(bekanni;^)

S
P-O

S.

1oo 1-OO

98 6o

Le A 15 31?

- 19 -

5 0 9/8IS /123 S

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

Zu einer Mischung aus 59,5 g (o,4 Mol) 2-Hydroxy-7-methylpyrazolo-(1,5-iX )-pyrimidin, 32o g Aceton und 77,2 g (o,4 Mol) O-n-Propyl-thiono-phosphorsäureesterdichlorid läßt man unter Rühren und Kühlen bei 0 bis 5°C eine Lösung von 11o,4 g (o,8 Mol) Kaliumcarbonat in 18o g Wasser tropfen. Die Reaktionsmischung wird zwei Stunden lang in einem Eiswasserbad nachgerührt. Dann läßt man o,44 Mol Ammoniak in Form einer konzentrierten wässrigen Lösung zutropfen, wobei durch Außenkühlung die innentemperatur bei 2o°C gehalten wird. Nach kurzem Hachrühren bei 2o°C wird die Reaktionsmischung mit 1,2 1 kaltem Wasser vermischt und das Kristallisat abgesaugt. Letzteres wird mit Wasser gewaschen und im Vakuumexsikkator getrocknet. Durch Umkristallisation des getrockneten Produktes aus der doppelten Menge Toluol werden 68,7 g (6o $ der Theorie) 0-n-propyl-0-/~7-methyl-pyrazolo-( 1, S-öiO-pyrimidin^J thionophosphorsäureesteramid in Form schwach gelblicher Kristalle mit dem Schmelzpunkt 129 "bis 13o°C erhalten.

Analog Beispiel 1 wurden die nachfolgend aufgeführten Verbindungen hergestellt:

Le A 15 317 - 2o -

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Beispiel Konstitution

Nr*

Bny sika1. Daten (Schmelzpunkt C)

C ,JL, Q §

118 - 12o

^_0^Η-"γ-

CH,O_v

Cl

fj I

CH,

Cl

GH,

- 154 - 155

156 - 158

167 - 168

Le A 15 317

- 21 -

5 0 9318/1239

Le A 15 317

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Beispiel Konstitution
Nr.

Physikal. Daten (Schmelzpunkt ⁰C )

Cl

C₂H₅O

Hp/

CH

J-

CH, 162 - 163

CH,

P-C

CH, 183 - 184

•Κ,

GH,0

,0 Y
\ll

P-O

CR 165 - 166

■p-o"

/J

CH. Uo - 141

1o

_r/

CH,

164 - 165

Le A 15

0 9318/ 1239

Beispiel Konstitution Nr-. .::

Physikal. Daten (Schmelzpunkt C)

S P-O

14ο -

12

,₅n₇v 122 -

Claims

Patentansprüche

π . )\ Ö-PyrazolopyriTnidin-thioiio-plibsphorsäxireesteräinide der Formel ' -^; ' ;-,::■■■·■ -_:■:.- .-:■.·_. .■■- :.-.■■

H₂F

(D

.In welcher R für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,.

R für Wasserstoff oder Halogen, R uiidR^v für Wasserstoff oder Methyl stehen«
2.) Verfahren .zur Herstellung von O-Pyrazolopyrimidin-thionophosphorsäureesteramiden, dadurch gekennzeichnet, daß man O-Alkylthionophosphorsäureesterdihalogenide der formel

RO-P

Hai

(II)

Hai

in welcher

R die obengenannte, Bedeutung besitzt,

mit 2-Hydroxypyrazolop;yrimidinderivaten der jPormel

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HO-

(III)

- 24 -

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In welcher

B , R und H -die obengenannte Bedeutung'besitzen,

in Anwesenheit eines Säureakzeptprs bz^. in, Foi*tii der ent sprechenden Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze,, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Yerdünnungsmittel umsetzt und ohne die entstehenden Thionop;hosphorsäurediesterhalogenidderivate zu Isolieren mit Ammoniak in Gegenwart von Säureakzeptoren Umsetzt.
3.) Insektizide und akarizi.de Mittel» gekennzeiehnet durch einen Gehalt an mindestens einem 0-Pyrazolopyrimidinthiono-phosphorsäureesteramid gemäß lormel (T) in An-
4«) Verfahren zur Bekämpfung τοη Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man 0-PyrazolopyTimidin-thionophosphorsäureesteramide gemäß Formel (I) in Anspruch 1 auf Insekten und Milben und/oder ihren Lebensräum einwirken läßt. ■ ■ ■ ^ ·
5.) Verwendung von O-Pjrazolopyrimidin-thiono-phosphorsäureesteramide gemäß Jormel. (I) in Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
6.) Verfahren zur Herstellung von insektiziden und akariziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man O-Pyrazolopyrimidin-thiono-phosphorsäureesteramide gemäß lormel (I) in Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

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