DE2361087B2 - Verfahren zur Verhinderung oder Beseitigung von Ölfärbungen oder -flecken auf aus wäßrigen sauren chloridhaltigen Zinkbädern mit Benzalaceton als Glanzbildner galvanisch abgeschiedenen Zinküberzügen - Google Patents
Verfahren zur Verhinderung oder Beseitigung von Ölfärbungen oder -flecken auf aus wäßrigen sauren chloridhaltigen Zinkbädern mit Benzalaceton als Glanzbildner galvanisch abgeschiedenen ZinküberzügenInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
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Description
Die Frlindung bezieht sich auf das galvanische
Ab.scheiden von besserem Cilanzzink aus wäßrigen. sauren.chloridhaltigen Hadern zum galvanischen .Abscheiden
von Zinkiiberzügen oder kurz ausgedrückt
gal\ anischen Zinkbädern. Im besonderen bezieht sich
die I Hindu ng aiii die Verwendung eines Zusatzes.
welcher ein Problem bzw. einen Zustand, dem in galvanischen
Bädern bei Verwendung von Benzalaceton als Glanzbildner begegnet wird, behebt oder ausschaltet.
Sie betnlfi nämlich ein Verfahren zur Verhinderung
oder Beseitigung von ölfarhungen oder -Hecken auf aus wäßrigen, sauren, chloridhalligen Zinkbädern
mit Ben/alacelon als (ilanzbildncr galvanisch abgeschiedenen
Zink überzügen.
Benzalaceton ist ein sehr üblicher und sehr wichtiger
Zus.iiz in sauren, chloridhalligen. galvanischen
Zinkbädern. Bei Verwendung in Kombination mit
anderen Bestandteilen erhöht es den (!lan/ in einem sehr weilen Stromdichlebcreich. Am ausgeprägtesten
erhöht es jedoch sehr stark den Cilan/ in Bereichen
sehr niedrige! Stromdichte, wie in tiefen I inschnitten
oder Ausnehmungen und (iew indegängen von Bolzen und Schiauben.
Nach dei 1 leklrolyse mit galvanischen Bädern mit
einem (iehalt an Benzalaceton während eines kurzen Zeitraumes erscheinen an der Oberfläche der galvanisehen
Abscheidung Olfärbungen oder -Hecke. Diese schillernden oder irisierenden 1 lecke treten in einem
Stromdichtebereich von etwa .V2 bis 5.4Adirr auf
I in fleckiger Teil führt natürlich im allgemeinen dazu. daß er bei Ou:ilitätskonlrolle:i zu verwerfen ist. Dieses
Problem tritt hauptsächlich bei (ieslellüberziehverl'ahren. gelegentlich aber auch bei I ronimelüberziehverfahren
auf.
Diese < Jllai billigen oiler -Hecken werden durch ein
ülähnliches Zerselzungs- oder Spaltungsprodukt, weltlies
sich im galvanischen Bad durch Fleklrolyse bildet, herbeigeführt. Dieses O'l kann nicht durch
Kohlehehandlimg. Zinksiaubbehandlting oder Filtrieren
cnil'cml werden. \'or der Frfindung war das einzige
\ erlahren /111 \ erminderung des Färbungs- oder
l-leckenbildungsprohlemes das l.mulgieien dieses Öls
durch Zugabe eines geeigneten oberflächenaktiven Mittels zum l\iIν anischen Bad. Die oberflächenaktiven
40
4s Mine!, welche in dieser Weise wirksam sind, sind aber
starke Schaumbildner, und es ergeben sich beträchtliche
Probleme beim technischen f'berzieharbeits- <uinü. IXt Schaum kann so schlimm werden, daß er
sich regelrecht aus dem t'berziehbehälier auf den FuIiboden\ind
über die Anlage wälzt. Da das galvanische Bad in bc/un auf Stahl korrodierend wirkt, ist es sehr
unerwünscht, es mit einer kostspieligen Anlage in Berührung treten zu lassen. Zusätzlich zu diesem
Problem hört das ölige Zerseizungsprodukt nicht auf.
sich im galvanischen Bad anzusammeln, bis seine
Konzentration einen Wert, bei welchem es nicht leicht emulnierl werden kann, erreicht. An diesem Punkt
ist die einzige Lösung das Verdünnen des galvanischen
Bades. Dies ist natürlich eine lästige, unbequeme und
aufwendige Verfahrensweise und führt zu beträchtlichen Abfallbehandlungsproblemen, da das erhaltene
zusätzliche Bad beseitigt werden muß.
Aufnähe der F.rfmdung ist es. unter Behebung der
obinen Nachteile die ÖMarbungen oder -flecken zu vermeiden oder zu beseitigen.
Fs wurde nun festgestellt, daß bei Zugabe von Hydroxylamin oder einem sauren Hydroxylaminsalz
in passender Menge zu einem wäßrigen, sauren, chloridlialtisien.
üalvanischen Zinkbad mil Benzalaceton ais Glanzbüdner die charakteristische ölfarbungs-
oder Olfleckenbildungswirkung auf die Oberfläche
der galvanischen Abscheidung beseitigt wird. Durch passende Zugabe des Hydroxylamines oder des sauren
Hydroxylaminsalze^ zum galvanischen Bad wird die
geschilderte Färbungs- oder Fleckenbildungsvvirkung
sofort beseitigt. Das öl wird in eine nicht angreifende Substanz, welche entweder ausfällt oder gegebenenfalls
durch die F.lektrolyse entfernt wird, übergeführt.
Bei Anwendung dieses Verfahrens treten das lästige und unbequeme Schäumen und die Ansammlung von
schädlichen Chemikalien im galvanischen Bad nicht auf.
Gegenstand der Frfindung ist daher ein Verfahren zur Verhinderung oder Beseitigimg von ölfärbungen
oder -flecken auf aus wäßrigen.sauren.chloridhaltigen Zinkbädern mit Benzalaceton als Glanzbildner galvanisch
abgeschiedenen Zinküberzügen, welches dadurch gekennzeichnet ist. daß dem Bad Hydroxylamin oder
ein saures Hydroxylaminsalz. in äquimolarer Menge, bezogen auf die Benzylacetonmenge im Bad. zugesetzt
wird.
Fs ist zweckmäßig, vor der Zugabe des Hydroxylamines
oder sauren Hydroxylaminsalz.es zum Bad zur Sicherstellung der Zugabe der richtigen Menge
des Hydroxylamines oder sauren Hydroxylaminsalzes die Benzylacetonkonzentralion im Bad zu ermitteln.
Nach einer Ausführungsform der Frfindung wird die Zugabe des I lydroxylamines oder sauren 1 lydro.xylaminsalzes
erst nach Auftreten der ölfärbungen oder -flecken auf den Zinküberzügen zur Beseitigung der
ölfürbungen oder -flecken vorgenommen.
Das Hydroxylamin bzw. saure I lydroxylaminsalz kann vorteilhaft in Form eines Zusatzes mit einem
Gehall an etwa I bis 99 Gewichtsprozent Hydroxylamin bzw. saurem Hydroxylaminsalz zum Bad zugegeben
werden.
Als Hydroxylaminsalze sind Hydroxylaminhydrochloiid und Hydioxylaminsulfat bevorzugt.
Bei der Flektrolyse mit wäßrigen, sauren, chloridhaltigen.
galvanischen Zinkbädern mit einem Gehall an Benzalaceton im rormalen Betrieb bildet sich eine
beträchtliche Menge Benzylacelon nach der folgenden
Reaktionsgleichung.
Ij 1] ο
:
• —C —C —C CH
Flektrohse
H H O
C -C - C - ClI,
11 H
Wenn die Konzentration des Ucnzylacetones einen Wert von etwa 0.2 g 1 galvanisches Bad erreicht,
erscheinen auf dem überzogenen Werkstück bei einer Stromdichte von etwa 3.2 bis 5.4 A dm2 ölflirbungen
oder -flecken.
Die Benzykicetonkonzentration kann zweckmäßiverweise
durch herkömmliche Gaschromatographierverfahren ermittelt werden.
Fs wird angenommen, daß der Hydroxylamin/usat/
im galvanischen Bad wie folgt wirkt:
H 11 O ' :- C-C --C-- CH,
OH
■ H H N
tu 11 Ol I : i !!
2 ( f C — c --C - CH,
'·' ! ι
H H
Fin Teil des Oximes fällt aus dem galvanischen Bad aus und kann durch Filtrieren entfernt werden.
Das in Lösung verbliebene Oxim ist nicht schädlich und wird wahrscheinlich letztlich durch die Elektrolyse
entfernt.
Zwar ist der erfindungsgemäß verwendete Zusatz in einer großen Mannigfaltigkeit von wäßrigen, sauren,
chloridhultigen. galvanischen Zinkbädern mit Benzalaceton als Glanzbildner wirksam, es ist jedoch bevorzugt,
eines der im folgenden beschriebenen Grundbäder zu verwenden.
Die Erfindung \\ ird an Hand der folgenden nicht als
Beschränkung aufzufassenden Beispiele näher erläutert.
li;uinM"raxihCl/unp
20
20
Zinkchlorid
Ammoniumchlorid
pH-Wert = 5.0
pH-Wert = 5.0
2S B e i s η i e 1 Ί
Zinkchlorid
Ammoniumchlorid
pH-Wert = 6.0
Ammoniumchlorid
pH-Wert = 6.0
k,„-„cmr,m,n m
200
Konzentration in g I
60
150
150
.15 Außer den oben angegebenen Grundchemikalicn
sollen die Bäder etwa 0,05 bis 1 g 1 Benzalaceton und etwa 0.5 bis 20 g/l von einem oder mehr üblicherweise
verwendeten Zusätzen, wie Polyoxyalkylennaphtholcn. geradkettigen Polyoxyalkylcnen und polymeren
aliphatischen Aminen, enthalten.
Claims (2)
1. Verfahren /ur Verhinderung oder Beseitigung von ölfärbungen oder -Hecken auf au·, wäßrigen.
sauren, chloridhaltigen Zinkbädern mil Benzalaceton als Cilan/bildner galvanisch abgeschiedenen
Zinküberzügen, dadurch g e k e η η ζ e i e h η
e i. dall dem Bad Hydroxylamin oder ein saures Hydroxylaminsalz in äquimolarer Menne. be- to
zogen auf die Benzylacelonmengc im Bad. zugesel/t
wird.
2. Verlahrcn nach Anspruch 1. dadmch gekennzeichnet,
daß die Zugabe des Hydroxylamines
oder sauren Hydroxylaminsalze-- eis; nach Auf- is
irelen der '(Slfäi billigen oder -Hecken auf den ZinkiibciYüuen
vorgenommen wird.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US31472072 | 1972-12-13 | ||
| US00314720A US3808110A (en) | 1972-12-13 | 1972-12-13 | Aqueous acid chloride electroplating baths |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2361087A1 DE2361087A1 (de) | 1974-06-27 |
| DE2361087B2 true DE2361087B2 (de) | 1975-10-23 |
| DE2361087C3 DE2361087C3 (de) | 1976-08-12 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2361087A1 (de) | 1974-06-27 |
| US3808110A (en) | 1974-04-30 |
| SE385597B (sv) | 1976-07-12 |
| JPS5318171B2 (de) | 1978-06-13 |
| AU6292073A (en) | 1975-05-29 |
| FR2210672A1 (de) | 1974-07-12 |
| ES420845A1 (es) | 1976-04-16 |
| JPS4989638A (de) | 1974-08-27 |
| BR7309545D0 (pt) | 1974-12-31 |
| CA1007594A (en) | 1977-03-29 |
| FR2210672B1 (de) | 1976-06-25 |
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