DE2407018C2 - Polyelektrolyt-Verbundpolymeres, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben - Google Patents

Polyelektrolyt-Verbundpolymeres, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben

Info

Publication number
DE2407018C2
DE2407018C2 DE2407018A DE2407018A DE2407018C2 DE 2407018 C2 DE2407018 C2 DE 2407018C2 DE 2407018 A DE2407018 A DE 2407018A DE 2407018 A DE2407018 A DE 2407018A DE 2407018 C2 DE2407018 C2 DE 2407018C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
composite polymer
polyvinyl alcohol
polyelectrolyte
polyelectrolyte composite
membrane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2407018A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2407018A1 (de
Inventor
Masao Hirakata Osaka Hosono
Akio Ikeda Osaka Nakajima
Waichiro Kyoto Tsuji
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyoto University NUC
Original Assignee
Kyoto University NUC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyoto University NUC filed Critical Kyoto University NUC
Publication of DE2407018A1 publication Critical patent/DE2407018A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2407018C2 publication Critical patent/DE2407018C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
    • B01D71/80—Block polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/246—Intercrosslinking of at least two polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/50—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyalcohols, polyacetals or polyketals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/916—Polymer from ethylenic monomers only, having cationic group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

Es ist bereits bekannt, Polyelektrolyt-Verbundpolymere aus Gelatine und Gummi Arabikum zur Herstellung von Mikrokapseln zu verwenden. Es ist ferner bekannt, derartige Polymere aus einem Protein und Polymethacrylsäure oder einem Methacrylsäure-Vinylpyridin-Copolymeren für die Abtrennung verschiedener Proteine zu verwenden.
Kürzlich wurden polyelektrolytische Verbundpolymere aus Polystyrol-Sulfonat und Polyvinylbenzyltrimethylammoniumsalz oder Polydiallyldimethylammoniumsalz beschrieben. Diese wurden für medizinische Zwecke verwendet, wie z. B. für Dialysömembranen, feuchtigkeitsatmende Kunststoffe, Batterietrennmembranen, Kontaktlinsen, künstliche Blutgefäße oder dergleichen (Industrial and Engineering Chemistry, Band 57, No. 10, Seite 32 (1965) und Journal of Macromolecular Science Chemistry, Band A4, Seite 675 (1970)). Ferner wurden kürzlich Polyelektrolyt-Verbundpolymere aus einem partiellen Sulfat des Polyvinylalkohols einerseits und einem Polyaminoacetal oder einem Polyvinylpyridiniumsalz andererseits hergestellt. Man kann eine Mischung dieser beiden Polyelektrolyte derart herstellen, daß die Bildung eines Verbundpolymeren inhibiert wird, und zwar durch Auflösen in einem System aus Wasser und einem Salz (NaCl, NaBr, CaCl2). Wenn das Wasser entfernt wird, so erhält man eine Membran aus dem Polyelektrolyt-Verbundpolymeren. Andererseits kann die Mischung der Lösungen der Polyelektrolyte auch auf ein Substrat aufgetragen werden, z. B. durch Sprühen oder Beschichten. Dieses Präparat kann als Antistatikum verwendet werden oder als Ultrafiltrationsmembran oder als medizinischer Filter (Bulletin of the Institute for Chemical Research Kyoto University, Band 47, Seite 177 (1969)); Biopolymers 10, 1345 (1972); japanische Patentanmeldung Nr. 21 221/1971).
Die bisher bekanntgewordenen Polyelektrolyt-Verbundpolymeren haben eine unzureichende Beständigkeit gegenüber Säuren, Basen und Salzen sowie unzureichende mechanische Eigenschaften im trocke
nen und nassen Zustand.
Es ist somit Aufgabe der Erfindung, ein Polyelektrolyt-Verbundpolymeres zu schaffen, welches weich ist und sowohl im trockenen als auch nassen Zustand eine hohe mechanische Festigkeit und eine große Stabilität, insbesondere gegen Hitzeeinwirkung, aufweist
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Polyelektrolyt-Verbundpolymeres gelöst, bei dem als Kation ein partielles Aminoacetal von Polyvinylalkohol
ίο ionisch an einen Carboxymethylpolyvinylalkohol als Anion gebunden ist Dieses Verbundpolymere unterliegt beim Erhitzen einer Vernetzung durch Amidbildung. Hierdurch wird die mechanische Festigkeit und insbesondere auch die thermische Stabilität sowie die Festigkeit gegenüber Säuren, Basen und Salzen wesentlich erhöht. Sulfonsäuregruppen oder quaternäre Ammoniumgruppen sind nicht zur Vernetzung durch Amidbildung befähigt.
Die erfindungsgemäß eingesetzten partiellen Aminoacetale des Polyvinylalkohole sind bereits aus der US-PS 29 92 204 bekannt; desgleichen die Verspinnung von Mischungen derselben zu Fäden mit verbesserten Anfärbeeigenschaften und erhöhter Beständigkeit in kochendem Wasser.
Das erfindungsgemäße Polyelektrolyt-Verbundpolymere kann zu Membran- oder Faserform verarbeitet werden und kann ais Mikrokapsel, Dialysemembran, feuchtigkeitsatmende Kunststoffmembran, als Washand-Wear-Faser und für medizinische Zwecke verwendet werden.
Das im Polyelektrolyt verbleibende Salz wird soweit wie möglich entfernt, wodurch die ionische Vernetzung zwischen den beiden Polyelektrolyt-Molekülen verbessert wird. Daher wird das Polymere in siedendem Wasser nicht deformiert, selbst wenn die Ladungsdichte gering ist, und das Verbundpolymere hat eine hohe Festigkeit. Diese Eigenschaften können durch eine Hitzebehandlung noch verbessert werden. Das Verbundpolymere ist in trockener Form weich. Es eignet sich daher für verschiedene industrielle Anwendungen, wie z. B. für Mikrokapseln, feuchtigkeitsatmenden Kunststoff und verschiedene medizinische Anwendungen.
Das Polyelektrolyt-Verbundpolymere zeigt die Wirkung eines vernetzten Polyvinylalkohols und somit eines verbesserten Youngs-Moduls. Wenn das Polymere als Faser benutzt wird, so können gute Wash-and-Wear-Eigenschaften erreicht werden. Darüber hinaus hat das Polymere aufgrund seines chemischen Aufbaus eine große Affinität zu Farbstoffen, so daß die Färbeeigenschaften ausgezeichnet sind.
Im folgenden soll das Verfahren der Erfindung zunächst allgemein erläutert werden.
(a) Herstellung von Carboxymethyl-Polyvinylalkohol
(Komponente I)
Der partielle Carboxymethyläther des Polyvinylalkohols mit nachstehender Formel kann durch Erhitzen von Polyvinylalkohol mit einer Mischung von Natriumhydroxid und Monochloracetat oder einer Mischung von Natriumhydroxid, Monochloracetat und Äthanol hergestellt werden.
-CH2-CH-CH2-CH-
OH
CH2COO0 Na«
(b) Herstellung des Aminoacetals des Polyvinylalkohole (Komponente II)
Ein partielles Aminoacetal des Polyvinylalkohols der nachstehenden Formel kann durch Umsetzung von Polyvinylalkohol mit Aminoacetal bei 40 bis 90° C in Gegenwart von Salzsäure hergestellt werden.
-CH2-CH-CH2—CH-CH2—CH-
OH
CH-CH2-NK3 Cle
(c) Polyelektrolyt-Verbundpolymeres aus den Komponenten I und Il
Das aus den Komponenten I und II herstellbare Polyelektrolyt-Verbundpolymere zeigt die folgenden Struktureinheiten mit ionischen Bindungen:
CH2
i e β
CH-O — CH2COO... NH3-CH2-CH<
CH2
CH-OH
CH,
J
0
/		 I
-CH
CH2
\
0		 -CH
CH2
CH2
I
HO I
-CH
Die Bildung des Polyelektrolyt-Verbundpolymeren wird gewöhnlich auf der stark sauren Seite oder auf der stark alkalischen Seite (außer pH 4 bis 8), je nach den Ladungsdichten der Komponenten I und II unterdrückt. Unter Ausnutzung dieser Eigenschaften können Membranen und Fasern hergestellt werden. Selbst wenn der pH zwischen 4 und 8 liegt, so kann das Verbundpolymere aus einer wäßrigen Lösung der Komponenten in Form konzentrierter Öltropfen oder in Form eines Gels erhalten werden. Dieses Produkt kann bei Zimmertemperatur oder bei erhöhter Temperatur zu Membranen oder Fasern geformt und getrocknet werden. Es kann in einem System aus Wasser und einem Salz oder in einem System aus Wasser, einem Salz und einem organischen Lösungsmittel aufgelöst werden, und daher ist es möglich unter Ausnutzung dieser Eigenschaften Membranen oder Fasern herzustellen. Die Membranen oder Fasern sich weich und hitzestabil, und sie zeigen eine hohe Festigkeit und Wasserbeständigkeit sowohl im nassen als auch im trockenen Zustand. In siedendem Wasser werden sie nicht aufgelöst oder deformiert. Diese Eigenschaften beruhen auf einer Vernetzung durch Amidbildung. Durch eine Nachbehandlung bei 100 bis 25O0C wird d;e Wasserabsorption weiter herabgedrückt.
Im folgenden wird die Erfindung anhand eines konkreten Beispiels erläutert.
Beispiel
(a) Herstellung der Komponente I
200 g Natriumhydroxid, 400 ml Äthanol und 400 ml Wasser werden zu 50 g Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad: 1120) gegeben. 400 g Natriummonochloracetat werden zu der Mischung bei 100C gegeben, und die Mischung wird während 7 h auf 70° C erhitzt, und danach wird die Reaktionsmischung mit Salzsäure neutralisiert und während mehreren Tagen unter fließendem Wasser dialysiert. Nach der Dialyse wird das Produkt mit einem lonenaustauscherharz gereinigt. Der Verätherungsgrad der erhaltenen Komponente I beträgt 9,5 Mol-%, und die Ausbeute beträgt 98%.
4 ' (b) Herstellung der Komponente 11
37 ml Aminoacetal (jS-Aminoacetaldehjd-diäthylacetal), 1320 ml Salzsäure und 3480 ml Wisser werden zu 50 g Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad: 1120) gegeben, und die Mischung wird während 15 h auf 700C erhitzt. Die Reaktionsmischung wird mit Natriumbicarbonat neutralisiert und während mehrerer Tage in fließendem Wasser dialysiert, um die niedrig-molekularen Komponenten zu entfernen. Nach der Dialyse wird das Produkt weiter mit einem lonenaustauscherharz gereinigt. Der Acetalisierungsgrad der erhaltenen Komponente II beträgt 14,5 Mol-%, und die Ausbeute beträgt 93%.
(c) Herstellung einer Membran
Eine 5%ige wäßrige Lösung der Komponente I (Verätherungsgrad: 9,5 Mol-%) wird mit Natriumhydroxid auf pH 11 eingestellt und danach in stöchiometrischem Verhältnis mit einer 5%igen wäßrigen Lösung b5 der Komponente II (Acetalisierungsgrad: 14,5 Mol-%) versetzt, die mit Natriumhydroxid auf pH 11 eingestellt wurde. Unter diesen Bedingungen wird ein Polyelektrolyt-Verbundpolymeres nicht gebildet. Die Mischung
wird geformt und getrocknet, wobei eine Membran erhalten wird. Die Membran wird in Methanol getaucht, um das Natriumhydroxid zu entfernen, dabei erhält man eine transparente Membran des Polyelektrolyt-Verbundpolymeren. Die erhaltene Polyelektrolytmembran wird in siedendem Wasser weder aufgelöst noch deformiert Die Membran wird bei 2000C auf das l,5fache gereckt und während 10 min auf 200°C hitzebehandelt Danach zeigt die gereckte Membran eine Festigkeit von 3,8 kg/mm2, eine Bruchdehnung von 133^0 und einen Youngs-Modui von 45 kg/mm2 bei 20°C und einer spezifischen Feuchtigkeit von 65%.
(d) Herstellung von Fasern
Eine 15%ige wäßrige Lösung der Komponente I (Verätherungsgrad: 9,5 Mol-%; Natriumsalz) wird mit einer stöchiometrischen Menge einer 15%igen wäßrigen Lösung der Komponente II (Acetalisierungsgrad: 14,5 Mol-%; -NH2-Typ) versetzt Die Mischung der wäßrigen Lösung zeigt einen pH von 8,5, so daß ein Polyelektrolyt-Verbundpolymeres nicht gebildet wird. Es handelt sich lediglich um die Mischung zweier wäßriger Lösungen. Die Mischung wird sodann in eine 30%ige wäßrige Lösung aus Natriumsulfat mit einem pH 3 bis 6 extrudiert, wobei eine Faser des Polyelektrolyt-Verbundpolymeren gebildet wird.
(e) Eigenschaften des Verbundpolymeren
Es wird eine Membran mit einer Dicke von 0,1 mm aus einem Verbundpolymeren aus der Komponente 1 mit einem Verätherungsgrad von 7,4 Mol-% und aus einer Komponente II mit einem Verätherungsgrad von 10,3 MoI-0Zb getestet. Die Probe wird zunächst mit
Tabelle II
Methanol gewaschen und sodann einer Hitzebehandlung während 30 min bei 160" C an Luft unterzogen. Bei einer anderen Probe wurde diese Hitzebehandlung unterlassen. Sodann wurde die Beständigkeit gegenüber 1 N HCl, 1 N NaOH und 1 N NaCl geprüft, und zwar durch Eintauchen während drei Tagen bei Zimmertemperatur. Danach wurde der Quellungsgrad bestimmt sowie der Gewichtsverlust Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I zusammengestellt
Tabelle I
Probe Medium Quellungs- Gewichts
grad verlust
keine IN HCl
Hitzebehandlung IN NaOH
IN NaCl
Hitzebehandlung
INHCl
IN NaOH
IN NaCl
2 070
1 260
970
83,0
179,0
74,1
42,3
61,0
45,1
0,0 0,0 0,6
Bei einem Verbundpolymeren aus Diäthoxyäthyltrimethylammonium und sulfatiertem Polyvinylalkohol beobachtet man sowohl vor als auch nach der Hitzebehandlung eine Auflösung in den drei Lösungen.
Die mechanischen Eigenschaften des Verbundpolymeren sind in der nachstehenden Tabelle II zusammengestellt.
Hitzebehandlung Zeit In Luftatmosphäre, 65% relative Dehnung Feuchtigkeit, 20 C In Wasser, 20 C Dehnung Modul
Temperatur (min) Zugfestigkeit (%) Modul Zugfestigkeit (%) (kg/cm2)
(C) _ (kg/cm2) 201 (kg/cm2) (kg/cm2) 179 0,28
keine 60 210,9 117 843,6 1,406 24,6 119,51
140 10 442,89 125 5764,6 28,12 26,0 112,48
160 30 309,32 73,3 2882,3 23,90 14,8 175,75
160 60 330,41 17,0 4569,5 24,60 16,3 295,26
160 180 337,44 12,0 8295,4 47,10 8,3 421,8
160 323,38 8295,4 39,37

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Polyelektrolyt-Verbundpolymeres bei dem als Kation ein partielles Aminoacetal von Polyvinylalkohol ionisch an einen Carboxymethylpolyvinylalkohol als Anion gebunden ist
2. Verfahren zur Herstellung eines Polyelektrolyt-Verbundpolymeren des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die wäßrige Lösung eines partiellen Aminoacetals von Polyvinylalkohol mit der wäßrigen Lösung eines Carboxymethylpolyvinylalkohols bei einem pH zwischen 4 und 8 vermischt und das gebildete ionische Verbundpolymere von Salz und Wasser befreit
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die beiden wäßrigen Lösungen entweder bei einem pH unterhalb 4 oder bei einem pH oberhalb 8 mischt, die dabei erhaltene Lösung zu einer Membran gießt und diese danach von Salz und Wasser befreit oder zu Fasern in eine wäßrige Salzlösung mit einem pH von 3 bis 6 extrudiert
4. Verwendung des Polyelektrolyt-Verbundpolymeren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Fasern oder Membranen.
DE2407018A 1973-06-12 1974-02-14 Polyelektrolyt-Verbundpolymeres, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben Expired DE2407018C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6600473A JPS5323875B2 (de) 1973-06-12 1973-06-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2407018A1 DE2407018A1 (de) 1975-01-09
DE2407018C2 true DE2407018C2 (de) 1982-05-27

Family

ID=13303355

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2407018A Expired DE2407018C2 (de) 1973-06-12 1974-02-14 Polyelektrolyt-Verbundpolymeres, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben

Country Status (4)

Country Link
US (1) US3959406A (de)
JP (1) JPS5323875B2 (de)
CA (1) CA1047675A (de)
DE (1) DE2407018C2 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3626662C1 (de) * 1986-08-07 1987-12-10 Degussa Verfahren zur Herstellung kationisierter Polyvinylalkohole
US4775715A (en) * 1987-07-23 1988-10-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry blending process for the quaternization of polyvinyl alcohol
CZ292457B6 (cs) * 1994-07-21 2003-09-17 Teich Aktiengesellschaft Vinylalkoholové kopolymery, ve vodě rozpustné filmy obsahující tyto vinylalkoholové kopolymery, jejich použití jako balicí materiál a způsob jejich výroby
AT405287B (de) * 1995-05-11 1999-06-25 Teich Ag Verwendung von weichmachern für die thermoplastifizierung von stärke
DE102006050279A1 (de) * 2006-10-23 2008-04-30 Philipps-Universität Marburg Verfahren zur Herstellung von Nano- und Mesopolymerfasern durch Elektrospinnen von Polyelektrolyten gegensätzlicher Ladung
EP3438141A4 (de) * 2016-03-31 2019-12-25 Sekisui Chemical Co., Ltd. Polyvinylacetalionomerharzmaterial, polyvinylacetalionomerharzfilm und laminiertes glas

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2992204A (en) * 1956-03-30 1961-07-11 Air Reduction Polyvinyl alcohol filaments of improved dye affinity
US3100199A (en) * 1958-03-12 1963-08-06 Diamond Alkali Co Preparation of polyacetals from halogenated unsaturated carboxylic acid esters
US3211685A (en) * 1959-03-20 1965-10-12 Kurashiki Rayon Co Production of polyvinyl alcohol having improved dyeability and composition therefor including polyvinyl alcohol basic nitrogen-containing derivatives
US3142532A (en) * 1959-05-26 1964-07-28 Air Reduction Method of making polyvinyl alcohol fibers
GB984631A (en) * 1960-05-30 1965-03-03 Kurashiki Rayon Kk Improved polymeric composition useful for fabricating fibre, films and other shaped articles
BE605724A (de) * 1960-08-18
GB991941A (en) * 1961-04-06 1965-05-12 Sankyo Co Pharmaceutical coating composition and process for preparing the same
US3365408A (en) * 1963-08-12 1968-01-23 Kurashiki Rayon Co Adhesives comprising polyvinyl alcohol bearing or mixed with substances bearing carboxyl groups, and a stabilizer

Also Published As

Publication number Publication date
US3959406A (en) 1976-05-25
CA1047675A (en) 1979-01-30
JPS5323875B2 (de) 1978-07-17
JPS5015831A (de) 1975-02-19
DE2407018A1 (de) 1975-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5151193A (en) Polymer membranes on the basis of polyvinylidene fluoride, a process for the production thereof and their use
DE3784410T2 (de) Permeable, poroese polymermembran mit hydrophilen eigenschaften, verfahren zu ihrer herstellung und ihre anwendung.
DE2917357C2 (de)
DE69804256T2 (de) Durchsichtiges Zellulosehydrogel und dessen Verwendung
EP0082433B1 (de) Makroporöse asymmetrische hydrophile Membran aus synthetischem Polymerisat
DE69024088T2 (de) Beschichtete Membranen
DE3125980A1 (de) &#34;polymethylmethacrylatmembran&#34;
DE2615954A1 (de) Polyvinylalkohol-membran und verfahren zu ihrer herstellung
DE2829630A1 (de) Semipermeable membran und verfahren zu ihrer herstellung
EP0382009B1 (de) Semipermeable Membran aus einer homogen gemischten Polymerlegierung
DE1720087A1 (de) Nichtthrombogene Kunststoffmembranen
EP0576830A1 (de) Membran und Verfahren zu deren Herstellung
DE3611410C2 (de) Im wesentlichen Protein nicht-adsorbierende, semipermeable Filtrationsmembran
DE2407018C2 (de) Polyelektrolyt-Verbundpolymeres, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben
DE69623196T3 (de) Permselektive Membranen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE69409793T2 (de) Poroese polymerstructur und verfahren
DE69229795T2 (de) Polyionkomplex-membran
DE3044435C3 (de) Semipermeable Cellulose-Hohlfaser, Verfahren zu ihrer Herstellung und Trennvorrichtung mit solchen Fasern
EP0416377A2 (de) Cellulosische Membranen
DE3802030A1 (de) Makroporoese, asymmetrische, hydrophile membran aus polyaramid
DE3814326A1 (de) Verfahren zur modifizierung von cellulosischen dialysemembranen zur verbesserung der biocompatibilitaet und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens
EP0539870B1 (de) Hydrophile, asymmetrische, chemikalienbeständige Polyaramidmembran
JPH053331B2 (de)
EP0543171B1 (de) Semipermeable, poröse, asymmetrische Polyetheramidmembranen
DE2950236C2 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
8125 Change of the main classification

Ipc: C08F 8/44

D2 Grant after examination