DE2425785A1 - Verfahren zur herstellung von acetophenon - Google Patents
Verfahren zur herstellung von acetophenonInfo
- Publication number
- DE2425785A1 DE2425785A1 DE19742425785 DE2425785A DE2425785A1 DE 2425785 A1 DE2425785 A1 DE 2425785A1 DE 19742425785 DE19742425785 DE 19742425785 DE 2425785 A DE2425785 A DE 2425785A DE 2425785 A1 DE2425785 A1 DE 2425785A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acetophenone
- hydroperoxide
- methylstyrene
- dimethylphenylcarbinol
- copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC=CC=C1 BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical group COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical class [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- GPKFMIVTEHMOBH-UHFFFAOYSA-N cumene;hydrate Chemical group O.CC(C)C1=CC=CC=C1 GPKFMIVTEHMOBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Acetophenon
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur katalytischen Zersetzung von Cumolhydro'peroxyd au Acetophenon.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Zersetzung in einem Reaktionsmilieu durchgeführt wird, das Wasser,einen
Katalysator, der aus einem anorganischen oder organischen Kupferderivat besteht, und a-Methylstyrol, das in seiner hydratisierten
Form als Dimethylphenylcarbinol vorliegen kann, enthält.
Die Mengen an Wasser und Hydroperoxyd in dem Reaktionsmilieu· sind derart, daß das Gewichtsverhältnis Hydroperoxyd zu Wasser.
-4
zwischen 10 und 10, vorzugsweise zwischen 0,01 und 0,3,liegt.
zwischen 10 und 10, vorzugsweise zwischen 0,01 und 0,3,liegt.
Als anorganische oder organische Kupferderivate kann man hauptsächlich
die organischen oder anorganischen Kupfer (II)- oder Kupfer (i)-salze nennen. Bevorzugt verwendet man die Salze starker
anorganischer Säuren, insbesondere die Nitrate, Sulfate, Perchlorate und Halogenide. Als organische Salze kann man die Acetate,
Propionate und Butyrate- nennen.
4 0 9 8 5 1/1112
Andere nicht bevorzugte Kupferverbindungen können selbstverständlich
ebenfalls verwendet werden, umsomehr, wenn sie unter den gewählten Verfahrensbedingungen sich in die bevorzugten
Derivate.umwandeln.
Die Menge des eingesetzten Kupferderivates ist gewöhnlich derart, daß das Verhältnis der Mol-Zahl Hydroperoxyd in dem Reaktionsgemisch
zu der Anzahl Gramm-Atome Kupfer in Form des in der
wässrigen Phase löslichen Derivates zwischen 5 und 10 , vorzugsweise
zwischen 10 und 10 , liegt.
Unter wässriger Phase ist entweder eine einzige Phase des Reaktionsgemisches
zu verstehen, wenn letzteres homogen ist> oder, wenn letzteres heterogen ist, die Phase mit dem maximalen Wassergehalt
.
Das a-Methylstyrol oder das Dimethylphenylcarbinol werden im
allgemeinen in Mengen zwischen der 0,1- und 4-fachen Menge(in Mol) C.umolhydroperoxyd, vorzugsweise zwischen der 0,5- und 2-fachen
Menge, verwendet.
Die Reaktionstemperatur wird im allgemeinen zwischen 50 und
1500C, vorzugsweise zwischen 80 und 1200C, gehalten.
Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt den Vorteil, die Erzielung guter Ausbeuten an Acetophenon unter relativ milden Bedingungen
zu gestatten. Es gestattet es gleichfalls, in beträchtlichen Mengen Methanol zu erhalten.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung und zeigen, wie sie in die Praxis umgesetzt werden kann.
409851 /1112
Beispiele 1 bis 6
Man führt eine Reihe von Versuchen zur Zersetzung von-Cumolhydroperpxyd
in Acetophenon gemäß der folgenden allgemeinen Verfahrensmethode durch.
Man beschickt einen Glaskolben, der mit einer Rührvorrichtung und einem aufsteigenden Kühler versehen ist, mit:
5 Millimol Katalysator
100 cnr Wasser
α-Methylstyrol oder Dimethylphenylcarbinol.
Man bringt dann das Gemisch auf Rückfluß (ungefähr' 980C) und
läßt anschließend 0,1 Mol Cumolhydroperoxyd einfließen. Man beläßt während einer Zeit t unter Rückfluß. Am Ende der Reaktion "
kühlt man ab, extrahiert die Reaktionsmasse mit Hilfe von Benzol und bestimmt die gebildeten Produkte.
Die nachstehende Tabelle gibt für die verschiedenen Beispiele die Verfahrensbedingungen sowie die erhaltenen Ergebnisse an.
Der Umwandlungsgrad an Cumolhydroperoxyd beträgt praktisch in allen Fällen 100$. Die Ausbeute an Acetophenon ist in Bezug auf
das Cumolhydroperoxyd berechnet.
409851/1112
| Beispiele | Katalysator | x-Methylstyrol (Mol) | gewonnen | 0,19 | Dimethylphenyl- carbinol (Mol) |
gewonnen | t (Zeit dauer ■ in Min.) |
Ausbeute an Acetophenon in <?o |
| 1 | CuSO2J. 5 H2O | eingesetzt | 0,083 | eingesetzt | 0,115 | 180 | 83 | |
| 2 | CuSO2,-5 H0O | 0 | ■■ | 0,1 | 0,068 | 190 | 70 | |
| 3 | CuSO2J · 5 H2O | 0 | 0,05 | 0,185 | 195 | 89,5 | ||
| 4 | Cu(OCOCH3)2'H2O | 0 | 0,2 | 0,2 | 240 | 65,6 | ||
| 5 | CuSO4. 5 H2O | 0 | 0,2 | 150 | 89,5 | |||
| 6 | • CuSO2. · 5 HgO | 0,2 | 0 | 120 | 91 -P- NJ cn |
|||
| 0,1 | 0 |
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Acetophenon durch katalytische
Zersetzung von Cumolhydroperoxyd, dadurch gekennzeichnet, daß die Zersetzung in einem Reaktionsmilieu durchgeführt wird,
das Wasser einen Katalysator, der aus einem anorganischen oder organischen Kupferderivat besteht,und oc-Methylstyrol, das in
hydratisierter Form als Dimethylphenylcarbinol vorliegen kann, enthält;
2. Verfahren gemäß Anppruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Anzahl Mole Hydroperoxyd/Kupferderivat zwischen
5 und 10 , vorzugsweise zwischen 10 und 10-% liegt..
3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das *t-Methylstyrol oder .Dimethylphenylcarbinol
in Mengen zwischen der 0,1-und 4-fachen Menge an Hydroperoxyd verwendet
werden.
4. Verfahren gemäß einem der vorherigen Ansprüche, dadurch
gekeni wird.
gekennzeichnet, daß die Temperatur zwischen 50 und 1500C gehalten
0 9 8 51/1112
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7319289A FR2231653B1 (de) | 1973-05-28 | 1973-05-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2425785A1 true DE2425785A1 (de) | 1974-12-19 |
Family
ID=9120076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19742425785 Withdrawn DE2425785A1 (de) | 1973-05-28 | 1974-05-28 | Verfahren zur herstellung von acetophenon |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3968162A (de) |
| JP (1) | JPS5025541A (de) |
| BE (1) | BE815579A (de) |
| BR (1) | BR7404323D0 (de) |
| DE (1) | DE2425785A1 (de) |
| FR (1) | FR2231653B1 (de) |
| GB (1) | GB1410754A (de) |
| IT (1) | IT1012884B (de) |
| LU (1) | LU70164A1 (de) |
| NL (1) | NL7406756A (de) |
| SU (1) | SU582753A3 (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0084417B1 (de) * | 1982-01-07 | 1986-05-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herstellung von aromatischen Carbonylverbindungen sowie Azetophenonen |
| US4446246A (en) * | 1982-09-09 | 1984-05-01 | Three Bond Co., Ltd. | Catalyst systems for two-pack acrylic adhesive formulations |
| JPS60132929A (ja) * | 1983-12-20 | 1985-07-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | ｍ−ヒドロキシアセトフエノンの製造法 |
| US4994625A (en) * | 1989-12-27 | 1991-02-19 | Arco Chemical Technology, Inc. | Production of hydrogen peroxide |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2557968A (en) * | 1948-11-24 | 1951-06-26 | Hercules Powder Co Ltd | Decomposition of organic hydroperoxides |
| FR1048012A (fr) * | 1951-07-02 | 1953-12-18 | Bataafsche Petroleum | Procédé de décomposition d'hydroperoxydes aromatiques |
| US3154586A (en) * | 1957-07-10 | 1964-10-27 | Hoechst Ag | Process for oxidizing olefins to aldehydes and ketones |
| US3365498A (en) * | 1963-04-15 | 1968-01-23 | Union Carbide Corp | Redox catalytic oxidation of olefins to aldehydes and ketones |
-
1973
- 1973-05-28 FR FR7319289A patent/FR2231653B1/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-05-20 NL NL7406756A patent/NL7406756A/xx unknown
- 1974-05-24 GB GB2341474A patent/GB1410754A/en not_active Expired
- 1974-05-24 JP JP49058640A patent/JPS5025541A/ja active Pending
- 1974-05-24 US US05/473,268 patent/US3968162A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-05-27 SU SU7402026598A patent/SU582753A3/ru active
- 1974-05-27 BE BE144788A patent/BE815579A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-27 LU LU70164A patent/LU70164A1/xx unknown
- 1974-05-28 BR BR4323/74A patent/BR7404323D0/pt unknown
- 1974-05-28 DE DE19742425785 patent/DE2425785A1/de not_active Withdrawn
- 1974-05-28 IT IT23260/74A patent/IT1012884B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7406756A (de) | 1974-12-02 |
| LU70164A1 (de) | 1975-02-24 |
| BE815579A (fr) | 1974-11-27 |
| BR7404323D0 (pt) | 1975-09-02 |
| FR2231653A1 (de) | 1974-12-27 |
| JPS5025541A (de) | 1975-03-18 |
| IT1012884B (it) | 1977-03-10 |
| GB1410754A (en) | 1975-10-22 |
| SU582753A3 (ru) | 1977-11-30 |
| US3968162A (en) | 1976-07-06 |
| FR2231653B1 (de) | 1976-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3135127A1 (de) | Katalytisches verfahren | |
| DE3008988C2 (de) | ||
| DE2450856A1 (de) | Verfahren zur reinigung von kohlensaeureestern | |
| DE1300285B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyarylenaethern | |
| DE2941386A1 (de) | Verfahren zur herstellung von a-methylsubstituierten carbonylverbindungen | |
| DE2425785A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acetophenon | |
| DE2550934B2 (de) | Reinigung von Caprolactam | |
| DE1795315A1 (de) | Verfahren zur katalytischen Dehydrierung von Pyrrolidin zu Pyrrol | |
| DE1925965B2 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylsaeure durch oxydation von propylen | |
| DE932793C (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Nitrocarbonylverbindungen | |
| DE2907864C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vitamin K&darr;1&darr; und Vitamn K&darr;2&darr; | |
| DE3102305A1 (de) | "raeumlich selektive (regioselektive) herstellung von(alpha) - und (beta)-naphthol" | |
| DE3048349C2 (de) | Verfahren zur ortho-Methylierung von Phenolen | |
| DE2724189B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Äthylenglykol | |
| DE2220307A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyanalkancarbonsäuren | |
| DE604866C (de) | Verfahren zur Herstellung von Essigsaeure | |
| EP0241664B1 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Trihydroxybenzole | |
| DE2165219C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sorbinsäure | |
| AT232494B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-, 6- und 8-Stellung substituierten Azulenen | |
| DE865599C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoverbindungen | |
| DE727205C (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfinsaeuren | |
| DE1095275B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon aus Cyclohexylamin | |
| DE550121C (de) | Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd | |
| DE2357386A1 (de) | Verfahren zur herstellung aromatischer hydroxylamine ausgehend von den nitrosoderivaten | |
| DE2460246A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkalialkylsulfonaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8141 | Disposal/no request for examination |