DE2503377B2 - Verfahren zur herstellung von 1,4-naphthalindicarbonsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 1,4-naphthalindicarbonsaeureesternInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von 1,4-Naphthalindicarbonsäureestern,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Δ l-Pyrrolidinocyclohexen bei erhöhter Temperatur
und gegebenenfalls in einem Lösungsmittel mit einem Muconsäuredialkylester umsetzt, dessen
COOR
I
c
c
CH
CH
Alkylgruppen 1—4 C-Atome enthalten, und die so
erhaltenen Hexahydronaphthalin-1,4-dicarbonsäureester
dehydriert.
Diese Reaktion verläuft gemäß folgendem Formelschema:
Diensynthese
COOR
Die Muconsäuredialkylester, deren Alkylgruppen 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome enthalten,
können nach der in Organic Synthesis Sammelband II, S. 623, angegebenen Vorschrift durch
Bromierung und Dehydrobromierung von Adipinsäure erhalten werden. Jl- Pyrrolidinocyclohexen
wird nach der Vorschrift von G. S t ο r k et al. im J. Amer. ehem. Soc. 85 (1963), 216, durch Kondensation
von Cyclohexanon und Pyrrolidin gewonnen, wobei mit Benzol oder Toluol das Reaktionswasser
azeotrop abdestilliert wird.
Die Umsetzung der beiden Ausgangskomponenten erfolgt bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei
80—1400C, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels,
vorzugsweise Benzol, Toluol oder Xylol. Die Dehydrierung des als Zwischenprodukt anfallenden
Hexahydronaphthalindicarbonsäurealkylesters erfolgt bei Temperaturen von 200—250° C, vorteilhaft
mit Schwefel.
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch gute Ausbeuten aus und ist wesentlich einfacher
als das bisher bekannte Verfahren zur Herstellung von 1,4-Naphthalindicarbonsäureestern
(Linstead et al. J. ehem. Soc. [London], 1936, f>o
1742). 1,4-Naphthalindicarbonsäureester sind wichtige
Ausgangsprodukte für die organische Chemie, beispielsweise für die Herstellung von optischen Aufhellern.
17 g (0,1 Mol) Muconsäuredimethylester werden zusammen mit 15,1 g (0,1 Mol) Cyclohexanon-pyrro-
HN
COOR
Dehydrierung
COOR
lidin-enamin in 70 ml Benzol 5 Stunden unter Rückfluß
gekocht, das Benzol abdestilliert und das Reaktionsprodukt mit 20 g Eisessig, 30 g Wasser und 10 g
Natriumacetat 4 Stunden unter Rückfluß gekocht, dann mit 300 ml Äther je dreimal ausgeschüttelt und
die Ätherphasen mit gesättigter Kochsalzlösung, der man ca. 2 g Kaliumbicarbonat zugesetzt hat, gewaschen,
dann mit Natriumsulfat getrocknet. Nach Entfernung des Lösungsmittels wird das Reaktionsprodukt bei 0,4 Torr destilliert (Kp. = 144—145°C).
Ausbeute: 20,3 g (81% d. Th.).
Analyse: C 67,1/66.9 gef., 67,1 ber.;
H 7,3/ 7,2 gef., 7,2 ber.
H 7,3/ 7,2 gef., 7,2 ber.
Brechungsindex: 11 i" = 1,5211.
Molekulargewicht: 250 (massen-spektroskopisch
bestimmt).
Molekulargewicht: 250 (massen-spektroskopisch
bestimmt).
Dehydrierung
20 g Hexahydronaphthalindicarbonsäuremethylester werden mit 7,7 g Schwefelblume auf 230—24O0C
3 Stunden erhitzt, wobei man den gebildeten Schwefelwasserstoff entweichen läßt. Anschließend wird bei
0,3 Torr der gebildete Naphthalindicarbonsäuremethylester destilliert.
Kp. 160— 1610C. Fp. 660C.
Analyse: C 68,7/68,6 gef., 68,8 ber.;
H 4,9/ 5,0 gc:f., 4,9 ber.
H 4,9/ 5,0 gc:f., 4,9 ber.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 1,4-Naphthalindicarbonsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man 11 - Pyrrolidinocyclohexen bei erhöhter Temperatur und gegebenenfalls in einem Lösungsmittel mit einem Muconsäuredialkylester umsetzt, dessen Alkylgruppen 1—4 C-Atome enthalten, und den erhaltenen Hexahydrocaphthalin - 1,4 - dicarbonsäureester dehydriert.
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