DE2506410B2 - Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinon-essigsäure-Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinon-essigsäure-DerivatenInfo
- Publication number
- DE2506410B2 DE2506410B2 DE2506410A DE2506410A DE2506410B2 DE 2506410 B2 DE2506410 B2 DE 2506410B2 DE 2506410 A DE2506410 A DE 2506410A DE 2506410 A DE2506410 A DE 2506410A DE 2506410 B2 DE2506410 B2 DE 2506410B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- acetic acid
- thiazolidinone
- preparation
- acid derivatives
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=CN1 XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQFBZYYUAFJYNS-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methyl-4-oxo-5-piperidin-1-yl-1,3-thiazolidin-2-ylidene)acetic acid Chemical compound S1C(=CC(O)=O)N(C)C(=O)C1N1CCCCC1 NQFBZYYUAFJYNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 208000004880 Polyuria Diseases 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N beta-methyl-butyric acid Natural products CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001882 diuretic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- XFSUFSQSUUMXLB-UHFFFAOYSA-N propanoic acid;hydrobromide Chemical compound Br.CCC(O)=O XFSUFSQSUUMXLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
in welcher R( einen niederen Alkylrest bedeutet,
durch Behandlung einer Verbindung der allgemeinen Formel II
H
S-C-N
S-C-N
in welcher Ri die obengenannte Bedeutung hat und
R2 einen Alkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darsteilt, bei niedriger Temperatur mit einer etwa
40%igen Lösung von Bromwasserstoff in einer bei Reaktionstemperatur flüssigen Carbonsäure, Isolierung
der freien Aminosäure der allgemeinen Formel I und gegebenenfalls Oberführung in ein
pharmakologisch verträgliches Salz gemäß Patent 2414345, dadurch gekennzeichnet, daß
eine bei Reaktionstemperatur flüssige Carbonsäure mit mehr als 2 Kohlenstoffatomen verwendet wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Carbonsäure Propion- oder Buttersäure verwendet wird.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei einer Temperatur von
-5°C bis +5"C gearbeitet und anschließend auf 15 bis 25° C erwärmt wird.
S—(
R2OOC-CH=C C=O
Ri
in welcher Ri die obengenannte Bedeutung hat und R2
einen Alkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, bei niedriger Temperatur mit einer etwa 40%igen
Lösung von Bromwasserstoff in Essigsäure behandelt und die freie Aminosäure I nach Entfernung des
Säuregemisches in an sich bekannter Weut isoliert und
gegebenenfalls mittels geeigneter Metallhydroxide oder Metallcarbonate in ein pharmakologisch verträgliches
Salz fiberfuhrt
Es wurde nun gefunden, daß die obengenannte Reaktion nicht nur in Essigsäure, sondern allgemein
auch in bei Reaktionstemperatür flüssigen Carbonsäuren mit mehr als 2, vorzugsweise 3 bis 4
Kohlenstoffatomen, wie z. B. Propionsäure oder Buttersäure,
durchgeführt werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
S—CH-N
I I
HOOC-CH=C C=O
in welcher Ri einen niederen Alkylrest bedeutet, durch
schonende Verseifung bei niedriger Temperatur einer Verbindung der allgemeinen Formel II
S—C—N
R2OOC-CH=C C=O
(H)
Gegenstand des Patents 24 14 345 ist unter anderem ein chemisch eigenartiges Verfahren zur Herstellung
der Verbindungen der allgemeinen Formel I
S—CH-N
I I
HOOC-CH = C C=O
in welcher R, einen niederen Alkylrest bedeutet, sowie
deren pharmakologisch verträgliche Salze, das dadurch in welcher Ri die obengenannte Bedeutung hat und R2
einen niederen Alkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, Isolierung der freien Aminosäure der allgemeinen
Formel I und gegebenenfalls Überführung in ein pharmakologisch verträgliches Salz gemäß Patent
μ 24 14 345, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die
schonende Verseifung mit einer etwa 40%igen Lösung von Bromwasserstoff in einer bei Reaktionstemperatur
flüssigen Carbonsäure mit mehr «Is 2 Kohlenstoffatomen durchgeführt wird.
<,; Unter diesen Bedingungen wird der Alkylrest R2
schonend als Alken oder als Alkylbromid abgespalten, wobei erstaunlicherweise trotz der hohen Siurekonzentration
weder Zersetzung noch Isomerisierung noch
eine an sich zu erwartende Decarboxylierung der gebildeten freien Saure eintritt
Die Reste R( sind geradkettige oder verzweigte
AJkylreste mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Hierzu geboren Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-,
n-Butyl-, Isobutyl- und tert-Butylreste. Als pharmakologisch
vertrigliche Sähe kommen vor allem die
Alkalisalze, insbesondere das Kaliumsalz sowie die
Erdalkalisalze in Frage. Sie werden hergestellt, indem man die freien Aminosäuren I mit einem geeigneten ι ο
Metallhydroxyd oder Carbonat umsetzt
Die erfindungsgemiBe Alkyl-Sauerstoffspaltung wird
bevorzugt so durchgeführt, daS man die Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel II bei einer Temperatur
von -5°C bis +5"C in eine 40%ige Lösung von
Bromwasserstoff in einer Carbonsäure mit mehr als 2 Kohlenstoffatomen eintragt und die Abspaltung der
Alkylgruppe durch langsames Erwärmen auf etwa Zimmertemperatur, d. h. ca. 15 bis 25° C einleitet nach
Beendigung der Reaktion — die etwa 1 bis 70 Stunden dauert — das Säuregemisch im Vakuum entfernt und
den verbliebenen Rückstand mit Wasser digeriert Die
freien Aminosäuren I können dann bei pH 6 in an sich bekannter Weise gefällt und isoliert werden. Will man
beispielsweise anschließend die freie Säure in deren Kaliumsalz überführen, so trägt man die Verbindungen I
in eine äquimolare wäßrige Kaliumhydrogencarbonat- oder Kaliumcarbonat-Lösung, die 1 bis 15% eines
niederen Alkohols enthält bei einer Temperatur von etwa 40 bis 6O0C ein und isoliert das Salz aus der so jo
erhaltenen Lösung durch Trocknung, vorzugsweise durch Gefriertrocknung.
Die als Ausgangsprodukte verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel Il sin»' bekannt oder sind in
für die bekannten Verbirdungen analoger Weise js
zugänglich, indem man Verbinduni :n gemäß DE-PS 11 60 441 mit Piperidin umsetzt.
Wie im Hauptpatent angegeben, stellen die Verbindungen
gemäß Formel I wertvolle Arzneimittel mit insbesondere diuretischer Wirkung dar.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
20 g (S-MethyM-oxo-S-piperidino-thiazoIidin^-yliden)-essigsäureäthylester
werden unter Rühren bei einer Temperatur von 0 bis 5° C in 50 ecm einer
40%igen Lösung von Bromwasserstoff in Propionsäure eingetragen. Die Kühlung wird entfernt der Ansatz mit
einem Bunsenventil verschlossen (um Gas-Oberdruck zu vermeiden) und 72 Stunden bei Raumtemperatur
magnetisch gerührt Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum bei einer Badtemperatur von 25 bis 40° C
der größte TeO der Bromwasserstoff-Propionsäure-Phase
entfernt Der Rückstand wird dann mit 0,5 Liter Wasser digeriert und dann mittels Natriumhydrogencarbonat
auf pH 6 eingestellt Das Festprodukt wird abgesaugt und im Vakuum über Calciumchlorid
getrocknet Nach dem Umkristallisieren aus Methanol oder Äthanol erhält man 63 g (39% d-Th.) (3-Me-
thyl-4-oxo-5-piperidino-thiazolidin-2-yliden)-essigsäure;Fp.
163° C
In analoger Weise wie in Beispiel I beschrieben, werden 20 g (S-MethyW-oxo-S-piperidino-thiazolidin-2-yliden)-essigsäureäthylester
in einer 40%igen Lösung von Bromwasserstoff in Buttersäure während 70 Stunden umgesetzt Man erhält die (3-Methyl-4-oxo-5-piperidino-thiazolidin-2-yliden)-essigsäure
(Fp. 163 - 4° C) in einer Ausbeute von 39% d. Th.
Als weitere Lösungsmittel kommen zum Beispiel auch Valeriansäure, Isovaleriansäure oder n-Capronsäure
in Frage.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinonessigsäure-Derivaten
der allgemeinen Formel I
S—CH-f
HOOC-CH=C C=O
N
I
I
R,
gekennzeichnet ist, daß man Ester der allgemeinen
Formel U
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2506410A DE2506410C3 (de) | 1975-02-15 | 1975-02-15 | Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinon-essigsäure-Derivaten |
| DK108675AA DK140725B (da) | 1974-03-25 | 1975-03-17 | Fremgangsmåde til fremstilling af thiazolidin-2-ylideneddikesyrederivater eller salte deraf. |
| GB1141175A GB1437170A (de) | 1974-03-25 | 1975-03-19 | |
| CH359875A CH594664A5 (de) | 1974-03-25 | 1975-03-20 | |
| NO750983A NO141801C (no) | 1974-03-25 | 1975-03-21 | Fremgangsmaate for fremstilling av tiazolidinoneddiksyrederivater |
| NL7503395A NL7503395A (nl) | 1974-03-25 | 1975-03-21 | Werkwijze voor de bereiding van thiazolidinon- -azijnzuur derivaten. |
| SE7503380A SE415352B (sv) | 1974-03-25 | 1975-03-24 | Forfarande for framstellning av tiazolidinonderivat |
| ES435930A ES435930A1 (es) | 1974-03-25 | 1975-03-24 | Un procedimiento para la preparacion de derivados de acido tiazolidinon-acetico. |
| AT229075A AT340416B (de) | 1974-03-25 | 1975-03-25 | Verfahren zur herstellung von neuen thiazolidion-essigsaure-derivaten und ihren salzen |
| FR7509228A FR2265375B1 (de) | 1974-03-25 | 1975-03-25 | |
| FI750895A FI59801C (fi) | 1974-03-25 | 1975-03-25 | Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara 3-(laegre alkyl)-4-oxo-5-piperidino-tiazolidin-2-yliden-aettiksyraderivat |
| LU73488A LU73488A1 (de) | 1975-02-15 | 1975-10-01 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2506410A DE2506410C3 (de) | 1975-02-15 | 1975-02-15 | Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinon-essigsäure-Derivaten |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2506410A1 DE2506410A1 (de) | 1976-08-26 |
| DE2506410B2 true DE2506410B2 (de) | 1980-01-31 |
| DE2506410C3 DE2506410C3 (de) | 1980-10-09 |
Family
ID=5938958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2506410A Expired DE2506410C3 (de) | 1974-03-25 | 1975-02-15 | Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinon-essigsäure-Derivaten |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2506410C3 (de) |
| LU (1) | LU73488A1 (de) |
-
1975
- 1975-02-15 DE DE2506410A patent/DE2506410C3/de not_active Expired
- 1975-10-01 LU LU73488A patent/LU73488A1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2506410C3 (de) | 1980-10-09 |
| LU73488A1 (de) | 1976-08-19 |
| DE2506410A1 (de) | 1976-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH642939A5 (de) | Verfahren zur herstellung neuer ml-236b-carbonsaeurederivate mit antihyperlipaemischer wirksamkeit. | |
| EP0574667A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-N-oxyl und in seiner 4-Stellung substituierten Derivaten | |
| CH642654A5 (de) | Verfahren zur herstellung von allylcarbonsaeuren. | |
| DE2627704C2 (de) | Bicycloheptenverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel | |
| DE2345302A1 (de) | Aufspaltung von optisch aktiven verbindungen | |
| DE3448320C2 (de) | ||
| DE819093C (de) | Verfahren zur Herstellung von Thyroxin und seinen Derivaten | |
| DE3123668A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-benzyloxycarbonylasparaginsaeure | |
| DE2506410C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiazolidinon-essigsäure-Derivaten | |
| DE2519943B2 (de) | Verfahren zur herstellung von amiden der abietinsaeure, dehydro-, dihydro- bzw. tetrahydroabietinsaeure | |
| DE2539867C2 (de) | 14,15-Dihydro-3&beta; ,16&alpha; -eburnameninderivate | |
| EP0002735A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Piperonylidencrotonsäureamiden | |
| DE2107411A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha Asparagmylrest enthaltenden Dipeptiden | |
| EP0722946A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Formyl-Cephem-Derivaten | |
| DE2110534C3 (de) | γ-Piperazinobutyrophenonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Arzneipräparate | |
| DE69614030T2 (de) | Herstellung und Verwendung von 7-((2-Carbo-alkoxy-1-methylethenyl)amino)-3-hydroxymethyl-3-cephem-4-carbonsäuren | |
| EP0079623B1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 1H-Pyrrol-2-essigsäureestern | |
| DE2854069C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von optisch aktiven Basen | |
| DE2747122A1 (de) | Derivate von 6-(m-aminophenyl)-2, 3,5,6-tetrahydroimidazo eckige klammer auf 2,1-b eckige klammer zu -thiazol, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| CH637117A5 (de) | Verfahren zur herstellung eines carbazolderivates. | |
| DE2510831A1 (de) | Isonipecotinsaeurederivate enthaltende herbizidzubereitungen | |
| CH624396A5 (de) | ||
| DE1271720B (de) | Verfahren zur Herstellung von L-(-)-beta-3, 4-Dihydroxyphenyl-alpha-methyl-alanin | |
| DE2605650A1 (de) | Verfahren zur herstellung von para-isobutyl-phenylessigsaeurederivaten | |
| DE2450675C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Acyl-4-anilinobuttersäuren und ihren Salzen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8340 | Patent of addition ceased/non-payment of fee of main patent |