DE254487C

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Publication number: DE254487C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

M 254487 KLASSE XIp. GRUPPE

und l-p-Jodphenyl-2-3-dimethyl-4-brom-5-pyrazolon.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 18. Mai 1911 ab.

Es wurde gefunden, daß man zu therapeutisch wertvollen Verbindungen gelangt, wenn man in das Molekül des i-Phenyl-2 · 3-dimethyl-5-pyrazolons gleichzeitig Brom und Jod einführt.

Zu diesem Zwecke geht man z. B. vom i-p-Bromphenyl-2 · 3-dimethyl-5-pyrazolon oder vom i-p-Jodphenyl-2 · 3-dimethyl-5-pyrazolon aus und ersetzt in diesen Verbindungen ein Wasserstoffatom in 4-Stellung des Pyrazolkerns nach den hierfür üblichen Methoden durch Jod bzw. durch Brom.

Die neuen Verbindungen besitzen gleichzeitig den Stoffwechsel befördernde, antiluetische (Jod), sedative (Brom) und antipyretische (Antipyrin) Wirkung, und zwar enthalten sie das Brom, Jod und Phenyldimethylpyrazolon in einem solch günstigen Verhältnis, daß jede der drei Komponenten einen vollen therapeutischen Effekt auslösen kann. Sie sollen dazu dienen, den sehr häufig bei Jodgebrauch auftretenden Erscheinungen des Jodismus vorzubeugen bzw. sie zu beseitigen.
Einfachen Gemischen aus Phenyldimethylpyrazolon, Brom- und Jodalkalien gegenüber zeichnen sich die neuen einheitlichen Dihalogen verbin düngen vor allem dadurch aus, daß das in ihnen fest gebundene Brom und Jod keines besonderen Alkaliträgers bedarf, um vom menschlichen Organismus leicht aufgenommen zu werden.

Beispiele:

i. In eine Lösung von 267 Teilen i-p-Bromphenyl-2 · 3-dimethyl-5-pyrazolon (Ber. 33 [1900],

S. 2609) in 800 Teilen Benzol trägt man unter Rühren 254 Teile gepulvertes Jod ein und erwärmt noch zwei Stunden, auf 50 bis 60°. Nach Zusatz einer Lösung von 75 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 450 Teilen Wasser digeriert man 4 bis 6 Stunden am Rückflußkühler auf dem Wasserbad. Die Benzollösung wird von der wäßrigen Schicht getrennt, zwecks Beseitigung des überschüssigen Jods mit verdünnter Bisulfitlösung, und dann mit Natriumcarbonat gewaschen, getrocknet, filtriert und abdestilliert. Das zurückbleibende Reaktionsprodukt wird aus Alkohol umkristallisiert und so die neue Verbindung in farblosen Kristallen erhalten.

i-p-Bromphenyl-2 · 3-dimethyl-4-jod-5-pyrazolon

CH₃

Br-< C-J

-N-—-CO

55

60

bildet farblose Kristalle, die bei 163 ° schmelzen. In Wasser ist es kaum löslich, schwer in verdünnter Säure, leicht in warmem Alkohol und Benzol.

2. 31,4 g i-p-Jodphenyl-2 ■ 3-dimethyl-5-pyrazolon (vgl. Journ. f. pr. Chemie N. F. 74 [1906], S. 315) werden in 100 ecm Chloroform gelöst. Unter Rühren und Kühlen mit kaltem Wasser läßt man eine Lösung von 16 g Brom in 10 ecm Chloroform langsam zufließen. Gegen Ende der Reaktion scheidet sich das Dibromid des i-p-Jodphenyl-2 · 3-dimethyl-5-pyrazolons kristallinisch aus. Zu diesem Gemenge läßt man unter fortwährendem Rühren eine Lösung

Claims

von 6 g wasserfreiem Natriumcarbonat in 6o ecm Wasser zulaufen. Nach einiger Zeit ist der Kristallbrei verschwunden und völlige Lösung eingetreten. Man trennt dann die Chloroformlösung im Scheidetrichter- von der wäßrigen Schicht und destilliert nach dem Trocknen das Chloroform ab. Das zurückbleibende i-p-Jodphenyl-2 · 3-dimethyl-4-brom-5-pyrazolon

CH_a

J-

erstarrt zur Kristallmasse, die aus Alkohol umkristallisiert wird. i-p-Jodphenyl-2 · 3-dimethyl - 4 - brom - 5 - pyrazolon bildet hellgelbe Blättchen, die bei 170⁰ schmelzen. In Wasser ist es kaum löslich, schwer in verdünnter Säure, leicht in heißem Alkohol und in Chloroform.

Paten τ-Anspruch :

Verfahren zur Darstellung von i-p-Bromphenyl-2 · 3-dimethyl-4-jod-5-pyrazolon und i-p-Jodphenyl-2 · s-dimethyl^-brom-s-pyrazolon, darin bestehend, daß man auf i-p-Bromphenyl-2 · 3-dimethyl-5-pyrazolon Jod bzw. auf ι - ρ - J odphenyl - 2 · 3 - dimethyl-5-pyrazolon Brom einwirken läßt.