DE2652003A1 - Verfahren zur herstellung von glykolsaeure - Google Patents
Verfahren zur herstellung von glykolsaeureInfo
- Publication number
- DE2652003A1 DE2652003A1 DE19762652003 DE2652003A DE2652003A1 DE 2652003 A1 DE2652003 A1 DE 2652003A1 DE 19762652003 DE19762652003 DE 19762652003 DE 2652003 A DE2652003 A DE 2652003A DE 2652003 A1 DE2652003 A1 DE 2652003A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- glycolic acid
- formic acid
- liq
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 38
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 19
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 title abstract description 19
- 239000004753 textile Substances 0.000 title abstract description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 title abstract 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 title 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 title 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 15
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical group OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 abstract description 2
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 abstract description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 abstract description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 abstract 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWFCSMSCNOVLBA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-oxobutanoic acid Chemical compound CC(=O)C(O)C(O)=O KWFCSMSCNOVLBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920005565 cyclic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000034994 death Effects 0.000 description 1
- 231100000517 death Toxicity 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- -1 glycolic acid ester Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FYAQQULBLMNGAH-UHFFFAOYSA-N hexane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCS(O)(=O)=O FYAQQULBLMNGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellte von Glykolsäure
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Glykol säure aus Paraformaldehyd oder Trioxan und Ameisensäure in der Flüssigphase.
- Es ist bekannt, Lösungen von Formaldehyd oder seinen linearen und cyclischen Polymeren (insbesondere Paraformaldehyd und Trioxan) mit Kohlenmonoxid zu Glykol säure umzusetzen. Wegen der geringen Reaktivität des Kohlenmonoxids wird in der Regel -bei Reaktionstemperaturen von etwa 2ovo0 0 und einem Druck von etwa 700 bar gearbeitet.
- Dieser hohe Reaktionsdruck und die Verendwlgseiner gasförmigen Reaktionskomponente, die speziell beim Kohlenmonoxid zu einer gefahrlosen Handhaben, aufwendige apparative Maßnahmen erforderlich macht, ist im Vergleich zur problemlosen Durchführung einer Flüssigphasenreaktion ein wesentlicher verfahrenstechnischer und damit wirtschaftlicher Nachteil der bekannten Verfahren.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Glykolsäure, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Paraformaldehyd oder Trioxan oder deren Gemisch in der Flüssigphase bei Temperaturen von 70 - 200°C in Gegenwart stark saurer Katalysatoren mit Ameisensäure umsetzt.
- Das erfindungsgemäße Verfahren bietet gegenüber den bisher bekalmt gewordenen Methoden überraschenderweise entscheidende Vorteile.
- So gestattet die erfindungsgemäße Verwendung von Ameisensäure di.e Durchführung des Verfahrens bereits bei Normaldruck, bzw.
- - wenn Reaktionstemperaturen über dem Siedepunkt von Anleisensäure verwendet werden sollen - bei einem relativ niedrigen Überdruck von 20 - 30 bar. Ein noch höherer Druck z.B. 200 bar ist ohne weiteres möglich, bietet aber in der Regel keine Vorteile. Es entfallen somit kostspielige Investitionen für ein Verfahren bei hohem Druck, wenn man erfindungsgemäß Ameisensäure anstelle von Kohlenmonoxid mit Paraformaldehydoder Trioxan umsetzt. Weiterhin entfallen die umfangreichen Sicherheitsmaßnasen, die bei Verwendung von Kohlenmonoxid erforderlich sind, Als Katalysatoren eignen sich grundsätzlich alle stark sauren Verbindungen, denn die Geschwindigkeit der Reaktion: hängt deutlich von der Säurestärke des Katalysators ab.
- Besonders geeignet sind Schwefelsäure und/oder organische Sulfonsäuren, wie z.B. p-Toluolsulfonsäure, Benzolsulfonsäure, «- oder ß-Naphthalinsulfonsäure, Methansulfonsäure, Athansuls fonsäure, Hexansulfonsäure oder Trifluormethansulfonsäure.
- Die Katalysatormenge kann in weiten Grenzen schwanken; sie beträgt im allgemeinen o,l - loo mole, vorzugsweise 5 - 50 mol bezogen auf die eingesetzte Ameisensäure.
- Das Molverhältnis Paraformaldehydund/oder Trioxan (bezogen auf ihren Gehalt an Formaldehyd) zu Ameisensäure, ist nicht kritisch.
- Vorzugsweise wählt man ein Verhältnis zwischen o,5 und 2.
- Die Ameisensäure kann in reiner Form oder als essigsaure Lösung, wie sie bei einigen technischen Prozessen zur Herstellung von Essigsäure als Nebenprodukt anfällt, eingesetzt werden. Es können aber auch andere Lösemittel verwendet werden,wie etwa Kohlenwasserstoffe oder Äther. In Gegenwart von Essigsäure im Reaktionsgemisch entsteht neben Glykolsäure auch gemäß der Gleichung: Acetylglykolsäure, die jedoch durch Verseifung nach üblichen Methoden in Glykolsäure umgewandelt werden kann.
- Die Reaktionstemperatur wird auf 70 - 2ovo0 0, vorzugsweise auf 9o - 1800C eingestellt.
- Zur Durchführung des Verfahrens erhitzt man das Gemisch aus Paraformaldehyd und/oder Trioxan, Ameisensäure und Katalysator bei Normaldruck oder bei geringem Überdruck. Bei Reaktionstemperaturen über 1000C ist ein Überdruck von 20 - 30 bar vorteilhaft, um die Verdampfung der Ameisensäure aus der Flüssigphase zu vermeiden. Es kann dabei auch in Gegenwart eines Inertgases, wie zum Beispiel Stickstoff, gearbeitet werden.
- Das erfindungsgemäße Verfahren kann in allen Apparaturen, welche sich für die Durchführung von Reaktionen in der Flüssigphase mit oder ohne Anwendung von Überdruck eignen, durchgeführt werden, beispielsweise in einem emaillierten Autoklaven.
- Für die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kommen je nach Art dor beabsichtigten Verwendung der Glykolsäure mehrere Methoden in Betracht. So kann man beispielsweise das Reaktionsgemisch mit einem Alkohol wie Methanol oder Äthanol erhitzen. Der dabei gebildete Glykolsäureester wird abdestilliert und anschließend hydrolysiert. Oder man neutralisiert den sauren Katalysator im Reaktionsgemisch mit wässriger Natronlauge und verwendet die entstandene wässrige Glykolsäurelösung, die neben der freien Glykolsäure gemäß folgendem Gleichgewicht: immer einen gewissen Anteil an Polyglykolid enthält. Dieses Gleichgewicht kann durch Zugabe von Wasser weitgehend auf die Seite der monomeren Glykolsäure verschoben werden.
- Derartige wässrige Glykolsäurelösungen werden in großem Umfang in der Textil-, Leder- und Pelzverarbeitung sowie bei der Metallreinigung, der Metallplattierung und der Desinfektion von Molkerelapparaten eingesetzt. Weitere Einsatzgebiete für Glykolsäure sind die Reinigung von Trinkwasserbrunnen sowie die pH Einstellung von Kühlwässern zur Verminderung der Kesselsteinbildung in Wärmeaustauschern.
- Beispiel 1 Ein Gemisch aus 6 g Paraformaldehyd (= o,2 mol CH 0), o,2 mol 2 (9,2 g) Ameisensäure und o,5 ml H SO wird in einem Emailleautoklaven unter einem Stickstoffdruck von lo bar 3 Stunden auf 14000 erhitzt. Das abgekühlte Reaktionsgemisch enthält o,14 mol Gesamtglykolsäure (Summe der frei und polymer vorliegenden Glykolsäure), entsprechend einer Ausbeute von 69 mol, bezogen auf den eingesetzten Paraformaldehyd und die eingesetzte Ameisensäure.
- Beispiel 2 In einem Rührkolben mit Rückflußkühler und Einleitungsrohr werden 30 g (o,33 mol) Trioxan (= 1 mol Cm20) und 25 ml 98Die H2S04 bei 9000 innerhalb von 5 Stunden mit 46 g (1 mol) Ameisensäure versetzt. Anschließend wird noch 1 Stunde gerührt und abgekühlt.
- Die Analyse ergibt o,78 mol Gesamtglykolsäure, entsprechend einer Ausbeute von 78 mol bezogen auf die eingesetzten Ausgangskomponenten.
- Beispiele 3-6 Die folgenden Versuche werden in zugeschmolzenen Glasrohren durchgeführt. Jeweils o,6 g Paraformaldehyd (= 20 mmol CH20), o,92 g (20 mmol) Ameisensäure und die in der folgenden Tabelle angegebene Menge konz. H SO werden 4 Stunden erhitzt. Anschließend 24 wird die Ausbeute an Gesamtglykolsäure und deren monomerer Anteil (freie Glykolsäure) analysiert: Beispiel H2S04 Temp. Ausbeute Gesamtglykolsäure Freie Glykolsäure (ml) (°C) (mol%) (mol%) 3 o,5 100 84 20 4 o,5 llo 91 45 5 0,05 120 27 18 6 o,o5 160 81 80 Beispiele 7-9 Die Versuche werden wie in Beispiel 3-6 beschrieben, jedoch mit verschiedenen Eatalysatoten durchgeführt: Beispiel Katalysator Temp. Ausbeute an Gesamtglykolsäure (10 mmol) (°C) (mol%) 7 H2SO4 110 91 8 CF3SO3H 110 92 9 CH3SO3H 11o 70 33 Beispiel 10 Ein Gemisch aus 1,2 g Paraformaldehyd (=40 mmol CH2O), 0,92 g (20 mmol) Ameisensäure und o,5 ml konz. H2S04 werden in einem zugeschmolzenen Glasrohr 4 Stunden auf 110°C erhitzt. Das Reaktionsgemisch enthält 19,9 mmol Gesamtglykolsäure, entsprechend einer Ausbeute von 99 mole, bezogen auf die eingesetzte Ameisensäure.
- Bespiel 11 In einem Rührkolben mit Rückflußkühler und Einleitungsrohr werden 12 g Paraformaldehyd (= o,4 mol CH20) und 5 ml konz. H2S04 bei 100°C innerhalb von 4 stunden mit einer 25%igen Lösung von Ameisensäure in Essigsäure, die 20 g (o,45 mol) Ameisensäure enthält, versetzt. Die Analyse ergibt 0,17 mol Acetylglykolsäure, entsprechend einer Ausbeute von 43 molio, bezogen auf den eingesetzten Paraformaldehyd, sowie o,16 mol Gesamtglykolsäure, entsprechend einer Ausbeute von 39 mole, bezogen auf den eingesetten Paraformaldehyd. Durch Erhitzen mit einem Überschuß wässriger NaOH kann die Acetylglykolsäure leicht hydrolysiert werden; das Hydrolysegemisch enthält dann o,33 mol Gesatmglykolsäure.
Claims (4)
- Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von Glykolsäure, dadurch gekennzeichnet} daß man Paraformaldehyd oder Trioxan oder deren Gemisch in der Flüssigphase bei Temperaturen von 70 bis Zoo C in Gegenwart stark saurer Katalysatoren tnit Amcisensäure umsetzt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator Schwefelsäure oder organische Sulfonsäuren verwendet werden.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Essig säure als Lösemittel eingesetzt ird.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, daclurch gekennzeichnet, daß man bei Temperaturen von 9o bis 180 C arbeitet.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762652003 DE2652003A1 (de) | 1976-11-15 | 1976-11-15 | Verfahren zur herstellung von glykolsaeure |
| NL7712391A NL7712391A (nl) | 1976-11-15 | 1977-11-10 | Werkwijze voor het bereiden van glycolzuur. |
| IT2961177A IT1088882B (it) | 1976-11-15 | 1977-11-11 | Processo per la preparazione di acido glicolico |
| CA290,747A CA1110655A (en) | 1976-11-15 | 1977-11-14 | Process for the manufacture of glycolic acid |
| GB4728677A GB1594717A (en) | 1976-11-15 | 1977-11-14 | Process for the manufacture of glycolic acid |
| US05/853,210 US4128575A (en) | 1976-11-15 | 1977-11-14 | Process for the manufacture of glycolic acid or its esters |
| JP13580277A JPS5368722A (en) | 1976-11-15 | 1977-11-14 | Process for preparing glycollic acid |
| FR7734233A FR2370715A1 (fr) | 1976-11-15 | 1977-11-15 | Procede de preparation d'acide glycolique |
| BE182663A BE860879A (fr) | 1976-11-15 | 1977-11-16 | Procede de preparation d'acide glycolique |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762652003 DE2652003A1 (de) | 1976-11-15 | 1976-11-15 | Verfahren zur herstellung von glykolsaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2652003A1 true DE2652003A1 (de) | 1978-05-18 |
Family
ID=5993185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762652003 Withdrawn DE2652003A1 (de) | 1976-11-15 | 1976-11-15 | Verfahren zur herstellung von glykolsaeure |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE860879A (de) |
| DE (1) | DE2652003A1 (de) |
-
1976
- 1976-11-15 DE DE19762652003 patent/DE2652003A1/de not_active Withdrawn
-
1977
- 1977-11-16 BE BE182663A patent/BE860879A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE860879A (fr) | 1978-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2944295C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von racemischer p-Hydroxy-Mandelsäure | |
| DE69006356T2 (de) | Verfahren zur herstellung von citral. | |
| DE60107121T2 (de) | Verfahren zur herstellung von fluormethylhexafluorisopropyl-ether | |
| DE2446686A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aetherpolycarbonsaeuren | |
| EP0209060B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Diolen und Tetrolen | |
| EP0468320B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glykolen aus Formaldehyd | |
| DE69302036T2 (de) | Verfahren zur Darstellung von o-Hydroxymandelsäure und ihren Salzen | |
| DE1568210C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2. Dimethylbernsteinsaure | |
| DE2612749B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6,6-Trimethyl-2-cyanmethyltetrahydropyran und 2-Methyl-2-c)'anmethyl-5-isopropyltetrahydrofuran | |
| DE1952848A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von omega-substituierten Lactonen | |
| DE728325C (de) | Verfahren zur Herstellung ungesaettigter Nitroverbindungen | |
| DE1618885B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3:4,6-Di-O-isopropyliden-L-sorbofuranose | |
| DE2227530C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Salzes von Carboxymethyloxybernsteinsäure | |
| DE68908104T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten Alkoholen. | |
| EP0866064A1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Trifluormethyloxiran | |
| DE1030352B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 3-Bis-(chlormethyl)-oxacyclobutan | |
| DE2609566C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylheptenon | |
| DE842048C (de) | Verfahren zur Herstellung von polymeren Allylsulfonsaeuren | |
| DE2253849C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-S-alkyl-cyclohexanolen | |
| DE3528916A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydroxyarylaldehyden | |
| DE2203461C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogensubstituierten 3-Hydroxybenzo [c] -cinnolin-Derivaten | |
| DE3429439A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pantolacton | |
| DE950123C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,5,5-Tetraalkoxypentanen | |
| DE2244652C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dicyan-1,4-dithiaanthrahydrochinon und -anthrachinon | |
| DE1568210B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2 Dimethylbernsteinsaure |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |