DE2712866A1 - Verfahren zum herstellen von schwefelhaltigen organosiliciumverbindungen - Google Patents
Verfahren zum herstellen von schwefelhaltigen organosiliciumverbindungenInfo
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Description
2712856
DEUTSCHE GOLD-UND SILBER-SCHEIDEANSTALT VORMALS ROESSLER
Frankfurt am Main, Weissfrauenstrasse 9
Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
Die Erfindung bezieht sich auf ein neues Verfahren zur Herstellung
von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen, welches auf einfache,
sichere und problemlose Weise aus leicht verfügbaren Ausgangsstoffen, ohne Entstehung schädlicher Nebenprodukte und bei
praktisch quantitativem Verlauf der Reaktion ausgeführt wird.
Bekannt ist ein Verfahren zum Herstellen von Bis-(alkoxysilylalkyl)-oligosulfiden
aus den entsprechenden Alkoxysilylalkylhalogeniden durch Umsetzung mit Alkalimetalloligosulfiden, vorzugsweise
in alkoholischer Lösung (BE-PS 787 6Q1). Die Alkoxysilylalkylhalogenide
wiederum werden aus den Halogensilylalkylhalogeniden auf Übliche Weise durch Alkoholyse gewonnen.
Vorgeschlagen wurde ferner ein Verfahren zum Herstellen von Bis-(alkoxysilylalkyl)-oligosulfiden
aus Halogensilylalkylhalogeniden durch Umsetzen mit Alkohol, Alkalimetallhydrogensulfiden und
Schwefel in einer sogenannten Eintopfreaktion, wobei als Nebenprodukt
Schwefelwasserstoff entsteht, so dass ein Anteil, ein Mol,
des eingesetzten Schwefels insofern nicht ausgenutzt wird, als er nicht in das Molekül des Oligosulfids eingebaut wird. Der Schwefelwasserstoff
kann in der Praxis nicht zurückgewonnen, aber auch nicht in die Atmosphäre abgeblasen werden.
Diesen Nachteil zu beseitigen und ein möglichst quantitativ ablaufendes
Verfahren ohne Entstehen giftiger oder umweltgefährdender
Nebenprodukte aufzufinden, war Aufgabe der Erfindung. Das gefundene Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
der Formel
(I) Z- Alk - Sx - Alk - Z
in der Z für die Gruppierungen
-Z-
809839/0401
27 1 23oB
R1 R1 R2
-Si R1, -Si R2, -Si- R2 oder -Si( OCHR3 CHR* )3 N
R2 R2 R2
steht, in denen R1 eine Alkylgruppe mit gerader oder verzweigter
Kette von 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkylrest
mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, der Benzylrest oder der gegebenenfalls
durch Methyl, Äthyl oder Chlor substituierte Phenylrest, R2 eine Alkoxygruppe mit gerader oder verzweigter
Kohlenstoffkette mit einem bis k Kohlenstoffatomen, die Methoxyäthoxygruppe,
eine Cycloalkoxygruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, die Phenoxygruppe oder die Benzyloxygruppe bedeuten,
wobei R1 und R2 jeweils die gleiche oder eine verschiedene Bedeutung
haben können, R3 und R*, gleich oder verschieden, Methyl, Äthyl, n-Propyl oder i-Propyl, Alk einen zweiwertigen gesättigten
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen mit gerader
oder verzweigter Kohlenstoffkette, die gegebenenfalls durch -0-»,
-S- oder -NH- unterbrochen ist, bedeuten und χ eine Zahl von 2,0 bis 6,0 ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Alkalimetallalkoholat
in vorzugsweise alkoholischer Lösung mit einer Verbindung der Formel
(II) Z - Alk - Hai,
in der Z die oben angegebenen Bedeutungen hat und Hai ein Chlor-,
Brom- oder Jodatora ist, mit einem Hydrogensulfid der Formel
(ill) MeSH,
in der Me Ammonium, ein Alkalimetall oder ein Äquivalent eines Erdalkalimetallatoms oder des Zinks ist,und mit Schwefel vorzugsweise
in Gegenwart mindestens eines organischen Lösungsmittels umsetzt, von dem gebildeten Halogenid abtrennt und im gegebenen
Fall das organische Lösungsmittel entfernt.
809839/0401
->■- 27 12" 56
Die Ausgangssubstanzen II, also die Halogenalkyloxysilane, werden
nach an sich bekannten Verfahren hergestellt wie durch Hydrosilylierung
von einfachen, ungesättigten Halogenkohlenwasserstoffen, beispielsweise durch Anlagerung von Trichlorsilan an Allylchlorid
in Gegenwart von Edelmetallkatalysatoren mit anschliessender Alkoholyse des Trichlorsilylpropylchlorids, wobei verallgemeinert
dargestellt die
^Si-HaI Bindung im Molekül in eine ^Si-OR Bindung umgewandelt
wird. Besitzt ein derartiges Halogensilan drei -OR Gruppen, so kann es ebenfalls nach an sich bekannten Verfahren unter Verwendung
von Umesterungskatalysatoren mit Triäthanolamin oder einem am
Kohlenstoff alkylsubstituierten Triäthanolamin zu einem Halogenalkylsilatran
umgesetzt werden.
In der allgemeinen Formel II bedeutet Hai ein Halogenatom, insbesondere
Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Chlor. Halogensilane der Formel II sind beispielsweise Chlormethyldimethoxysilan,
2-Chloräth.ylcliäthoxyäthylsilan, 2-Brornäthyl tri-i-propoxysilan,
2-Chloräthyltriäthoxysilan, 3-Chlorpropyltrimethoxysilan, J-ChIorpropyldiäthoxymethylsilan,
3-Chlorpropylcyclohexoxydimethylsilan,
^-Brombutyldiäthoxybenzylsilan, 4-Jodbutyltrimethoxysilan, 5- ChIo rpentyldimethoxyphenylsilan,
3-Brom-i-butyltriäthoxysilan, 3-Chlorpropyl-p-chlorphenylsilan,
2-Chlor-i-propyl-Jiäthoxy-p-äthyIphenyl
si lan, 3-Chlorpropyläthoxymethyläthylsilan, 5-Jod-n-pentyl-diäthoxycyclopentylsilan,
3-Brompropyldimethoxycyclopentoxysilan,
2-Chlor-2 ' -methyläthyldiäthoxycycloheptoxysilan , 3-Brom-2 · -methyI-propyldimethoxycyclooctylsilan,
3-Chlorpropyldiäthoxy-2'-raethoxy äthoxy-silan, 2-Chloräthyldimethylcyclooctyloxysilan, 3-Chlorpropyldibutoxymethylsilan,
3-Brompropylphenyloxydimethoxysilan, 3-Chlorpropyldi-i-butoxy-2'-methylphenylsilan
und 3-ChIor-3'-methylpropyl-dimethoxybenzyloxysilan.
Die Alkalimetal!.komponente des Alkoholate ist insbesondere Kalium
und vorzugsweise Natrium, während die alkoholische Komponente vorzugsweise ein aliphatischer, primärer Alkohol wie Methylalkohol,
Äthylalkohol, Propylallcohol, i-Propylalkohol, Uutylalkohol usw. ist,
Zweckmässigerweise wird frisch zubereitetes Alkoholat mit überschüssigem
Alkohol verwendet, wobei dieser Alkohol oder ein Gemisch
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- >- 2 7 1 2 Γ* S β
von Alkoholen zugleich als Lösungsmittel Tür die Reaktion dient.
Dabei kann vorteilhafterweise der Alkohol oder ein Teil davon
schon von dem Alkohol der vorgängigen, oben erwähnten Alkoholyse stammen.
In der allgemeinen Formel III bedeutet Me insbesondere den Ammoniumrest,
Natrium, Kalium, ein Äquivalent der Metalle Magnesium, Calcium, Strontium, Barium oder Zink. Bei der Ausführung des erfindungsgemässen
Verfahrens werden vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Ammoniumhydrogensulfid als Verbindungen der Formel
III verwendet. Sie werden vorzugsweise in möglichst feinverteilter Form, beispielsweise in Pulverform, eingesetzt.
In den Formeln I und II bedeutet Alk Methylen sowie vorzugsweise Äthylen, i-Propylen, N-Propylen, i-Butylen oder n-Butylen, kann
aber auch n-Pentylen, 2-Methylbutylen, 3-Methylbutylen, n-Pentylen,
1,3-Dimethylpropylen und 2,3-Dimethylpropylen bedeuten. Alk kann
auch die folgenden Bedeutungen haben:
-CH2-S-CH2-; -CH2-O-CH2-; -CH2-NH-CH2-; -CH2-S-CH2CH2-;
-CH2-O-CH2CH2-; -CH2-NH-CH2CH2-; -CH2CH2-S-CH2CH2-;
-CH2CH2-O-CH2CH2-; -CH2CH2-NH-CH2CH2-; -CH2-S-CH2-S-CH2-; -CH2-0-CH2
-0-CH2 - ; -CH2-NH-CH2-NH-CH2 - ; -CH2-S-CH2 CH2-S-CH2 - ;
-CH2 -0-CH2 CH2 -0-CH2 - ; -CH2 -NH-CH2 CH2 -N^I-CH2 - ; -CH2 CH2 -S-CH2 -S-CH2CH2-;
-CH2CH2 -0-CH2-O-CH2 CH2-; -CH2CH2-NH-CH2-NH-CH2Ch2-;
Zur Ausführung der erfindungsgemässen Reaktion wird der elementare
Schwefel vorteilhafterweise in feinverteilter Form eingesetzt, zum
Beispiel als handelsübliches Schwefelpulver. Auch das Hydrogensulfid
wird zur Beschleunigung des Reaktionsablaufes vorzugsweise
ebenfalls in Pulverform eingesetzt. Die Reaktion setzt im allgemeinen schon bei Zimmertemperatur ein, nachdem die Reaktionspartner
zusammengebracht worden sind, und sie kann als exotherme Reaktion von selbst weiter ablaufen. Zweckmässigerweise wird zur
Verkürzung, der Gesamtreaktionszeit bei erhöhter bzw. steigender
-5-
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-^-
27 1 2o56
Temperatur gearbeitet, welche bis zur Siedetemperatur des verwendeten
Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches gesteigert werden kann. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung eines inerten organischen
Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches von nicht zu hohem Siedepunkt, das die eingesetzten Reaktionsteilnehmer ganz
oder teilweise zu lösen imstande ist. Solche Lösungsmittel sind beispielsweise Dioxan, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran und insbesondere
Aceton sowie vorzugsweise Alkohole, in erster Linie primäre niedrig-aliphatische oder cycloaliphatische Alkohole, und
gegebenenfalls deren Gemische.
Weiterhin ist es vorteilhaft, die Umsetzung unter Luft- und bzw. oder Wasser-(Feuchtigkeits)ausschluss durchzuführen, um die Bildung
von Nebenprodukten zu unterdrücken bzw. weitgehend zu vermeiden. Man kann beispielsweise unter trockenem Inertgas wie Stickstoff
oder unter einem der Edelgase arbeiten. Auch kann es zweckmässig sein, die Reaktion unter vermindertem Druck auszuführen; leicht
erhöhter Druck wird ebenfalls nicht ausgeschlossen.
Bei der neuen Reaktion entsteht im Gegensatz zu der eingangs erwähnten, früher vorgeschlagenen Umsetzung mit nur einem Hydrogensulfid
und Schwefel kein Schwefelwasserstoff, der zur
Vermeidung der Umweltbelastung katalytisch verbrannt werden muss, wenn er nicht im Kreislauf wiederverwendet oder anderweitig benötigt
wird. Bei der Umsetzung entsteht nur das Alkalimetallhalogenid und Alkohol, der zusammen mit dem Lösungsmittelalkohol zurückgewonnen
wird. Der Reaktionsablauf erfolgt praktisch quantitativ nach folgender Gleichung:
—Si-Alk-Hal + MeOR + MeSH +
Si^ + 2 MeHaI + ROH.
Aus dieser Gleichung ergeben sich auch die Molmengen der einzusetzenden
Verbindungen und des Schwefels. Die exotherme Reaktion kommt im allgemeinen bereits bei massigen Temperaturen von
20 bis 8o°C in Gang in wird zweckmässigerweise gegen Ende der Reaktion bei Rückflusstemperatur beendet. Eine gewisse
809839/(KQI
271236b -g-
Nachreaktionszeit kann von Vorteil sein. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch abgekühlt, von dem abgeschiedenen Salz
abfiltriert und sodann das organische Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch vorteilhafterweise destillativ entfernt, zweckmässigerweise
unter vermindertem Druck. Die als Endprodukte entstehenden schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen können unter üblichen
Bedingungen nicht ohne Zersetzung destilliert werden. Sie werden in der Praxis im Destillationssumpf gesammelt und können
in den meisten Fällen ohne Reinigung direkt der gewünschten Verwendung zugeführt werden. Sie können beispielsweise als wertvolle
Haftvermittler oder Verstärkungsadditive in silikatische Füllstoffe
enthaltenden Kautschukmischungen eingesetzt werden. Sie stellen aber auch wertvolle Zwischenprodukte dar.
Die poly- bzw. oligosulfidischen Silane gemäss der allgemeinen
Formel I sind an sich zum grössten Teil bekannt (BE-PS 787 6°-l) ,
sie werden demgemäss aber nach anderen Verfahren hergestellt. Es ist auch schon bekannt, diese Silane durch direkte Umsetzung
von Mercaptoalkylsilanen mit Schwefel herzustellen (DT-OS 2h 05 758)
In der DT-OS 23 6o ^71 wird ferner ein Verfahren beschrieben, bei
dem durch den Einbau von elementarem Schwefel in Organosilylalkyldisulfide die entsprechenden Polysulfide erhalten werden. Dieses
bekannte Verfahren hat aber gegenüber dem erfindungsgemässen einige
schwerwiegende Nachteile. Während man bei dem erfindungsgemässen
Verfahren von den leicht verfügbaren Halogenalkylsilanen ausgeht und in einer Reaktionsstufe die Polysulfide erhält, müssen bei
dem bekannten Verfahren aus diesen Halogenalkylsilanen zuerst die Mercaptoalkylsilane und hieraus durch Oxidation, also durch einen
weiteren Reaktionsschritt, die für jenes Verfahren als Ausgangsverbindungen
benötigten Disulfide hergestellt werden. Das sind insgesamt drei Reaktionen. Ferner bedeuten Reaktionszeiten im bekannten
Verfahren von 15 bis 50 Stunden bei Reaktionstemperatüren
um 150°C einen weiteren wichtigen Nachteil. Allen bekannten Synthesen gegenüber ist das erfindungsgemässe Verfahren überraschend
einfach. Der apparative und der zeitliche Aufwand bei der Durchführung des neuen Verl'alirens sind gering und der Ablauf der
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Ileaktion ist praktisch quantitativ. Das neue Verfahren ist in
technischer und wirtschaftlicher Hinsicht bei leicht verfügbaren
Ausgangsstoffen allen bisher bekannten Verfahren deutlich
überlegen.
Vorgezogene Silane gemäss der Formel I sind die Bis-/trialkoxysilyl-alkyl-(l)/-polysulfide
wie die Dis-/trimethoxy-, -triäthoxy-, -tri-(rnethyläthoxy)- , - tripropoxy-, -tri-i-propoxyu.-s.f.
bis zu den -tripentoxysilyl-methylZ-polysulfiden,
weiterhin die I3is-/2- trimethoxy- , -triäthoxy-, - tri- (methyläthoxy)-,
-tripropoxy-, -tri-i-propoxy- u.s.f. bis zu den tripentoxysilyl-äthyly 7-polysulfiden und zwar jeweils die Di-,
Tri-, Tetra-, Perita- und Ilexasulf ide, insbesondere die Bis-/3-trimethoxy-,
-triäthoxy-,-tri-(methyläthoxy)-, -tripropoxy-,
-tri-i-propoxy-, -tributoxy- u.s.f. bis zu den -tripenoxypropyl/-polysulfiden
undzwar wiederum die Di-, Tri-, Tetra u.s.w. bis zu den Hexasulfiden, des weiteren die entsprechenden Bis-
^3-trialkoxysilyl--isobutyl/-polysulf ide , die entsprechenden
His-/li-trialkoxysilylbutyl/-polysulfide u.s.f. bis zu den Bis-/5-trialkoxysilylpentylZ-polysulfiden.
Von diesen ausgewählten, relativ einfach aufgebauten Organosilanen der allgemeinen Formel
I werden wiederum bevorzugt die Bis-/3-trimethoxy-, -triäthoxy- und - tri-propoxysilyl-propyl_/- polysulfide, und zwar vorzugsweise
die Tri-, Tetra- und Peiitasulf ide. Beispiele für erfindungsgetnäss
hergestellte Silane gemäss der Formel I sind im Einzelnen weiterhin: Bis-(3-trinethoxysilylpropyl)-trisulfid,
Bis-(3-triäthoxyi-ilylpropyl)-tetrasulf id, Bis-( 3-trimethoxysilylpropyl)-tetrasulfid,
Bis-(2-triuthoxysilyläthyl)-tetrasulfid,
Bis-(3-trimethoxysilylpropyl)-disulfid, Bis-(3-triäthoxysilylpropyL)-trisulfid,
Bis-(3-tributoxysilylpropyl)-pentasulfid,
ßis-( 3- trii.mthoxysi lylpropyl) -hexasulf id , Bi s-(3-trioctoxysilylpropyl)-tetrasulfid,
Bis-(3-trihexoxysiJ ylpropyl)
-pentasulfid , Bis-/3- tris- ( 2 ' -äthylhexoxy-si IyIpTOj)Yl/-tctrasulf
id , Bis-tri( 3-ist)oc toxys i lylpropyl )-tetrasulfid, Bis-(
tris-1-but oxy si IyI nie thyl)-tri sulfid, Bis-( 2-methoxydiäthoxysilyläthyl)
- te tr:i sulfid , Bis- ( 2- t ri-i-propoxysi 1 yläthyl) -pontcisulfid,
Bis-(3- tricyclohexoxysilyl jjropyl) -tetrasulfid, Bis-
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2712S56
( 3- tricyclopentoxysilylpropyl) -trisulfid, Bis-/3- tris- (''»'-methylcyclohexoxysilyliithyl/-tetrasulfid
, Bis- ( dime thoxyphenoxy
si Iy Im ethyl )-tetrnsulfid, Bis-( 3-<liinethoxymethylsilylpropyl)-di-,
-tri- und tetrasulfid, Bis-( 3-dii'ethoxyäthylsilylpropyl)
-di- , -tri- und -tetrasulfid, Bis- ( 3-diäthoxymethylsilylpropyl)-di-,
-tri- und -tetrasulfid, Bis-(3-diäthoxyäthylsilylpropyl)-di-,
-tri- und -tetrasulfid, Bis-(3-methoxydimethylsilylpropyl)-di-,
-tri- und -tetrasulfid, Bis-(3-üthoxydiniethylsilylpropyl)-di-,
- tri-tetrasulfid , Bis- ( 3-tliäthyläthoxysilylpropyl)-tetrasulfid,
Bis-(2-dimethoxymethylsilyläthyl
)-disulfid, Bis-( 3-di-i-propoxyinethylsilyl propyl) -di- ,
-tri- und -tetrasulfid, Bis-(3-di-i-propoxyäthylsilylpropyl)-di-,
-tri- und -tetrasulfid, Bis- ('»-diäthoxyüthylsilylbutyl) trisulfid,
Bis-(5-triäthoxysilylpentyl)-pentasulfid, Bis-(5-phenyldimethoxysilylpentyl)-tetrasulfid,
Bis-(4-triäthoxysilylbutyl)
-hexasulf id , Bis-Z^-äthyl-bis- (rnethoxyäthoxy) -silyl-butyl/
-tetrasulfid, 3-Methoxyäthoxypropoxysilylpropy1-3'-dimethoxyüthoxysiIyIpropyltetrasulfid,
Bi s-(3-methy1-dimethoxysiIyIpropyl)-pentasulfid,
Bis-(2-dimethoxyphenylsilyläthyl)-trisulfid, Bis-(
3-'« e thy lbu ty läth oxysi IyI propyl) - tetrasulfid , Bis- ( 2-äthyldiäthoxysiIyI-i-propyl)-tetrnsulfid,
Bis-(3-silatranopropyl)-di-,
-tri- und -tetrasulfid, Bis-( 2-silatranoiithyl)-di-, -tri- und
-tetrasulfid, Bis-(2-silntrano-i-propyl)-di-, -tri- und -tetrasulfid
sowie u.a. Bis-(3-silatrano-i-butyl)-di-, -tri- und
-tetrasulfid.
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_ /\Λ ■
Ein beispielsweise nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbares
Silatran ist das Bis-1, 1θ( bicyclo/3, 3, 3/-l-aza-5-sila-4, 6,11·
trioxa-undecyl)-4,5-6,7-tetrathiadecan der Formel
In einem zwei Liter fassenden Dreihalskolben mit Rührer, Innenthermometer,
Rückflusskühler und Feststoffeinfüllvorrichtung
wurden nach Vorlage von 500 ml Äthanol 11,5 g Natrium (o,5 Mol) unter Wasserstoffentwicklung aufgelöst. Nach Beendigung der
Reaktion wurden sodann bei 45°C 24o,5 g (1,0 Mol) 3-chlorpropyltriäthoxysilan
zugegeben. Danach wurden 23iO g NaSH (0,5 Mol)
und zuletzt 48,O g Schwefelpulver (1,5 Mol) zugesetzt und anschliessend
die rot gefärbte Reaktionsmischung auf 700C aufgeheizt.
In exothermer Reaktion änderte sich die Farbe nach gelbgrau. Nach eineinhalbstündigem Erhitzen auf Rückflusstemperatur
von etwa 80°C wurde abgekühlt, das entstandene Natriumchlorid abfiltriert und vom Filtrat der überschüssige Äthylalkohol unter
vermindertem Druck abdestilliert.
Zurück blieb das hellgelbe Bis-(3-triäthoxysilylpropyl)-tetrasulfid
in einer Menge von 255,0 g, das ist 95»2'ό der Theorie.
Die genannte Verbindung wurde durch NMR- und IR-Spektren und Elementaranalyse identifiziert. Die letztgenannte Analyse ergab
folgende Werte:
C H Si S
berechnet: 4o,ll 7,84 10,42 23,79 gefunden: 38,20 7,43 9,82 23,46
Als Brechungsindex n*1 wurde 1,4937 gemessen.
809839/0401
- ίο -
2. bis 10. In gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben, wurden
weitere Organosilane, deren Ausgangssubstanzen und Analysen in der folgenden Tabelle 1 zusammengefasst sind,
hergestellt.
- 11 -
809839/0401
Bei- I
apielj
Silan U)
NaSH I S
(e) U)
Formel
Elementaranalyae in Gew.-Jb oberer Wert : berechnet
unterer Wert: gefunden
Si
C2 H5 OH !
j 11.5
Cl(CH2 Jj
240.8
23.0 ; 32.0 I
/(CjH,0)jSi(CH2),72Sj
42.65 ; 8.35 11.08 , 18.98 40.9h ·' 8.04 j 10.64 18.22
ί ! ι '
! C2H)OH ι
! 500
11.5
Cl(CHj ), Si(OC2H5),
24.8
23.0 16.0
/TC2H5O), Si(CHj)3Z2 S2
45.53 j 8.92 ■■ 11.83 ! 13.51 '»4.17 8.64 ι 11.48 I 13.10
ι. ί CHjOH ί 500
11.5
Cl(CH2)j Si(OCHj)3
198.8
48.0
/(CH, 0), Si(CH2 ),/2S»
31.69 6.65 j 12.35 I 28.20 j
30.42 6.38 11.88 ! 27.51 I
ι ! ι
CH3OH 500
11.5
Cl(CH2)3Si(OCH3),
198.8
23.0 32.Ο
/(CH, O)3Si(CH2),7a S,
34.09 j 7.15
33.07 I 6.93
13.29 ί 22.75 I X 12.89 22.09 ; «jJ*
CH, OH 500
11.5
Cl(CH2) j Si(OCH,),
198.8
23.0 16.0
/(CH,0),Si(CH2),72S2
36.89 j 7.74
35.42 7.43
35.42 7.43
14.38 ί 16.42 ' 13.85 ! 15.78 i
C2 H5 OH
500
11.5
C1(CH2)2 Si(OC2H5),
226.8
23.0! 48.0
/(c2H50),Si(CH2)272S»
37.62 i 7.50
36.49 7.28
11.00 IO.63
25.10 24.39
C2 Hj OH
500
11.5
Cl(CH2)2Si(OCjH5),
226.8
23.Ο 32.Ο
/(C2H5O)3Si(CHj )j7j S, 40.13
39.33
8.00
7.82
11.73 20.09 11.50 19.66
CH3OH 500
11.5
Cl(CH2),Si(OCH3),
184.7
23.θ! 48.0
/(CH3O)3Si(CH2 )272S%
28.15; 6.14
27.03 5.91
27.03 5.91
13.16
12.64
30.05
29.15
CH3OH I I Cl(CH8 ) j Si(OCH3),
11.5 184.7
32.Ο
)27a s3
30.43
29.27
6.64
6.37
14.23 24.37 13.68 23.40
Claims (3)
- Patentansprüche1,:' Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organo siliciumverbindungen der Formel(I) Z- Alk - Sx - Alk - Z
in der Z für die GruppierungenR1 R1 R2-Si R1, -Si—-R2, -Si R2 oder -Si( OCHIi3 CHR* )3 NR2 R2 R2steht, in denen R1 eine Alkylgruppe mit gerader oder verzweigter Kette mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, der Benzylrest oder der gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl oder Chlor substituierte Phenylrest, R2 eine Alkoxygruppe mit gerader oder verzweigter Kohlenstoffkette mit 1 bis h Kohlenstoffatomen, die Methoxyäthoxygruppe, eine Cycloalkoxygruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, die
Phenoxygruppe oder die Benzyloxygruppe bedeuten, wobei R1 und R2 jeweils die gleiche oder eine verschiedene Bedeutung haben können, R5 und R*, gleich oder verschieden, Methyl, Äthyl,
n-Propyl oder i-Propyl, Alk einen zweiwertigen gesättigten
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen mit gerader oder verzweigter Kohlenstoffkette, die gegebenenfalls durch
-0-, -S- oder -NH- unterbrochen ist, bedeuten und χ eine Zahl von 2,0 bis 6,0 ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Alkalimetallalkoholat in vorzugsweise alkoholischer Losung mit
einer Verbindung der Formel(II) Z- Alk - Hai,in der Z die angegebenen Bedeutungen hat und Hai ein Chlor-,
Brom- oder Jodatom ist, mit einem Hydrogensulfid der809839/CU01ORIGINAL INSPECTED2712Formel(ill) MeSH,in der Me Ammonium, ein Alkaliraetallatom oder ein Äquivalent eines Erdalkalimetallatoms oder des Zinks ist, und mit Schwefel vorzugsweise in Gegenwart mindestens eines organischen Lösungsmittels umsetzt, von dem gebildeten Halogenid abtrennt und im gegebenen Fall das organische Lösungsmittel entfernt. - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion mit einem Hydrogensulfid aus der Reihe Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Ammoniumhydrogensulfid in Pulverform und pulverförmigen Schwefel ausführt.
- 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in alkoholischer Lösung bei Temperaturen von 20°C bis zur Siedetemperatur des Alkohols bzw. Alkoholgemisches ausführt.PAT/Gt-Pr
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4507490A (en) * | 1983-03-29 | 1985-03-26 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the production of sulfur containing organosilicon compounds |
| EP0191929A1 (de) * | 1985-02-08 | 1986-08-27 | Hüls Aktiengesellschaft | Haftvermittler zur Herstellung von Vulkanisaten mit gutem Füllstoff/Kautschuk-Verbund |
| DE19610280A1 (de) * | 1996-03-15 | 1997-09-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserfreien Metallsulfiden |
| DE19734295C1 (de) * | 1997-08-08 | 1999-02-25 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumdisulfanen hoher Reinheit |
| EP1394167A1 (de) * | 2001-08-06 | 2004-03-03 | Degussa AG | Organosiliciumverbindungen |
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Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6267092A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-03-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物 |
| US4746751A (en) * | 1987-05-07 | 1988-05-24 | Baxter Travenol Laboratories, Inc. | Silicone reactive/fluorescent silane dye compositions |
| EP0537006A3 (en) * | 1991-10-10 | 1993-06-16 | Elastochem, Inc. | Fluxed composites |
| JP3543352B2 (ja) * | 1994-02-16 | 2004-07-14 | 信越化学工業株式会社 | 含硫黄有機珪素化合物の製造方法 |
| US5399739A (en) * | 1994-04-18 | 1995-03-21 | Wright Chemical Corporation | Method of making sulfur-containing organosilanes |
| US5405985A (en) * | 1994-07-08 | 1995-04-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| US5468893A (en) * | 1994-07-08 | 1995-11-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| US5489701A (en) * | 1994-09-28 | 1996-02-06 | Osi Specialties, Inc. | Process for the preparation of silane polysulfides |
| US5466848A (en) * | 1994-09-28 | 1995-11-14 | Osi Specialties, Inc. | Process for the preparation of silane polysulfides |
| US5440064A (en) * | 1994-12-23 | 1995-08-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds |
| US5596116A (en) * | 1995-09-11 | 1997-01-21 | Osi Specialties, Inc. | Process for the preparation of silane polysulfides |
| DE19610281A1 (de) * | 1996-03-15 | 1997-09-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von polysulfidischen Silylethern |
| US5663396A (en) * | 1996-10-31 | 1997-09-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| EP0908462B1 (de) * | 1997-10-13 | 2003-07-16 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silatranderivate und diese enthaltende härtbare Silikonzusammensetzungen |
| US5945555A (en) * | 1997-11-28 | 1999-08-31 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silatrane derivative, method for manufacturing same, adhesion promoter, and curable silicone composition |
| JP3501008B2 (ja) * | 1998-04-10 | 2004-02-23 | ダイソー株式会社 | 含硫黄有機珪素化合物の製造方法およびその合成中間体の製造方法 |
| DE19819373A1 (de) | 1998-04-30 | 1999-11-04 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organanosiliciumdisulfanen |
| DE19915281A1 (de) * | 1999-04-03 | 2000-10-05 | Degussa | Kautschukmischungen |
| US6452034B2 (en) | 2000-01-04 | 2002-09-17 | Crompton Corporation | Low-sulfur polysulfide silanes and process for preparation |
| US6518335B2 (en) | 2000-01-05 | 2003-02-11 | Crompton Corporation | Sulfur-containing silane coupling agents |
| FR2804120A1 (fr) * | 2000-01-24 | 2001-07-27 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant une charge blanche renforcante et un systeme de couplage (charge blanche/elstomere) |
| FR2804121A1 (fr) | 2000-01-24 | 2001-07-27 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant une charge blanche renforcante et un systeme de couplage ( charge blanche/elastomere) |
| JP5113970B2 (ja) | 2000-04-25 | 2013-01-09 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | タイヤに使用できるゴム組成物用ブロックコポリマー |
| KR100806662B1 (ko) * | 2000-05-22 | 2008-02-28 | 소시에떼 드 테크놀로지 미쉐린 | 타이어 주행 트레드용 조성물 및 이의 제조방법 |
| WO2001092402A1 (fr) | 2000-05-26 | 2001-12-06 | Societe De Technologie Michelin | Composition de caoutchouc utilisable comme bande de roulement de pneumatique |
| US6359046B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Crompton Corporation | Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions |
| CA2410156C (fr) * | 2001-03-12 | 2011-08-23 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique |
| EP1404755A1 (de) * | 2001-06-28 | 2004-04-07 | Société de Technologie Michelin | Reifenlauffläche verstärkt durch kieselsäure mit niedriger spezifischer oberfläche |
| EP1419195B1 (de) * | 2001-06-28 | 2010-04-21 | Société de Technologie Michelin | Reifenlauffläche verstärkt durch kieselsäure mit niedriger spezifischer oberfläche |
| DE10132939C1 (de) * | 2001-07-06 | 2003-01-30 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von gelben Bis(3-[trialkoxysilyl]alkyl)polysulfanen |
| WO2003046066A1 (fr) | 2001-11-26 | 2003-06-05 | Societe De Technologie Michelin | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneu et son procede d'obtention |
| EP1499669B1 (de) * | 2002-04-18 | 2006-01-11 | Société de Technologie Michelin | Als vernetzungsmittel verwendbares polysulfidsiloxan und sein herstellungsverfahren |
| AU2003255474A1 (en) * | 2002-09-04 | 2004-03-29 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Rubber composition for tyre treads |
| US7138537B2 (en) * | 2003-04-02 | 2006-11-21 | General Electric Company | Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions |
| US7781606B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
| US7968636B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides |
| US8592506B2 (en) | 2006-12-28 | 2013-11-26 | Continental Ag | Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent |
| US7968633B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| US7960460B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials, Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7687558B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7696269B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
| US7737202B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-06-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
| US7968634B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated core polysulfides |
| US7968635B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
| JP5193470B2 (ja) * | 2007-01-12 | 2013-05-08 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の製造方法およびビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の混合物 |
| FR2918065B1 (fr) | 2007-06-28 | 2011-04-15 | Michelin Soc Tech | Procede de preparation d'un copolymere dienique a bloc polyether, composition de caoutchouc renforcee et enveloppe de pneumatique. |
| WO2009142222A1 (ja) | 2008-05-20 | 2009-11-26 | ダイソー株式会社 | 新規含硫黄有機珪素化合物の製造方法 |
| FR3065960B1 (fr) | 2017-05-05 | 2019-06-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant au moins une silice en tant que charge renforcante inorganique |
| EP3862358A1 (de) * | 2020-02-06 | 2021-08-11 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen silanen anhand von phasentransferkatalyse |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3957844A (en) * | 1972-08-14 | 1976-05-18 | Union Carbide Corporation | Process for making mercapto substituted silicon compounds |
| DE2360471A1 (de) * | 1973-12-05 | 1975-06-12 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von polysulfidbruecken enthaltenden alkylalkoxisilanen |
| SU580840A3 (ru) * | 1974-02-07 | 1977-11-15 | Дегусса (Фирма) | Способ получени серосодержащих кремнийорганических соединений |
| DE2542534C3 (de) * | 1975-09-24 | 1979-08-02 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
| US4125552A (en) * | 1975-12-29 | 1978-11-14 | Dow Corning Corporation | Preparation of alkyl polysulfides |
-
1977
- 1977-03-24 DE DE2712866A patent/DE2712866C3/de not_active Expired
-
1978
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- 1978-03-07 GB GB8972/78A patent/GB1582412A/en not_active Expired
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-
1984
- 1984-01-18 SG SG52/84A patent/SG5284G/en unknown
-
1985
- 1985-12-30 MY MY418/85A patent/MY8500418A/xx unknown
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4507490A (en) * | 1983-03-29 | 1985-03-26 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the production of sulfur containing organosilicon compounds |
| EP0191929A1 (de) * | 1985-02-08 | 1986-08-27 | Hüls Aktiengesellschaft | Haftvermittler zur Herstellung von Vulkanisaten mit gutem Füllstoff/Kautschuk-Verbund |
| DE19610280A1 (de) * | 1996-03-15 | 1997-09-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserfreien Metallsulfiden |
| DE19734295C1 (de) * | 1997-08-08 | 1999-02-25 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumdisulfanen hoher Reinheit |
| EP1394167A1 (de) * | 2001-08-06 | 2004-03-03 | Degussa AG | Organosiliciumverbindungen |
| US6849754B2 (en) | 2001-08-06 | 2005-02-01 | Degussa Ag | Organosilicon compounds |
| US7323582B2 (en) | 2001-08-06 | 2008-01-29 | Degussa Ag | Organosilicon compounds |
| WO2007085521A1 (en) | 2006-01-28 | 2007-08-02 | Evonik Degussa Gmbh | Rubber mixtures |
| US8252863B2 (en) | 2006-01-28 | 2012-08-28 | Evonik Degussa Gmbh | Rubber mixtures |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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