JPS6267092A - ポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物 - Google Patents
ポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物Info
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- JPS6267092A JPS6267092A JP60208292A JP20829285A JPS6267092A JP S6267092 A JPS6267092 A JP S6267092A JP 60208292 A JP60208292 A JP 60208292A JP 20829285 A JP20829285 A JP 20829285A JP S6267092 A JPS6267092 A JP S6267092A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
未発ＩＩは文献大儀の新規なポリスルフィトノ五含有オ
ルガノシリコーン化合物、特には天然ゴムまたはジエン
系合成ゴムと無機質充填剤とからなるゴム組成物の物性
改良剤としてイＪ用とされるポリスルフィド基含有オル
ガノシリコーン化合物およびこれを含有したゴム組成物
に関するものである。
ルガノシリコーン化合物、特には天然ゴムまたはジエン
系合成ゴムと無機質充填剤とからなるゴム組成物の物性
改良剤としてイＪ用とされるポリスルフィド基含有オル
ガノシリコーン化合物およびこれを含有したゴム組成物
に関するものである。
天然ゴムまたはジエン系合成ゴムに無機質充填剤を配合
したゴム組成物については、この焦ａ質充填剤がゴム成
分に対して本質的に親和性をもたないものであるし、こ
れにはカーボンブラックを配合したゴム組成物にみられ
るカーボンゲル生成による補強効果もないので、カーボ
ンブラック配合物にくらべて加り性がわるく、加硫ゴム
の物理機械的特性、例えば引張り強度、引裂き強度、モ
ジュラス、応力歪み特性、耐摩耗性が劣るという不利が
あった。
したゴム組成物については、この焦ａ質充填剤がゴム成
分に対して本質的に親和性をもたないものであるし、こ
れにはカーボンブラックを配合したゴム組成物にみられ
るカーボンゲル生成による補強効果もないので、カーボ
ンブラック配合物にくらべて加り性がわるく、加硫ゴム
の物理機械的特性、例えば引張り強度、引裂き強度、モ
ジュラス、応力歪み特性、耐摩耗性が劣るという不利が
あった。
そのため、この種のゴム組成物についてはこれにポリス
ルフィトノ＾含イ１オルガノシリコーン化合物を添加し
て機械的特性を改良することが提案されており、この化
合物については式 ％式％： （こ−にＲ１は１価炭化水素基、Ｒ２は２価炭化水素基
、Ａｒはアリールノ＾、Ｘは加水分解性基、Ｘは２〜６
．Ｙは０．１または２．ｎはＯまたはｌ）で示されるも
のが公知とされている（特公昭５１〜２８８２３号公報
、特開昭５２−８３５２７号公報参照）。
ルフィトノ＾含イ１オルガノシリコーン化合物を添加し
て機械的特性を改良することが提案されており、この化
合物については式 ％式％： （こ−にＲ１は１価炭化水素基、Ｒ２は２価炭化水素基
、Ａｒはアリールノ＾、Ｘは加水分解性基、Ｘは２〜６
．Ｙは０．１または２．ｎはＯまたはｌ）で示されるも
のが公知とされている（特公昭５１〜２８８２３号公報
、特開昭５２−８３５２７号公報参照）。
しかし、これらの化合物を添加した組成物には引張り強
度、引裂き強度、モジュラス、応力歪み特性に改良が認
められるものの、その効果は未だ充分満足すべきもので
はなく、これには特に耐摩耗性、高温時における機械的
強度の改良が不足しているので、このポリスルフィド基
含有オルガノシリコーン化合物についてはさらにその構
造−ヒからの改良が望まれている。
度、引裂き強度、モジュラス、応力歪み特性に改良が認
められるものの、その効果は未だ充分満足すべきもので
はなく、これには特に耐摩耗性、高温時における機械的
強度の改良が不足しているので、このポリスルフィド基
含有オルガノシリコーン化合物についてはさらにその構
造−ヒからの改良が望まれている。
本発明はこのような要９！に応えることのできるポリス
ルフィトノ人含有オルガノシリコーン化合物およびこれ
を含有したゴム組成物に関するものであり、この第１の
発明は式 ％式％（１） （こ＼にＲ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は）Ｑ
：Ｊｃ汐１ ＝ １０の２価）Ｒ化水素基、Ｒ３は−Ｏ
，−Ｃ−Ｏ−ノ人を含有し得る炭、＆：数２〜１０の２
価の有機基、Ｘは２〜６の整数）示されるポリスルフィ
ド基含有オルガノシリコーン化合物に関し、この第２の
発明は ｌ）天然ゴムまたはジエン系合成ゴム１００屯場部、２
）無機質光＠５〜２００重量部、３）−上記したポリス
ルフィド基含有オルガノシリコーン化合物０．１〜２０
屯量部とからなるゴム組成物に関するものである。
ルフィトノ人含有オルガノシリコーン化合物およびこれ
を含有したゴム組成物に関するものであり、この第１の
発明は式 ％式％（１） （こ＼にＲ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は）Ｑ
：Ｊｃ汐１ ＝ １０の２価）Ｒ化水素基、Ｒ３は−Ｏ
，−Ｃ−Ｏ−ノ人を含有し得る炭、＆：数２〜１０の２
価の有機基、Ｘは２〜６の整数）示されるポリスルフィ
ド基含有オルガノシリコーン化合物に関し、この第２の
発明は ｌ）天然ゴムまたはジエン系合成ゴム１００屯場部、２
）無機質光＠５〜２００重量部、３）−上記したポリス
ルフィド基含有オルガノシリコーン化合物０．１〜２０
屯量部とからなるゴム組成物に関するものである。
この第１発明としてのポリスルフィド基含有オルガノシ
リコーン化合物は上記した式（１）で示されるものであ
るが、このＲ１はメチル基、量チル基、プロピル基、ブ
チル基で例示される炭素数１〜４のアルキルノ＾、Ｒ２
は −Ｃ）１７− 、−＋１１：Ｈ２ＣＯ２−、−ＣＨ２
ＣＨ２ＣＡｈ−。
リコーン化合物は上記した式（１）で示されるものであ
るが、このＲ１はメチル基、量チル基、プロピル基、ブ
チル基で例示される炭素数１〜４のアルキルノ＾、Ｒ２
は −Ｃ）１７− 、−＋１１：Ｈ２ＣＯ２−、−ＣＨ２
ＣＨ２ＣＡｈ−。
？Ｈ］
−Ｃ）Ｉ２（：Ｈ２Ｃｌ２ＣＨ；＋−、−ＣＨ２Ｃｌ−
ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ４−。
ＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ４−。
−ＣＩ、［：１ｈ−ＣｂＨ４−Ｃ：Ｈ２−などで例示さ
れる炭素数１〜１０の２価の炭化水ぶ）ふ、Ｒ３は −ＣＩ＋２−ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＴｏＣＨ２−、−Ｃ
Ｈ２ＣＨｙＣＨ２ＣＩｈ−−ＣＴｏＣＨ−Ｃ）！（：Ｈ
２−、−Ｃ１ｈＣ８２Ｃ１ｂＣ８２ＣＩ？−。
れる炭素数１〜１０の２価の炭化水ぶ）ふ、Ｒ３は −ＣＩ＋２−ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＴｏＣＨ２−、−Ｃ
Ｈ２ＣＨｙＣＨ２ＣＩｈ−−ＣＴｏＣＨ−Ｃ）！（：Ｈ
２−、−Ｃ１ｈＣ８２Ｃ１ｂＣ８２ＣＩ？−。
−ＣＶｈ ＣＨ２−０−ＧＨｚ ＣＨ２−。
−ＣＨ２ＧＨｚ ＣＨ２−０−Ｃ）１７ ＣＨ２ＣＨ２
−。
−。
−ＣＨ２Ｃ１ｈ −０−ＣＨｒ Ｃ）！？−０−ＣＨ２
ＣＨ２。
ＣＨ２。
−ＣＩ７ （Ｊｂ Ｇ）１２−０−Ｃ１１２ＣＨ７Ｇ）
１７−０−ＣＨ２ＣＨ７ＣＨ２−−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ−
０−ＣＴｏ ＣＨ２ＣＩ７ ＧＨｚ−０−Ｃ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−などで例示される一〇−、−Ｃ−Ｏす＾を含有し
得る炭、ドａ２〜１０の２価の有機基、又は２〜６のｉ
Ｅ数とされるものであるが、このＲ１についてはＯＲＩ
で示されるアルコキシ基が水分または無機質充填剤中
に含まれる結晶水、吸着水による加水分解によってシラ
ノールＪにとなり、このシラノール基が無機質充填剤の
表面に吸着ないし結合することによってゴム組成物の物
性改良を促進させるものであることから、加水分解速度
が大きく、カップリング剤としての性１鮭もすぐれてい
るメチル基、エチル基とすることが好ましい。
１７−０−ＣＨ２ＣＨ７ＣＨ２−−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ−
０−ＣＴｏ ＣＨ２ＣＩ７ ＧＨｚ−０−Ｃ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−などで例示される一〇−、−Ｃ−Ｏす＾を含有し
得る炭、ドａ２〜１０の２価の有機基、又は２〜６のｉ
Ｅ数とされるものであるが、このＲ１についてはＯＲＩ
で示されるアルコキシ基が水分または無機質充填剤中
に含まれる結晶水、吸着水による加水分解によってシラ
ノールＪにとなり、このシラノール基が無機質充填剤の
表面に吸着ないし結合することによってゴム組成物の物
性改良を促進させるものであることから、加水分解速度
が大きく、カップリング剤としての性１鮭もすぐれてい
るメチル基、エチル基とすることが好ましい。
このポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物と
してはド記のもの、 （Ｃ）１：＋０）３Ｓｉ（ＣＴｏ）３ｓ＊ｃＨ２ｃ）＋
２０ＣＴｏＣＨ２０ＣＴｏＣＴｏ −５ａ（Ｃ）１２
）：＋５ｉ（ＯＣＨ３）ｘ。
してはド記のもの、 （Ｃ）１：＋０）３Ｓｉ（ＣＴｏ）３ｓ＊ｃＨ２ｃ）＋
２０ＣＴｏＣＨ２０ＣＴｏＣＴｏ −５ａ（Ｃ）１２
）：＋５ｉ（ＯＣＨ３）ｘ。
Ｓａ （Ｃ１ｈ ）］ Ｓ ｉ （ＯＣＨ３）３（Ｃ２
ＨｓＯｈＳｉ（ＣＩ？ｈＳ＊Ｃ）ｌ；Ｃ：）ｌ＜ＩＣ）
１２−Ｓａ （ＣＨ２ｈ Ｓ ｉ （ＩＣ７Ｉｓ ）］
。
ＨｓＯｈＳｉ（ＣＩ？ｈＳ＊Ｃ）ｌ；Ｃ：）ｌ＜ＩＣ）
１２−Ｓａ （ＣＨ２ｈ Ｓ ｉ （ＩＣ７Ｉｓ ）］
。
（ＣＨ８３）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ｓ４（ＣＨ２）ａｓ４
（ＣＩ１）ｘＳｉ（ＯＣＨ３）３゜（［ニア）１５０）
３Ｓｉ（ＣＨ２）？５４（ＧＨｚ）＋５４（ＣＨ２ｈＳ
ｉ（ＯＣ２Ｈｂ）。
（ＣＩ１）ｘＳｉ（ＯＣＨ３）３゜（［ニア）１５０）
３Ｓｉ（ＣＨ２）？５４（ＧＨｚ）＋５４（ＣＨ２ｈＳ
ｉ（ＯＣ２Ｈｂ）。
（Ｃ２Ｈ５０）３ Ｓ １ｃＩｈ ５４ＧＨ２Ｃ）１７
０ＣＨ２Ｃ）１２−ＳａＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３゜ ＣＨ３ （ＣＨ３０ｈＳｉＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｓ４（ＣＨ２）＋０
（Ｃ）ｌ？）ｉ −ＣＨ３ Ｓａ Ｃｌｈ ＣＨＣＨ２Ｓ ｉ （ＯＣＨ３） ３
。
０ＣＨ２Ｃ）１２−ＳａＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３゜ ＣＨ３ （ＣＨ３０ｈＳｉＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｓ４（ＣＨ２）＋０
（Ｃ）ｌ？）ｉ −ＣＨ３ Ｓａ Ｃｌｈ ＣＨＣＨ２Ｓ ｉ （ＯＣＨ３） ３
。
５ｓ（Ｃ）！２ｈｓｉ（ＯＣ２Ｈｓｈ
（Ｃ）＋３０ ） ３ Ｓ ｉ Ｃ６Ｈｓ Ｓｓ ＣＨ
ｙ ＣＨ−ＣＨＣＨ２−Ｓ＋［：６Ｈ４ｓｉ（ＱＣ）Ｉ
ｓ）３ （Ｃ２Ｈ＋Ｏｈ Ｓ １（Ｃ）ｌ？）？Ｃ６Ｈ４ＣＨ２
Ｓｓ （ＧＨｚ ）３０（ＣＨ２）３０（ＧＨｚ）３−
５４ＣＨ２Ｇ６Ｈ４（ＣＨ７）ｚｓｉ （ＯＣ２Ｈ５ｈ
。
ｙ ＣＨ−ＣＨＣＨ２−Ｓ＋［：６Ｈ４ｓｉ（ＱＣ）Ｉ
ｓ）３ （Ｃ２Ｈ＋Ｏｈ Ｓ １（Ｃ）ｌ？）？Ｃ６Ｈ４ＣＨ２
Ｓｓ （ＧＨｚ ）３０（ＣＨ２）３０（ＧＨｚ）３−
５４ＣＨ２Ｇ６Ｈ４（ＣＨ７）ｚｓｉ （ＯＣ２Ｈ５ｈ
。
（ＣＨ３０）３Ｓｉ（ＣＨ２）２Ｇ＋＋Ｈ４ｃＨ２−１
１Ｉ Ｓｑ＜ＧＨｚｈＣＯＣＣＨ２）ｓＯＣ（ＣＨ２＞２Ｓｓ
ＣＨｙＣｂＨａ−−（ＣＨ２）？ Ｓ ｉ （ＯＣ）１
３）３ 。
１Ｉ Ｓｑ＜ＧＨｚｈＣＯＣＣＨ２）ｓＯＣ（ＣＨ２＞２Ｓｓ
ＣＨｙＣｂＨａ−−（ＣＨ２）？ Ｓ ｉ （ＯＣ）１
３）３ 。
（ＣＨ３０）３ｓｉｃｂＨ＾５４（ＣＨ２）２ｓ＊ｃ６
Ｈ４ｓｉ（ＯＣＨ３）３などが例示されるが、このＳ４
で示される基についてはＸが２〜６の各種のものが含有
されることがあると理解されるべきである。
Ｈ４ｓｉ（ＯＣＨ３）３などが例示されるが、このＳ４
で示される基についてはＸが２〜６の各種のものが含有
されることがあると理解されるべきである。
このポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物は
、例えば塩化ＷＬ黄とメルカプトアルキルトリアルコキ
シシランとの反応で（１）られる式（Ｒ１ＯｈｓｉＲ７
ｓ（ｘ １）Ｃ１と式ｌ５−ＲＩＳＨテ示されるメルカ
プト化合物との脱塩酸反応、硫化ナトリウム（Ｍ２５ｓ
）とクロロアルキルトリアルコキシシランとの反応で
得られる式（Ｒ’ ０）３Ｓ ｉＲ’ Ｓｓ Ｎａ と
式Ｘ−Ｒ３−Ｘ （ＸはハロゲンＢＴ−）とを反応させ
ることによって容易に１１多ることができる。
、例えば塩化ＷＬ黄とメルカプトアルキルトリアルコキ
シシランとの反応で（１）られる式（Ｒ１ＯｈｓｉＲ７
ｓ（ｘ １）Ｃ１と式ｌ５−ＲＩＳＨテ示されるメルカ
プト化合物との脱塩酸反応、硫化ナトリウム（Ｍ２５ｓ
）とクロロアルキルトリアルコキシシランとの反応で
得られる式（Ｒ’ ０）３Ｓ ｉＲ’ Ｓｓ Ｎａ と
式Ｘ−Ｒ３−Ｘ （ＸはハロゲンＢＴ−）とを反応させ
ることによって容易に１１多ることができる。
本発明のポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合
物は種々の用途に使用されるが、このものは後述する本
発明の第２発明から理解されるように天然ゴムまたはジ
エン系合成ゴムと無機質充填剤とからなるゴム組成物の
物性改良剤として特に有用とされる。
物は種々の用途に使用されるが、このものは後述する本
発明の第２発明から理解されるように天然ゴムまたはジ
エン系合成ゴムと無機質充填剤とからなるゴム組成物の
物性改良剤として特に有用とされる。
つぎに本発明の第２発明としてのゴム組成物は前記した
ように１）天然ゴムまたはジエン系合成ゴム、２）無機
質充填剤、３）本発明の第１発明としてのポリスルフィ
ド基含有オルガノシリコーン化合物とからなるものであ
るが、これは上記したポリスルフィド基含有オルガノシ
リコーン化合物を天然ゴムまたはジエン系合成ゴムと無
機質充填剤とからなるゴム組成物に添加すると、このオ
ルガノシリコーン化合物中の（Ｒ’０）３Ｓｉ−で示さ
れるアルコキシシリル基が無機質充填剤の表面への物理
的吸着乃至化学結合によって強固に接合されるために未
加硫ゴムのムーニー粘度が低下してその加工性、作業上
が改善されるし、このゴム組成物を硫黄などの存在下で
加硫するときにはこのオルガノシリコーン化合物におけ
るポリスルフィド結合がゴム玉合体と化学的に結合し、
最終的にはこのオルガノシリコーン化合物の介在によっ
てゴム屯合体と無機質充填剤との結合が形成されるので
この加硫物についてはその引張り強度、引裂き強度、モ
ジュラス、応力歪み特性が顕著に改良されると共に、耐
摩耗性および高温における各種機械的特性も改良される
という本発明者らの発見にもとづくものである。
ように１）天然ゴムまたはジエン系合成ゴム、２）無機
質充填剤、３）本発明の第１発明としてのポリスルフィ
ド基含有オルガノシリコーン化合物とからなるものであ
るが、これは上記したポリスルフィド基含有オルガノシ
リコーン化合物を天然ゴムまたはジエン系合成ゴムと無
機質充填剤とからなるゴム組成物に添加すると、このオ
ルガノシリコーン化合物中の（Ｒ’０）３Ｓｉ−で示さ
れるアルコキシシリル基が無機質充填剤の表面への物理
的吸着乃至化学結合によって強固に接合されるために未
加硫ゴムのムーニー粘度が低下してその加工性、作業上
が改善されるし、このゴム組成物を硫黄などの存在下で
加硫するときにはこのオルガノシリコーン化合物におけ
るポリスルフィド結合がゴム玉合体と化学的に結合し、
最終的にはこのオルガノシリコーン化合物の介在によっ
てゴム屯合体と無機質充填剤との結合が形成されるので
この加硫物についてはその引張り強度、引裂き強度、モ
ジュラス、応力歪み特性が顕著に改良されると共に、耐
摩耗性および高温における各種機械的特性も改良される
という本発明者らの発見にもとづくものである。
このゴム組成物を構成する第１成分としてのゴム成分は
天然ゴムまたはジエン系合成ゴムとされる。このジエン
系合成ゴムとしてはスチレン−ブタジェンゴム屯合体、
ブタジェンゴム屯合体、ポリイソプレンゴム屯合体、ア
クリロニトリルブタジェンゴムａ合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン系ゴム利合体、クロロプレンゴム屯合体
、ブロムまたはクロロブチレンゴム屯合体などが例示さ
れるが、これはその１種または２秤量りの混合体であっ
てもよい。
天然ゴムまたはジエン系合成ゴムとされる。このジエン
系合成ゴムとしてはスチレン−ブタジェンゴム屯合体、
ブタジェンゴム屯合体、ポリイソプレンゴム屯合体、ア
クリロニトリルブタジェンゴムａ合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン系ゴム利合体、クロロプレンゴム屯合体
、ブロムまたはクロロブチレンゴム屯合体などが例示さ
れるが、これはその１種または２秤量りの混合体であっ
てもよい。
また、このゴム成分に添加される第２成分としての無機
質充填剤はこの種の組成物において使用される公知のも
のでよく、これには煙霧質シリカ、シリカエアロゲル、
沈降性シリカなどのシリ力、石英質粉末などのけい酸質
物質、ガラス粉末、ガラスピース、ガラス繊維などのガ
ラス質物、けい酸カルシウム、けい酸マグネシウム、け
い酸アルミニウムなどの全屈けい酸塩、酸化アルミニウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛などの金属酸化物が例示さ
れるが、特にはシリカが好ましいものとされる。なお、
この無４１！質充填剤の添加量は目的とするゴム組成物
の用途およびこれに必要とされる物性によって適宜に調
節すればよいが、一般的には第１Ｊ＆分としてのゴム成
分１００ を聞出に対し５重量部未満では補強効果が得
られず、２ｏｏ＠ｆ部以上とすると未加硫時のゴム組成
物の粘度が上昇して加工性、作Ｘ性が低下するので５〜
２００玉量部の範囲とする必要があるが、この好ましい
範囲は５〜１ｏｏＢ、１部とされる。
質充填剤はこの種の組成物において使用される公知のも
のでよく、これには煙霧質シリカ、シリカエアロゲル、
沈降性シリカなどのシリ力、石英質粉末などのけい酸質
物質、ガラス粉末、ガラスピース、ガラス繊維などのガ
ラス質物、けい酸カルシウム、けい酸マグネシウム、け
い酸アルミニウムなどの全屈けい酸塩、酸化アルミニウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛などの金属酸化物が例示さ
れるが、特にはシリカが好ましいものとされる。なお、
この無４１！質充填剤の添加量は目的とするゴム組成物
の用途およびこれに必要とされる物性によって適宜に調
節すればよいが、一般的には第１Ｊ＆分としてのゴム成
分１００ を聞出に対し５重量部未満では補強効果が得
られず、２ｏｏ＠ｆ部以上とすると未加硫時のゴム組成
物の粘度が上昇して加工性、作Ｘ性が低下するので５〜
２００玉量部の範囲とする必要があるが、この好ましい
範囲は５〜１ｏｏＢ、１部とされる。
つぎにこの組成物における第３成分としてのポリスルフ
ィド基含有オルガノシリコーン化合物は市記した式（１
）で示される本発明の第１発明におけるシリコーン化合
物とされるが、この添加量は第１成分ｌＯＯ改￥部に対
し０．１１■部以下ではこの化合物の添加によるゴム組
成物の物性改良効果がｌ−分に（’ｌられず、２０ 屯
：、％部具上添加してもそれ以にの性能改良効果は期待
できず、むしろその加硫で得られるゴム弾性体の伸び、
柔軟性に悪影響がＴえられるおそれがあるので０．１〜
２０ Ｔ＜ ：４．部の範囲とすることが必要とされる
が、この々ｆましい範囲は０．５〜ｘｏＢｒ、；一部と
される。
ィド基含有オルガノシリコーン化合物は市記した式（１
）で示される本発明の第１発明におけるシリコーン化合
物とされるが、この添加量は第１成分ｌＯＯ改￥部に対
し０．１１■部以下ではこの化合物の添加によるゴム組
成物の物性改良効果がｌ−分に（’ｌられず、２０ 屯
：、％部具上添加してもそれ以にの性能改良効果は期待
できず、むしろその加硫で得られるゴム弾性体の伸び、
柔軟性に悪影響がＴえられるおそれがあるので０．１〜
２０ Ｔ＜ ：４．部の範囲とすることが必要とされる
が、この々ｆましい範囲は０．５〜ｘｏＢｒ、；一部と
される。
未発ＩＩのゴム組成物は■−記した第１〜第３成分の所
定￥を均一に混合することによって得ることができるが
、この混合に当っては第３１＆分としてのポリスルフィ
トノ＾含有オルガノシリコーン化合物をプロセス油に希
釈して添加してもよいし、この第２成分としての無ａ質
充填剤を第３成分としてのオルガノシリコーン化合物で
予じめ処理してから、これを第１成分としてのゴム成分
に鰯加してもよく、これによれば無ａ質充填剤のゴム成
分への分散性が改良される。焦りａ質充填剤のポリスル
フィド基金イｉオルガノシリコーン化合物による処理は
公知の方法で行えばよく、これにはこのオルガノシリコ
ーン化合物ｘｏｏ、ＢＨ部を０゜０１〜２０玉埴部の水
と９９．９〜８０重量部のアルコールとからなる含水ア
ルコール溶液で希釈してから、これを無ａ質充填剤の表
面に被覆することがよく、この場合の処理量は無機質充
填剤１００屯７．１部に対しポリスルフィド含有オルガ
ノシリコーン化合物を０．１〜２０１１部、好ましくは
０．５〜１０屯量部の範囲とすればよい。
定￥を均一に混合することによって得ることができるが
、この混合に当っては第３１＆分としてのポリスルフィ
トノ＾含有オルガノシリコーン化合物をプロセス油に希
釈して添加してもよいし、この第２成分としての無ａ質
充填剤を第３成分としてのオルガノシリコーン化合物で
予じめ処理してから、これを第１成分としてのゴム成分
に鰯加してもよく、これによれば無ａ質充填剤のゴム成
分への分散性が改良される。焦りａ質充填剤のポリスル
フィド基金イｉオルガノシリコーン化合物による処理は
公知の方法で行えばよく、これにはこのオルガノシリコ
ーン化合物ｘｏｏ、ＢＨ部を０゜０１〜２０玉埴部の水
と９９．９〜８０重量部のアルコールとからなる含水ア
ルコール溶液で希釈してから、これを無ａ質充填剤の表
面に被覆することがよく、この場合の処理量は無機質充
填剤１００屯７．１部に対しポリスルフィド含有オルガ
ノシリコーン化合物を０．１〜２０１１部、好ましくは
０．５〜１０屯量部の範囲とすればよい。
なお、本発明のゴム組成物は硫黄の存在下でＩ加硫され
るので、この組成物には通常ゴム組成物１００屯量部に
対し、約０．１〜４屯礒部の硫黄、約２〜５屯に部の斬
鉛窄および約０．２〜５屯ニー、部の加硫促進剤が添加
されるが、この加硫促進剤としてはチオウレア系、グア
ニジン系、チアゾール系、スルフェンアミド系、ジチオ
カルバミン酸系、チウラム系、キサントゲン酸系から選
択される１種または２秤量りのものが例示される。
るので、この組成物には通常ゴム組成物１００屯量部に
対し、約０．１〜４屯礒部の硫黄、約２〜５屯に部の斬
鉛窄および約０．２〜５屯ニー、部の加硫促進剤が添加
されるが、この加硫促進剤としてはチオウレア系、グア
ニジン系、チアゾール系、スルフェンアミド系、ジチオ
カルバミン酸系、チウラム系、キサントゲン酸系から選
択される１種または２秤量りのものが例示される。
また、この組成物に必要に応じ、老化防止剤、酸化防止
剤、シロセス油、可塑剤、＃３が剤、力−ポンブチッ先
加硫遅延剤、着色剤などを添加することは任意とされる
。
剤、シロセス油、可塑剤、＃３が剤、力−ポンブチッ先
加硫遅延剤、着色剤などを添加することは任意とされる
。
つぎに本発明の第１発ｌＪＩとしてのポリスルフィド基
含有オルガノシリコーン化合物の合成例および第２発Ｉ
Ｉとしてのゴム組成物についての実施例をあげるが、例
中の部はｔ置部を、粘度は２５℃における測定値を示し
たものである。
含有オルガノシリコーン化合物の合成例および第２発Ｉ
Ｉとしてのゴム組成物についての実施例をあげるが、例
中の部はｔ置部を、粘度は２５℃における測定値を示し
たものである。
〔合成例１〕
拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートを取りつけた内
容積１文のガラス製反応器に１３５ｇ（１モル）の塩化
硫黄と６００ｇのｎ−ヘキサンを仕込み、ここに攪拌下
で１９６ｇ（１モル）の３−メルカプメプロピルトリメ
トキシシランを２時間かけて滴下したところ、滴下と共
に塩酸ガスの発生と発熱が起り液温は４３℃に−１〜昇
した。
容積１文のガラス製反応器に１３５ｇ（１モル）の塩化
硫黄と６００ｇのｎ−ヘキサンを仕込み、ここに攪拌下
で１９６ｇ（１モル）の３−メルカプメプロピルトリメ
トキシシランを２時間かけて滴下したところ、滴下と共
に塩酸ガスの発生と発熱が起り液温は４３℃に−１〜昇
した。
滴下終ｒｖｋ、系内に窒素ガスをバブリングさせなから
液温を６０℃に保ち、３時間反応をつづけたのち系内に
残存する塩酸ガスを除去して液温を２０℃まで冷却して
から、ここに 押下にトリエチレングリコールジメルカ
プタン９１ｇ（０，５モル）を３０分間で滴下したとこ
ろ滴下と共に発熱が起り液温は４８℃まで上昇したが、
滴下終了後もｎ−ヘキサンのＱＲ下に３時間熟成させ、
ついでトリエチルアミン９５ｇを添加して残存塩化水素
を中和したのち析出した中和塩を 別し、得られた 液
から溶媒であるｎ−へキサンをストリッピングで除去し
たところ、黄色の液体３０２ｇが得られた。
液温を６０℃に保ち、３時間反応をつづけたのち系内に
残存する塩酸ガスを除去して液温を２０℃まで冷却して
から、ここに 押下にトリエチレングリコールジメルカ
プタン９１ｇ（０，５モル）を３０分間で滴下したとこ
ろ滴下と共に発熱が起り液温は４８℃まで上昇したが、
滴下終了後もｎ−ヘキサンのＱＲ下に３時間熟成させ、
ついでトリエチルアミン９５ｇを添加して残存塩化水素
を中和したのち析出した中和塩を 別し、得られた 液
から溶媒であるｎ−へキサンをストリッピングで除去し
たところ、黄色の液体３０２ｇが得られた。
このものは粘度が１０４ｃＳｘ比重が１．２５、屈折率
が１．５５７の物性を示したが、このものについて赤外
吸収スペクトルをとり、元素分析をしたところ、これに
ついては 赤外吸収スペクトル： 第１図、 元素分析二 ０％ ８％ Ｓｉ３ ８％計算値 ３
０．９２ ８．０５ ８．０３ ３Ｂ、８９実測
値 ３０，９４ ８．０３ ７．９８ ３１１ｉ
、７５が得られたので、次式 ％式％（３ で示されるものであることが確認された。
が１．５５７の物性を示したが、このものについて赤外
吸収スペクトルをとり、元素分析をしたところ、これに
ついては 赤外吸収スペクトル： 第１図、 元素分析二 ０％ ８％ Ｓｉ３ ８％計算値 ３
０．９２ ８．０５ ８．０３ ３Ｂ、８９実測
値 ３０，９４ ８．０３ ７．９８ ３１１ｉ
、７５が得られたので、次式 ％式％（３ で示されるものであることが確認された。
〔合成例２〕
」二記の合成例１におけるトリエチレングリコールジメ
ルカプタン９１ｇ（０，５モル）に代えてエチレングリ
コールジチオプロピオネート１１９ｇ（０，５モル）を
使用し、トリエチルアミンの添加ｚ１１を９８ｇとした
ほかは合成例１と同様に処理したところ、黄色液体３２
４ｇが得られ、このものは粘度１４１ｃＳｘ比重１．２
９゜屈折−Ｆｉｉ 、５５４の物性を示したが、この赤
外吸収スペクトル、元素分析が 赤外吸収スビクトル：第２図、 元素分析二 ０％ ８％ Ｓｉ３ ３％計にＥ４ダ
ｉ ２９，５７ ５．７９ ７．８８
３５．０８゛−に≦膓イｌｌｉ ２９．
５５ ５．８０ ７．８８ ３５
．１３であることから次式 ）３で示されるものであることが確認された。
ルカプタン９１ｇ（０，５モル）に代えてエチレングリ
コールジチオプロピオネート１１９ｇ（０，５モル）を
使用し、トリエチルアミンの添加ｚ１１を９８ｇとした
ほかは合成例１と同様に処理したところ、黄色液体３２
４ｇが得られ、このものは粘度１４１ｃＳｘ比重１．２
９゜屈折−Ｆｉｉ 、５５４の物性を示したが、この赤
外吸収スペクトル、元素分析が 赤外吸収スビクトル：第２図、 元素分析二 ０％ ８％ Ｓｉ３ ３％計にＥ４ダ
ｉ ２９，５７ ５．７９ ７．８８
３５．０８゛−に≦膓イｌｌｉ ２９．
５５ ５．８０ ７．８８ ３５
．１３であることから次式 ）３で示されるものであることが確認された。
〔合成例３〕
合成例１と同じガラス製反応器に１７４ｇのＮａ２ Ｓ
４ と無水のエタノール５００ｇを仕込み、温浴で内温
を６０℃としてから、ここに攪拌下で２４０．５ｇ （
１モル）の３−クロロプロピルトリエトキシシランを４
５分間で滴下したところ、滴下と共に発熱が起り内温は
７８℃まで上昇した０滴ド終了後もエタノールの還流下
で３時間熟成させてからここに６２．５ｇ（０，５モル
）の１．４−ジクロロ−２−ブテンを３０分間で滴下し
、ついでエタノールの還流下に５時間熟成させ、冷却後
、副生じた食塩をろ別し、ろ液からエタノールをストリ
ッピングで除去したところ、４色液体３１０ｇが（１）
られた。
４ と無水のエタノール５００ｇを仕込み、温浴で内温
を６０℃としてから、ここに攪拌下で２４０．５ｇ （
１モル）の３−クロロプロピルトリエトキシシランを４
５分間で滴下したところ、滴下と共に発熱が起り内温は
７８℃まで上昇した０滴ド終了後もエタノールの還流下
で３時間熟成させてからここに６２．５ｇ（０，５モル
）の１．４−ジクロロ−２−ブテンを３０分間で滴下し
、ついでエタノールの還流下に５時間熟成させ、冷却後
、副生じた食塩をろ別し、ろ液からエタノールをストリ
ッピングで除去したところ、４色液体３１０ｇが（１）
られた。
このものは粘度５３ＣＳｘ比重１ 、２２ 、 ｋ＋；
折＋１．５５９の物性を示したが、この赤外吸収スペク
トル、元素分析が 赤外吸収スペクトル： 第３図 元素分析・ ０％ ８％ Ｓｉ３ ８％計算値 ３
６．８３ ６．７１ ７．７９ ３５．５８実測
値 ３８．５７ ８．７０ ７．８＋、３５．６１
であることから、次式 ％式％）］ で示されるものであることが確認された。
折＋１．５５９の物性を示したが、この赤外吸収スペク
トル、元素分析が 赤外吸収スペクトル： 第３図 元素分析・ ０％ ８％ Ｓｉ３ ８％計算値 ３
６．８３ ６．７１ ７．７９ ３５．５８実測
値 ３８．５７ ８．７０ ７．８＋、３５．６１
であることから、次式 ％式％）］ で示されるものであることが確認された。
〔実施例１〜３、比較例１〜２〕
天然ゴムＮＯ，Ｉ［ｌ１００部に沈降性シリカ拳ニブシ
ルＡＱ［１１本シリカ■製商品名］５０部、前記した合
成例１〜３で得られたポリスルフィド基オルガノシリコ
ーン化合物２Ｆｆ６および第１表に示した；１″Ｌの硫
黄ならびに各種添加剤を添加し、これを６インチロール
を用いて均一に混練してゴム組成物１〜３を作ると共に
、比較のためにＬ記におけるポリスルフィトリ＾含有オ
ルガノシリコーン化合物だけを未添加としてゴム組成物
４を、またこのオルガノシリコーン化合物を特公昭５１
〜２８６２３号公報で公知とされる式 ％式％） で示されるポリスルフィド基含有オルガノシラン２部と
してゴム組成物５をつくり、これらについてのムーニー
粘度を測定すると」（に、これらを１６０℃×２０分の
条件で加硫して得たゴム弾性体の物性をしらべたところ
、第２表に示したとおリの結果が得られた。
ルＡＱ［１１本シリカ■製商品名］５０部、前記した合
成例１〜３で得られたポリスルフィド基オルガノシリコ
ーン化合物２Ｆｆ６および第１表に示した；１″Ｌの硫
黄ならびに各種添加剤を添加し、これを６インチロール
を用いて均一に混練してゴム組成物１〜３を作ると共に
、比較のためにＬ記におけるポリスルフィトリ＾含有オ
ルガノシリコーン化合物だけを未添加としてゴム組成物
４を、またこのオルガノシリコーン化合物を特公昭５１
〜２８６２３号公報で公知とされる式 ％式％） で示されるポリスルフィド基含有オルガノシラン２部と
してゴム組成物５をつくり、これらについてのムーニー
粘度を測定すると」（に、これらを１６０℃×２０分の
条件で加硫して得たゴム弾性体の物性をしらべたところ
、第２表に示したとおリの結果が得られた。
なお、この第２表におけるアクロン摩耗試験は英国標準
９０３、Ａ−９部（１９５７年）に準じて、摩耗角度２
５°で測定したものであり、この場合の標準資料は天然
ゴム階、ｍ１ＯＯ部、カーボンブラックｌ５ＡＦ５０部
、プロセス油１０部、酸化亜鉛５部、ステアリン酸２部
、ジベンゾチアゾリルスルフィド０．５ｆｉ、Ｎ−ネギ
シンエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド
’０．５部、硫黄２部とからなるものであった。
９０３、Ａ−９部（１９５７年）に準じて、摩耗角度２
５°で測定したものであり、この場合の標準資料は天然
ゴム階、ｍ１ＯＯ部、カーボンブラックｌ５ＡＦ５０部
、プロセス油１０部、酸化亜鉛５部、ステアリン酸２部
、ジベンゾチアゾリルスルフィド０．５ｆｉ、Ｎ−ネギ
シンエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド
’０．５部、硫黄２部とからなるものであった。
第 １ 表
（ａ）本プロセス油・・・アロマ−７９０ＣＩｎサンオ
イル（ａ）Ｖ商品名〕第２表 〔実施例４〜１２、比較例３〜５〕 前例におけるポリスルフィド基含有オルガノシリコーン
化合物、ポリスルフィド基含有オルガノシランの添加液
をｉｉ！ｉ１１．４ｉ’ｉｌ、 ８部としたほかは１ｍ
例と同様に配合して、第３表に示したゴムＭｌ成物６〜
１７を作り、これらについてムーニー粘度およびこれら
を１６０℃×２０分の条件で加硫して得たゴム弾性体の
物性をしらべたところ、第４表に示したとりの結果が得
られた。
イル（ａ）Ｖ商品名〕第２表 〔実施例４〜１２、比較例３〜５〕 前例におけるポリスルフィド基含有オルガノシリコーン
化合物、ポリスルフィド基含有オルガノシランの添加液
をｉｉ！ｉ１１．４ｉ’ｉｌ、 ８部としたほかは１ｍ
例と同様に配合して、第３表に示したゴムＭｌ成物６〜
１７を作り、これらについてムーニー粘度およびこれら
を１６０℃×２０分の条件で加硫して得たゴム弾性体の
物性をしらべたところ、第４表に示したとりの結果が得
られた。
〔実施例１３〜２１．比較例６〜９〕
スナレンブタジ工ン系合成ゴム・ＳＢＲ−＋５０２［日
本合成ゴム■袈商品名１１００部に沈降性シリカ会ニブ
シルＶＮ−３［日本シリカｖ４製商品名１５０部、前記
した合成例１〜３で得られたポリスルフィド基含有オル
ガノシリコーン化合物１部、２部または４部および第５
表に示した！黄ならびに各種に添加剤を配合し、６イン
チロールで均一に混錬りしてゴム組成物１８〜２６を作
ると共に、このオルガノシリコーン化合物に代えて前記
した比較例２で使用したポリスルフィド基含有オルガノ
シラン１部、２？！６、または４部を加えてゴム組成物
２７〜２９を、またこのオルガノシリコーン化合物、オ
ルガノシランを全く添加しないでゴム組成物３０を作り
、これらについてのムーニー粘度を測定すると共にこれ
らを１６０℃×２０分の条件で加硫して得たゴム弾性体
の物性をしらべたところ、第６表に示したとおりの結果
が得られた。
本合成ゴム■袈商品名１１００部に沈降性シリカ会ニブ
シルＶＮ−３［日本シリカｖ４製商品名１５０部、前記
した合成例１〜３で得られたポリスルフィド基含有オル
ガノシリコーン化合物１部、２部または４部および第５
表に示した！黄ならびに各種に添加剤を配合し、６イン
チロールで均一に混錬りしてゴム組成物１８〜２６を作
ると共に、このオルガノシリコーン化合物に代えて前記
した比較例２で使用したポリスルフィド基含有オルガノ
シラン１部、２？！６、または４部を加えてゴム組成物
２７〜２９を、またこのオルガノシリコーン化合物、オ
ルガノシランを全く添加しないでゴム組成物３０を作り
、これらについてのムーニー粘度を測定すると共にこれ
らを１６０℃×２０分の条件で加硫して得たゴム弾性体
の物性をしらべたところ、第６表に示したとおりの結果
が得られた。
〔実施例２２〜２４．比較例１Ｏ−１１）エチレンープ
ロピレンージエンターホリマー系合成ゴム・ＥＰＴ−３
４０５［三片石油化学■製商品名］１００部に沈降性シ
リカ・ニブシルＶＮ−３（前出）５０部、前記した合成
例１〜３で得たポリスルフィド基含有オルガノシリコー
ン化合物２．５部、および硫黄ならびに第７表に示した
；Ａの各種の添加剤を配合し、これらを６インチロール
で均一に混練りしてゴム組成物３１〜３３を作ると共に
、比較のためにこのオルガノシリコーン化合物に代えて
前記比較例２で使用したポリスルフィド基含有オルガノ
シラン２．５部を加えてゴム組成物３４を、またこのオ
ルガノシリコーン化合物、オルガノシランを全く添加し
ないでゴムｆｆ１ｌｊＬ物３５を作り、これらについて
のムーニー粘度を測定すると共にこれらを１６０℃×２
０分の条件で加硫して得たゴム弾性体の物性をしらべた
ところ、第８表に示したとおりの結果が得られた。
ロピレンージエンターホリマー系合成ゴム・ＥＰＴ−３
４０５［三片石油化学■製商品名］１００部に沈降性シ
リカ・ニブシルＶＮ−３（前出）５０部、前記した合成
例１〜３で得たポリスルフィド基含有オルガノシリコー
ン化合物２．５部、および硫黄ならびに第７表に示した
；Ａの各種の添加剤を配合し、これらを６インチロール
で均一に混練りしてゴム組成物３１〜３３を作ると共に
、比較のためにこのオルガノシリコーン化合物に代えて
前記比較例２で使用したポリスルフィド基含有オルガノ
シラン２．５部を加えてゴム組成物３４を、またこのオ
ルガノシリコーン化合物、オルガノシランを全く添加し
ないでゴムｆｆ１ｌｊＬ物３５を作り、これらについて
のムーニー粘度を測定すると共にこれらを１６０℃×２
０分の条件で加硫して得たゴム弾性体の物性をしらべた
ところ、第８表に示したとおりの結果が得られた。
第 ７ 表
（註）本末プロセス油・・・Ｒ−１０００（共同石油（
株）商品名〕第 ８ 表
４
株）商品名〕第 ８ 表
４
第１図〜第３図は本発明のポリスルフィトノ、（含有オ
ルガノシリコーン化合物の赤外吸収スペクトル図を示し
たものであり、第１図は合成呵第２図は合成例２、第３
図は合成例３で得られたオルガノシリコーン化合物の赤
外吸収スペクトルを示したものである。
ルガノシリコーン化合物の赤外吸収スペクトル図を示し
たものであり、第１図は合成呵第２図は合成例２、第３
図は合成例３で得られたオルガノシリコーン化合物の赤
外吸収スペクトルを示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（Ｒ＾１Ｏ）＿３Ｓｉ−Ｒ＾２−Ｓ＿ｘ−Ｒ＾３
−Ｓ＿ｘ−Ｒ＾２−Ｓｉ（ＯＲ＾１）＿３（こゝにＲ＾
１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＾２は炭素数１〜１
０の２価炭化水素基、Ｒ＾３は−Ｏ−または▲数式、化
学式、表等があります▼基を含有し得る炭素数２〜１０
の２価の有機基、Ｘは２〜６の正数）で示されるポリス
ルフィド基含有オルガノシリコーン化合物。 ２、１）天然ゴムまたはジエン系合成ゴム １００重量部 ２）無機質充填剤 ５〜２００重量部 ３）式 （Ｒ＾１Ｏ）＿３Ｓｉ−Ｒ＾２−Ｓ＿ｘ−Ｒ＾３−Ｓ＿
ｘ−Ｒ＾２−Ｓｉ（ＯＲ＾１）＿３（こゝにＲ＾１は炭
素数１〜４のアルキル基、Ｒ＾２は炭素数１〜１０の２
価炭化水素基、Ｒ＾３は−Ｏ、▲数式、化学式、表等が
あります▼基を含有し得る炭素数２〜１０の２価の有機
基、Ｘは２〜６の正数）で示されるポリスルフィド基含
有オルガノシリコーン化合物０．１〜２０重量部 とからなることを特徴とするゴム組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60208292A JPS6267092A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | ポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物 |
| US06/909,783 US4709065A (en) | 1985-09-20 | 1986-09-19 | Organosilicon compound having polysulfide linkages and a rubber composition comprising the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60208292A JPS6267092A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | ポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6267092A true JPS6267092A (ja) | 1987-03-26 |
| JPS6358837B2 JPS6358837B2 (ja) | 1988-11-17 |
Family
ID=16553837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60208292A Granted JPS6267092A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | ポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4709065A (ja) |
| JP (1) | JPS6267092A (ja) |
Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
| JP2000128990A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-05-09 | Degussa Huels Ag | 硫黄官能性ポリオルガノシロキサン、その製造法、該化合物を含有するゴム混合物、その製造法および該混合物からなる成形体 |
| WO2004000930A1 (ja) * | 2002-06-20 | 2003-12-31 | Bridgestone Corporation | ゴム組成物及びこれを用いたタイヤ |
| JP2005298435A (ja) * | 2004-04-15 | 2005-10-27 | Daiso Co Ltd | 含硫黄有機珪素化合物を含む混合物およびその製法 |
| JP2010514766A (ja) * | 2006-12-28 | 2010-05-06 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | シラン化環状コアポリスルフィド、その製造および充填剤配合エラストマー組成物における使用 |
| JP2010514765A (ja) * | 2006-12-28 | 2010-05-06 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | シラン化コアポリスルフィド、その製造および充填剤配合エラストマー組成物における使用 |
| KR20220138802A (ko) * | 2021-04-06 | 2022-10-13 | 부산대학교 산학협력단 | 양말단 변성 액상 부타디엔 화합물을 포함하는 타이어용 고무 조성물 |
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|---|---|---|---|---|
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| US5827912A (en) * | 1995-06-16 | 1998-10-27 | Bayer Ag | Rubber compounds containing oligomeric silanes |
| US5780531A (en) * | 1995-06-28 | 1998-07-14 | Bayer Ag | Surface-modified, oxidic or siliceous fillers and their use |
| ATE225354T1 (de) * | 1996-07-18 | 2002-10-15 | Degussa | Gemische von organilanpolysulfanen und ein verfahren zur herstellung von diese gemische enthaltenden kautschukmischungen |
| DE19709873A1 (de) * | 1997-03-11 | 1998-09-17 | Bayer Ag | Polysulfidische Polyethersilane enthaltende Kautschukmischungen |
| EP1063259A1 (de) | 1999-06-26 | 2000-12-27 | Bayer Ag | Mikrogelhaltige Kautschukcompounds mit schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
| DE19939865A1 (de) | 1999-08-23 | 2001-03-01 | Bayer Ag | Agglomerierte Kautschukgele enthaltende Kautschukmischungen und Vulkanisate |
| DE10012407A1 (de) | 2000-03-15 | 2001-09-20 | Bayer Ag | Polyether enthaltende Kautschukmischungen |
| DE10038488A1 (de) | 2000-08-08 | 2002-02-21 | Bayer Ag | Isocyanatosilan- und mikrogelhaltige Kautschukmischungen |
| KR100360941B1 (ko) * | 2000-11-15 | 2002-11-23 | 한국타이어 주식회사 | 타이어용 고무 조성물 |
| JP4035690B2 (ja) | 2001-04-06 | 2008-01-23 | 信越化学工業株式会社 | 有機珪素化合物の製造方法 |
| DE10135014A1 (de) | 2001-07-18 | 2003-01-30 | Bayer Ag | 1,4-Butendiol(polyether) enthaltende Kautschukmischungen |
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| US8592506B2 (en) | 2006-12-28 | 2013-11-26 | Continental Ag | Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent |
| US7968636B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides |
| US7968634B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing silated core polysulfides |
| US7781606B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-08-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber |
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