DE29084C - Verfahren zur Darstellung und Trennung von y3-Naphtylaminmonosulfosäuren, sowie zur Gewinnung von Azofarbstoffen aus einer derselben - Google Patents
Verfahren zur Darstellung und Trennung von y3-Naphtylaminmonosulfosäuren, sowie zur Gewinnung von Azofarbstoffen aus einer derselbenInfo
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KAISERLICHES PATENTAMT.
Durch P. R. No. 20760 der Badischen Anilin- und Sodafabrik wird die Darstellung einer in
Wasser schwer löslichen ß-Naphtylaminmonosulfosäure beschrieben; aus der Patentbeschreibung
P. R. No. 22547 von Farbfabrik vormals Brönner in Frankfurt a. M. kennen wir eine von
dieser verschiedene schwer lösliche ß-Naphtyla.minmonosulfosäure.
Aufserdem wird in den beiden Patenten je eine leicht lösliche ß-Naphtylaminsülfosäure erwähnt.
1
Wir haben nun gefunden, dafs die von der
Badischen Anilin- und Sodafabrik beschriebene schwer lösliche β - Naphtylaminmonosulfosäure
kein einheitlicher Körper ist, sondern aus einem Gemenge von drei verschiedenen ß-Naphtylaminmonosulfosäuren
besteht. Zur Trennung benutzen wir einerseits die ungleiche Löslichkeit
der Natronsalze in starkem Spiritus und andererseits die der Barytsalze in Wasser.
Das Natronsalz der schwer löslichen ß-Naphtyläminmonosulfosäure
der Badischen Anilin- und Sodafabrik wird mit der sechsfachen Menge 90 bis 9Sproc. Alkohols ausgekocht, abfiltrirt
und der Spiritus abdestillirt. Das in Lösung gegangene Quantum beträgt etwa die Hälfte
der angewendeten Menge Substanz.
I. Aus der wässerigen Lösung des in Spiritus schwer löslichen Theiles fällt auf Zusatz von
Salzsäure die freie ß-Naphtylaminmonosulfosäure in ganz kleinen verfilzten Nädelchen.
Durch Umkrystallisiren aus wässeriger Lösung erhält man die Säure in kurzen, dicken Prismen.
; Die Säure löst sich in 200 Theilen kochenden und 1000 Theilen 15° warmen destillirten
Wassers. ,
In Spiritus ist sie beinahe unlöslich.
Ihre Lösungen sowie die ihrer Salze fluoresciren blau. Das Natronsalz ist in Spiritus sehr
schwer löslich (1 Theil in 120 Theilen 96proc.
siedenden Alkohols) und krystallisirt aus Wasser in wohlausgebildeten grofsen Prismen oder in
grofsen, dünnen, vierseitigen Blättchen. ■ Das Barytsalz der Säure ist in Wasser leicht
löslich und krystallisirt aus verdünnten Lösungen in prachtvollen Krystallgarben von breitgedrückten
bis zu 2 cm langen Säulen. Durch salpetrige Säure entsteht aus dieser ß-Naphtylaminmonosulfosäure
eine Diazoverbindung von grüngelber Farbe und grofser Schwerlöslichkeit in Wasser.
Beim Kochen mit angesäuertem Wasser geht die Diazoverbindung quantitativ in die ct-Monosulfosäure
des ß-Naphtols über. .
j II. Zur weiteren Verarbeitung des in Spiritus leicht löslichen Theiles des Natronsalzes der
β - Naphtylaminmonosulfosäure der Badischen Anilin- und Sodafabrik werden die freien Säuren
durch Zusatz von Salzsäure aus der wässerigen Lösung des Natronsalzes ausgeschieden, und
durch Kochen mit kohlensaurem Baryt deren Barytsalze dargestellt. ,
Beim Erkalten der abfiltrirten Lösung scheidet sich in ziemlich geringer, ca. 10 pCt. der verarbeiteten
ursprünglichen Masse betragender Menge ein Salz ab, das an seiner grofsen Schwer- .
löslichkeit in Wasser und seinem Silberglanz
leicht als das von Farbfabrik vormals Brönner
in P. R. No. 22547. beschriebene erkannt wird.
Auf Zusatz von Salzsäure fällt aus der Lösung dieses Salzes die ß-Naphtylaminmonosulfosäure
in prächtig silberglänzenden Blättchen.
Die aus dieser ß-Naphtylaminmonosulfosäure entstehende Diazoverbindung ist grüngelb gefärbt
und in Wasser ziemlich löslich.
III. In Lösung bleibt das in Wasser sehr leicht lösliche Barytsalz einer bisher ganz unbekannten
ß-Naphtylaminmonosulfosäure.
Erst aus ganz concentrirten wässerigen Lösungen des mit reiner Säure dargestellten Barytsalzes
konnten kleine, wabenförmig gruppirte, undeutliche Kryställchen erhalten werden.
Das Natronsalz ist in Spiritus leicht löslich (1 Theil in ca. 10 Theilen siedenden Alkohols)
und konnte aus Wasser nicht krystallisirt erhalten werden. .
Die wässerigen und alkoholischen Lösungen sowohl der Salze als der freien Säure fluoresciren
rothblau. Setzt man zur wässerigen Lösung eines Salzes dieser Säure Salzsäure, so fällt die
ß-Naphtylaminmonosulfosäure in langen, bis zu ι cm messenden feinen Nädelchen. Durch Umkrystallisiren
aus Wasser erhält man sie in perlmutterglänzenden Blättchen.
Die Säure löst sich in 260 Theilen siedenden und in 590 Theilen 15 ° warmen destillirten
Wassers; in Spiritus ist sie beinahe unlöslich.
Läfst man salpetrige Säure auf die ß-Naphtylaminmonosulfosäure einwirken, so findet bei hinreichender
Verdünnung zunächst Lösung und nachher Ausscheidung der grüngelb gefärbten, in Wasser schwer löslichen Diazoverbindung
Statt. Kocht man diese mit angesäuertem AVasser, so erhält man eine neue ß-Naphtolmonosulfosäure.
Die Lösung des Natronsalzes derselben fluorescirt grünblau, durch Eisenchlorid
wird sie ganz schwach violettroth gefärbt. Auf Zusatz von Diazonaph.tionsäure entsteht ein Azofarbstoff,
der durch Kochsalz in rothen Flocken ausgefällt wird und Wolle roth färbt. ,
Die beim Färben damit erzielte Nuance ist viel gelber als die mit dem Farbstoff aus
Schäffer'scher Säure und blauer als die mit dem der a-Monosulfosäure des ß-Naphtols erhaltene.
Technischen Werth besitzen die Farbstoffe aus dieser neuen ß-Naphtolmonosulfosäure nicht,
weil sie nicht rein genug färben. ·
Anstatt der Barytsalze kann man zur Trennung der in dem in Spiritus leicht löslichen Natronsalz
enthaltenen ß-Naphtylaminmonosulfosäuren auch
die Kalk- oder Strontiansalze verwenden.
Auch durch die verschiedene Löslichkeit der beiden in heifsem Spiritus leicht löslichen Natronsalze
in kaltem Alkohol lassen sich die Brönner'sche
und die neue Säure ziemlich vollständig trennen; während nämlich das Natronsalz
unserer Säure in heifsem und kaltem Alkohol
ziemlich gleich löslich ist, ist. die Löslichkeit desjenigen der Brönner'schen Säure in heifsem
Spiritus fünfmal so grofs als in kaltem; läfst man daher die alkoholische Lösung der Natronsalze
stehen, so scheidet sich das der Brönner'schen Säure gröfstentheils ab.
Durch Combination der unter III. beschriebenen neuen ß-Naphtylaminmonosulfosäure mit
tt- und ß-Naphtolsulfosäuren erhält man Azofarbstoffe,
welche sich von denjenigen aus der ß-Naphtylaminmonosulfosäure I. zu erhaltenden
sehr wesentlich unterscheiden. Die Unterschiede zeigen sich besonders scharf an damit gefärbter
Baumwolle.
Während z. B. der Farbstoff aus ß-Naphtylaminmonosulfosäure I. und der tt-Naphtolmonosulfosäure
(aus Naphtionsäure) sehr blau ponceauroth, der mit der ct-Naphtolmonosulfosäure (aus
Laurent'scher Sulfonaphtalidamsäure) hell bordeauxroth färbt, erzielt man mit den entsprechenden
Farbstoffen der neuen ß-Naphtylaminmonosulfosäure III. Farben von den Nuancen eines
Ponceau 2 R bezw. eines blauen Ponceau.
Die Farbstoffe aus dieser letzteren Säure sind aber reiner und darum werthvoller als die aus
der ersteren.
; Es ist daher von Wichtigkeit, den Sulfurirungsprocefs
so zu leiten, dafs die Ausbeute an unserer neuen ß-Naphtylaminmonosulfosäure
III. möglichst bedeutend werde. Unsere Versuche haben gezeigt, dafs man durch entsprechende
Abänderung des Sulfurirungsprocesses die Ausbeute an der einen oder der anderen
ß-Naphtylaminmonosulfosäure erheblich steigern kann. Sulfurirt man ß-Naphtylamin mit der dreifachen
Menge 66grädiger Schwefelsäure bei 100 bis 1050 (P. R. No. 20760), so erhält man
ein Säuregemenge, welches ca. 50 pCt. der Säuren enthält, deren Natronsalze in Spiritus
leicht löslich sind, wovon ca. 80 pC. auf unsere neue und ca. 20 pC. auf die Brönner'sche
Säure kommen.
Bei Anwendung von stark rauchender Schwefelpäure, Einhaltung einer möglichst niederen Temperatur
und kurzer Einwirkungsdauer wird der Gehalt des Säuregemenges an der neuen Säure (III.), deren Natronsalz in Spiritus leicht
löslich ist, erheblich gesteigert und die Entstehung der Brönner'schen Säure beinahe
ganz vermieden.
! Erwärmt man länger, als zum Sulfuriren noth-Wendig
ist, so wird die Ausbeute an unserer neuen β - Naphtylaminmonosulfosäure geringer,
jährend sich mehr Brönner'sche und leicht lösliche ß-Naphtylaminsulfosäuren bilden; letztere
entsteht in sehr beträchtlicher Menge, wenn man rauchende Schwefelsäure von hohem Anhydridgehalt
anwendet. Bei längerem Erhitzen von ß-Naphtylamin mit 66grädiger Schwefelsäure auf
über 120° erhält man weniger Säure I. und eine gröfsere Ausbeute an in Alkohol leicht löslichen
Natronsalzen; es bildet sich aber mehr Brönner'sche Säure und aufserdem entstehen unsere
Säure verunreinigende Substanzen, deren Entfernung sehr schwierig ist.
Folgendes Verfahren hat sich am besten bewährt:
ι Theil ß-Naphtylamin wird mit 3 Theilen
rauchender Schwefelsäure von 20 pCt. Anhydridgehalt so lange auf 70 bis 8o° erwärmt, bis
eine herausgenommene Probe sich auf Zusatz von Ammoniak klar löst. Hierauf giefst man
das Säuregemenge in die zehnfache Menge kalten Wassers, läfst es einige Zeit stehen und
filtrirt die abgeschiedene schwer lösliche Säure ab.
Durch Umwandlung in die Natronsalze und Trennung derselben nach der oben beschriebenen
Methode erhält man die einheitlichen Säuren.
Die Ausbeute an unserer neuen ß-Naphtylaminmonosulfosäure
IH. beträgt hierbei 68 bis 70 pCt.
Claims (1)
- Patent-Ansprüche:ι . Verfahren zur Darstellung eines in Wasser schwer löslichen Säuregemenges, welches hauptsächlich diejenige ß-Naphtylaminmonosulfosäure enthält, deren Natronsalz in 90 bis 95proc. Spiritus und deren Barytsalz in Wasser leicht löslich ist, durch Sulfurirung von ß-Naphtylamin mit der drei- bis vierfachen Menge rauchender Schwefelsäure von 10 bis 20 pCt. Anhydridgehalt bei einer 850 nicht übersteigenden Temperatur und möglichst kurzer Einwirkungsdauer nach der oben beschriebenen Methode.
Verfahren zur Gewinnung der neuen ß-Naphtylaminmonosulfosäure III. aus dem bei der Sulfurirung des β - Naphtylamins entstehenden Gemenge der schwer löslichen ß-Naphtylaminmonosulfosäuren unter Anwendung der ungleichen Löslichkeit der Natronsalze in Spiritus und der Kalk-, Baryt- oder Strontiansalze in Wasser.
Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen durch Combination der Diazoverbindung der neuen ß-Naphtylaminmonosulfosäure III. mit α- und ß-Naphtolsulfosäuren. An Stelle der aus dem in Spiritus leicht löslichen Natronsalz abgeschiedenen einheitlichen Säuren kann das leicht lösliche, unbedeutende Mengen der Brönner'schen Säure enthaltende Natronsalz direct verwendet werden.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE29084C true DE29084C (de) | 1900-01-01 |
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|---|---|---|---|
| DENDAT29084D Expired DE29084C (de) | Verfahren zur Darstellung und Trennung von y3-Naphtylaminmonosulfosäuren, sowie zur Gewinnung von Azofarbstoffen aus einer derselben |
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