DE2946830A1 - Druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial

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DE2946830A1
DE2946830A1 DE19792946830 DE2946830A DE2946830A1 DE 2946830 A1 DE2946830 A1 DE 2946830A1 DE 19792946830 DE19792946830 DE 19792946830 DE 2946830 A DE2946830 A DE 2946830A DE 2946830 A1 DE2946830 A1 DE 2946830A1
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Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. Ji. Assmann · Dr. Λ. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Ing. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTE
8OOO München 2 ■ Bt4uhaus5tra0e 4 Telefon SnmmelNr 22 5341 "k.egramme Zumpal Telex 529979
CIBA-GEIGY AG 1-12129/+
Basel (Schweiz)
Druck- oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
Die vorliegende Erfindung betrifft ein druckempfindliches oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, welches in seinem Farbr^aktantensystem als Farbentwickler für Farbbildner mindestens eine Verbindung der Formel
(1) Z - CH - A1 - (X1)
. 1 Im
OH
enthält, worin
Z den Rest einer reaktionsfähigen organischen Methyler- oder Methylverbindung oder einen Rest der Formel
(la)
(Ib) -N-W-N-CH-A, - (X.) oder (Ic) - S - G I I I 2 2 m
D1 D2 OH
ist,worin
A und A- unabhängig voneinander, Kohlenstoff oder unsubstituiertes
oder substituiertes Alkylen, Arvlen oder Aralkylen, X. und X? je Halogen, Cyano oder Nitro,
D , D2 und
E unabhängig voneinander, unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkanoyl, Alkylsulfopyl, Aroyl, Aryl-
sufonvl, Cyanoamidino oder die Gruppen
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-CON: 1 oder SOnK i
und
D und D auch Wasserstoff,
R und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Aryl oder Aralkyl oder die Substituentenpaare
R und R. und D und E je zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Rest, R
W -CO-, -SO»-, -COCO-, -CO-CH-CO- oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkylen oder Phenylen,
G unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Aralkyl oder Aryl oder einen fünf-oder sechsgliedrigen heterocyclischen Rest und
m 1 bis 6
bedeuten.
Unter den Verbindungen der Formel (1) sind diejenigen, in denen X und X je Halogen, insbesondere Chlor bedeuten, bevorzugt. D , D und R sind vorzugsweise Wasserstoff, m ist besonders 1 bis 3.
Stellen die Substituenten D , D„, E, G, R und R„ Alkylgruppen dar oder enthalten Alkylteile, so können die Alkylreste geradkettig oder verzweigt sein. Die Alkylgruppen können 1 bis 18, zweckmässigerweise 1 bis 12 und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispiele für solche Alkylreste sind Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sek-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, n-Dodecyl oder Stearyl.
Sind die Alkylgruppen in den D-, E-, G- und R-Resten substi-
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copy "*!
tuiert, so handelt es sich vor allem um Cyanoalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl oder Carbalkoxyalkyl,jeweils mit insgesamt 2 bis 5 Kohlenstoffatomen wie z.B. ß-Cyanoäthyl, ß-Chloroäthyl, P-Hydroxyäthyl, ß-Methoxyäthyl, ß-Aethoxyäthyl, Carbomethoxyäthyl oder Carboäthoxyäthyl. Aralkyl in der Bedeutung der D-, E-, G und R-Reste steht in der Regel für Phenylethyl und vorallem für Benzyl, während Aryl zweckmässigerweise Naphthyl, Diphenyl und vorallem Phenyl bedeutet.
Alkanoyl leitet sich zweckmässigerweise von aliphatischen Monocarbonsäuren mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen wie z.B. Essigsäure, Buttersäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure ab. Vorzugsweise enthält Alkanoyl 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und stellt insbesondere Acetyl oder Propionyl. sowie auch Cyanoacetyl dar.
Aroyl leitet sich von entsprechenden aromatischen Monocarbonsäuren ab und ist vorzugsweise Benzoyl.
Bevorzugte Substituenten für Aryl, Aralkyl und Aroyl in der Bedeutung der D-, E-, G- und R-Reste sind z.B. Halogen, Nitro, Methyl, Methoxy, Aethoxy, Carbomethoxy, Carboäthoxy oder Acetyl. Beispiele für derartige araliphatische bzw. aromatische Reste sind Methylbenzyl, Chlorbenzyl, Nitrophenyl, Tolyl, Xylyl, Chlorphenyl, Methoxyphenyl, Carbomethoxyphenyl, Acetophenyl, Chlorbenzoyl oder Methylbenzoy1.
Alkylsulfonyl weist vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf und bedeutet insbesondere Methylsulfonyl oder Aethylsulfonyl. Arylsulfonyl ist vorzugsweise Phenylsulfonyl.
Wenn die Substituentenpaare R1 und R oder D und E zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen heterocyclischen Rest darstellen, so ist dieser beispielsweise Pyrrolidino, Piperidino, Pipecolino, Morpholino, Thiomorpholine oder Piperazine D und E können mit dem sie verbindenden Stickstoffatom auch einen Oxazolidonrest bilden. Wenn G für einen heterocyclischen Rest steht, so handelt
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-/- AA
es sich dabei vorzugsweise um einen 2-Imidazolidinylrest.
Alkylen in A , A und W kann 1 bis 12 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen und steht z.B. für Methylen, Aethylen, Propylen, Isopropyliden, Hexylen oder Dodecylen. Die Alkylenketten können beispielsweise durch Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy, Carboxyl, -SO3H, Phenyl oder Halogenphenyl substituiert sein.
1 und A9 unabhängig voneinander, bedeuten vorzugsweise je stoffatom, wobei (X1) und (X„) 1
Im 2 m
insbesondere Chlor sind und m gleich 3 ist.
ein Kohlenstoffatom, wobei (X1) und (X„) vorzugsweise je Halogen,
Im c m
Aralkylen und Arylen in der Bedeutung von A und A_ sind vorzugsweise Phenylenmethylen bzw. Phenylen, die jeweils durch Halogen, Carboxyl, -SO_H, Niederalkyl oder Niederalkoxy ringsubstituiert sein können.
Niederalkyl und Niederalkoxy stellen bei der Definition der Reste in der Regel solche Gruppen oder Gruppenbestandteile dar, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, wie z.B. Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, oder Amyl bzw. Methoxy, Aethoxy oder Isopropoxy.
Halogen in Verbindung mit den vor- und nachstehenden Substituenten der Verbindungen der Formel (1) ist beispielsweise Fluor, Brom oder vorzugsweise Chlor.
Bei der Formel (1) bedeutet Z vorzugsweise einen Rest der Formel (Ib) und vorallem einen Rest der Formel (la).
Praktisch wichtige Farbentwickler sind Verbindungen der Formel (1), in der Z den Rest der Formel
(2a) -t/"3 oder
\
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(2b) - N - W1 - N - CH - A. - (X,)
I1Ii 3 3m
D, D, OH
3 4
bedeutet, worin
D., D, und E unabhängig voneinander unsubstituiertes oder durch Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy, Niederalkylcarbonyl oder Niederalkoxycarbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phenyl, Alkanoyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Benzoyl, Alkylsulfonyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylsulfonyl oder die Gruppen
oder
und D. und D, auch Wasserstoff,
R. und R, unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Phenyl oder die Substituentenpaare
(R- und R^ und fl), und EJ zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ring, mit gegebenenfalls weiteren Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel bilden,
W -CO-, -SO2-, -CO-CO-, -CO-CH2-CO- oder unsubstituiertes
oder mit Niederalkyl, Niederalkoxy oder Halogen substituiertes Alkylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenylen bedeuten
und wobei A, Kohlenstoff oder Alkylen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenylen,
X- Halogen und
m 1 bis 3 bedeuten.
Von besonderem Interesse sind indessen Farbentwickler der Formel
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(3) E-NH-CH-C-X
Il
OH X
E9 Acetyl, Benzoyl, Acetophenyl,z.B. 2- oder 4-Acetophenyl, Carbomethoxyphenyl z.B. 2- oder 4-Carbomethoxyphenyl, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, N-Methylcarbamyl, N-Phenylcarbamyl, N-Tolylcarbamyl oder die Gruppe -CO-NH-CH-CCl
OH und X- Halogen, vorzugsweise Chlor bedeuten.
Unter den Verbindungen der Formel (3) sind diejenigen bevorzugt, bei denen
E- Acetyl, Benzoyl, Acetophenyl»z.B. 4-Acetophenyl, N-Methylcarbamyl, N-Tolylcarbamyl oder insbesondere N-Phenylcarbamyl darstellt.
Bei den Farbentwicklern der Formel (1), in der Z einen Rest der Formel (lc) -S-G darstellt, handelt sich um Thioätherverbindungen, welche sich von den entsprechenden Thiolen ableiten. Besonders geeignete Thioätherverbindungen enthalten einen Rest Z, welcher der Formel
(2c) -S-G1
entspricht, worin
G unsubstituiertes oder durch Halogen, Niederalkyl oder Niederalkoxy substituiertes C -C -Alkyl, vorzugsweise C -C -Alkyl,
1 Io 1 4
Benzyl oder Phenyl oder einen fünf- oder sechsgliedrigen, 1 oder 2 Ringstickstoffatome enthaltenden heterocyclischen Rest bedeuten.
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Thioätherverbindungen von besonderem Interesse entsprechen der Formel
(4) G9-S-CH-C-X. Il OH X3
worin G, C -C -Alkyl, vorzugsweise C -C -Alkyl, Phenyl, Halogenphenyl, C -C -Alkoxyphenyl oder Dihydroimidazolyl-2- und X Halogen, vorzugsweise Chlor darstellen.
Bedeutet der Substituent Z den Rest einer organischen Verbindung mit einer aktivierten Methylen- oder Methylgruppe, so ist er über die Methylen- bzw. die Methylgruppe an die Methingruppe (-CH-) gebun-
den. Als derartiger Rest ist Z vorteilhafterweise eine Gruppe der Formel
(Id)
in der
M und Q unabhängig voneinander, Cyano, Nitro, unsubstituiertes
oder substituiertes Alkanoyl, Alkoxycarbonyl, Aroyl oder die Gruppe
-CON: l und
M auch Wasserstoff, 2 Wasserstoff oder Alkyl, Aryl oder Aralkyl oder
R. und R2 Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes
R und R- zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Rest, oder
M und Q zusammen mit dem Bindungskohlenstoffatom einen carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, der benachbart zum Bin-
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dungskohlenstoffatom eine Ketogruppe enthält, bedeuten.
Bilden M und Q zusammen mit dem Bindungskohlenstoffatom einen Ring, so handelt es sich zweckmässigerweise um einen Rest der Formel
Il
(Id ) -cii
worin V diejenigen Glieder darstellt, die zur Vervollständigung eines fünf- oder sechsgliedrigen, carbocyclischen oder heterocyclischen Ringsystems erforderlich sind. Diesbezüglich kann V auch einen von mehrkernigen, kondensierten Heterocyclen abgeleiteten Rest ergänzen, die vorzugsweise einen kondensierten Benzolring enthalten. Beispiele derartiger Carbo- und Heterocyclen sind S.S-Dimethyl-ljS-dioxo-cyclohexan, 1-Methyl- oder l-Aethyl-A-hydroxy-Z-chinolon, 6-Hydroxy-5-cyano- oder -carbonamido-A-methyl-Z-pyridon oder 6-Hydroxy-5-cyano- oder -carbonamido-ljA-dimethyl-Z-pyridon oder l-Phenyl-S-raethyl-S-pyrazolon.
Bevorzugte Reste der Formel (Id) entsprechen der Formel
-Cfi 1
Q
(2d)
Ql
worin M und Q unabhängig voneinander Cyano, Nitro, unsubstituiertes oder substituiertes C2-C -Alkanoyl, C -C1_-Alkoxycarbonyl, Benzoyl oder N-Phenylcarbamyl bedeuten, wobei der Substituent oder die Substituenten Halogen, Nitro, Niederalkyl oder Niederalkoxy sind und M auch Wasserstoff ist, oder
M und Q zusammen mit dem Bindungskohlenstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen, carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, der benachbart zum Bindungskohlenstoffatom eine Ketogruppe aufweist, darstellen.
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Unter diesen Farbentwicklern sind diejenigen besonders wertvoll, die der Formel
X3
M2\ '
(5) CH-CH-C-X
Q/ II3
OH X3
entsprechen, worin
M„ Wasserstoff, Niederalkylcarbonyl oder N-Phenylcarbamyl, Q. Nitro, Niederalkylcarbonyl, Niederalkoxycarbonyl oder Benzoyl und X. Halogen bedeuten.
Bei den erfindungsgemäss als Farbentwickler oder Elektronenakzeptor für Farbbildner eingesetzten Verbindungen der Formel (1) handelt es sich um Produkte, die z.B. durch Umsetzung eines Mols einer reaktionsfähigen organischen Methylen- oder Methylverbindung oder einer Verbindung der Formel
(6) D1-NH-E oder G-SH (7)
worin D1, E und G die angegebene Bedeutung haben, mit einem Mol eines Aldehyds der Formel
(8) (X1-)- A1 - CHO Im 1
worin A-, X- und m die angegebene Bedeutung haben, oder durch Umsetzung eines Mols einer Verbindung der Formel
(9)
worin D , D„ und W die angegebene Bedeutung haben, mit 1 Mol jedes der Aldehyde der Formeln (8) und
HN - W - NH
I I
Dl D2
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(10) (X ) - A - CHO
worin A„, X„ und m die angegebene Bedeutung haben, erhalten werden. Die Aldehyde der Formeln (8) und (10) können auch in ihrer Hydratform eingesetzt werden.
Verbindungen der Formel (1) und deren Herstellung werden z.B. in Chemical Reviews 75 (1975) 259 - 289, F.Chattaway, G.Kerr, C. Lawrence, J. Chem. Soc. 30 (1933) und F. Chattaway and E. James Proc. Roy. Soc. London 134, 372 (1931) beschrieben.
Einzelne Beispiele für Ausgangsstoffe der Formel (6) sind Methylharnstoff, Aethylharnstoff, Phenylharnstoff, p-Nitrophenylharnstoff, o- oder p-Tolylharnstoff, N,N-Dimethylharnstoff, N,N-Diäthylharnstoff, N,N-Diphenylharnstoff, Anilin, 2-Carbomethoxyanilin, 4-Acetoanilin, Dicyandiamid , N-Phenylmalonsäurediamid oder Cyanoacetamid.
Einzelne Beispiele für Ausgangsstoffe der Formel (9) sind Harnstoff, Oxalsäurediamid, Malonsäurediamid oder Aethylmalonsäurediamid .
Einzelne Beispiele für Thioverbindungen der Formel (7 ) sind Aethylmercaptan, Propylmercaptan, Octylmercaptan, Dodecylmercaptan, Thiophenol, 4-Chlorthiophenol, 4-Nonylthiophenol, 4-Isopropylthiophenol oder Aethylenthioharnstoff.
Bei den reaktionsfähigen organischen Methylen- und Methylverbindungen handelt es sich beispielsweise um Verbindungen, welche der Formel
(11) M- CH2 - Q
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entsprechen, worin M und Q die angegebene Bedeutung haben. Einzelne Beispiele für Ausgangsstoffe der Formel (11) sind: Acetessigsäureanilid, Acetessigsäure-chloranilide, Acetessigsäuretoluide, Acetessigsäure-xylidide, Acetessigsäureanisidide, Acetessigsäure-phenetidide, Benzoylessigsäure-anilide, Ν,Ν'-Diphenylmalonsäurediamid, N-Phenyl-malonsäurediamid, Malonsäurediamid, Acetylaceton, Acetophenon, Malonsäuredimethylester, Malonsäurediäthylester, Malonsäurediphenylester, Nitromethan, Essigsäuremethylester, Essigsäureäthylester, Essigsäurephenylester, l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon, l-Methyl-2,4-dioxochinolin, 5,5-Dimethy1-1,3-dioxocyclohexan oder Malonsäuredinitril.
Als Beispiele für als Ausgangsstoffe der Formeln (8) und (10) dienende Aldehyde seien genannt:
Chloracetaldehyd, Bromacetaldehyd, Trichloracetaldehyd, Tribromacetaldehyd, Fluoracetaldehyd, Trifluoracetaldehyd, Tribrompropionaldehyd, o-Chlorcrotonaldehyd, Trichlorbutyraldehyd, 2,3-Dibrom-3,3-dichlorpropional,2,2,3-Trichlorpentanal, Trichlorbenzaldehyd, 2,3-Dichlor-3-phenylpropionaldehyd, 2,2,S-Trichlor-S-phenylpropionaldehyd, 2-Chlor-2,S-dibrom-S-phenylpropionaldehyd und 2,2,3-Trichlor-3-(3'-chlorphenyD-propionaldehyd.
Die erfindungsgemäss eingesetzten Verbindungen der Formel (1) bis (5) sind praktisch färb- und geruchlos und mit den üblichen Farbbildnern sehr reaktiv, sodass damit spontane, beständige und nicht verblassende Aufzeichnungen oder Kopien erhalten werden.
Die im erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterial oder Kopiermaterial in Betracht kommenden Farbbildner sind bekannte farblose oder schwach gefärbte Stoffe, die, sofern sie mit den Verbindungen der Formeln (1) bis (5) in Kontakt kommen, farbig werden oder die Farbe ändern. Farbbildner oder deren Mischungen können verwendet werden, die z.B. den Klassen der Phthalide, Fluorane, Spiropyrane, Azo-
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methine, Triarylmethan-leukofarbstoffe, der substituierten Phenoxazine oder Phenothiazine sowie der Chromeno- oder Chromanfarbbildner angehören. Als Beispiele solcher geeigneten Farbbildner seien genannt: Kristallviolettlacton, 3,3-(Bisaminopheny1)-phthalide, 3,3-(Bis-substituierte-IndoIyI)-phthalide, 3-(Aminophenyl)-3-Indolyl-phthalide, 6-Dialkylamino-2-n-octylamino-fluorane, o-Dialkylamino-Z-arylaminofluorane, 6-Dialkylamino-3-methyl-2-arylamino-fluorane, 6-Dialkylamino-2- oder 3-NiederalkyIfluorane, 6-Dialkylamino-2-dibenzylamino-fluorane, Bis-(aminophenyl)-furyl- oder -phenyl- oder -carbazolyl-methane oder Benzoylleukomethylenblau.
Die Verbindungen der Formel (1) eignen sich als Farbentwickler für druck- oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das sowohl Kopier- als auch Registriermaterial sein kann.
Ein druckempfindliches Material besteht beispielsweise aus mindestens einem Paar von Blättern, die mindestens einen Farbbildner gelöst in einem organischen Lösungsmittel und einen Entwickler der Formel (1) enthalten. Der Farbbildner liefert an den Punkten, an denen er mit dem Entwickler in Kontakt kommt, eine gefärbte Markierung.
Die Entwickler der Formel (1) können für sich allein, in Mischung unter sich oder in Mischung mit bekannten Entwicklern eingesetzt werden. Die Entwickler werden vorzugsweise in Form einer Schicht auf die Vorderseite des Empfangsblattes aufgebracht.
Typische Beispiele für bekannte Entwickler sind Attapulgus-Ton, Bentonit, säureaktiviertes Bentonit, Montmorillonit, Hallyosit, Siliciumdioxyd, Aluminiumoxid, Aluminiumsulfat, Aluminiumphosphat, Zinkchlorid, Kaolin oder irgendein beliebiger Ton oder sauer reagierende, organische Verbindung, wie z.B. gegebenenfalls ringsubstituierte Phenole, Salicylsäure oder Salicylsäureester und deren Metallsalze, ferner ein sauer reagierendes, polymeres Material, wie z.B.
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-yf- *u
ein phenolisches Polymerisat, ein Alkylphenolacetylenharz, ein Maleinsäure-Kolophonium-Harz oder ein teilweise oder vollständig hydrolisiertes Polymerisat von Maleinsäureanhydrid mit Styrol, Aethylen oder Vinylmethylather, oder Carboxypolymethylen.
Um zu verhindern, dass die Farbbildner, die in dem druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterial enthalten sind, frühzeitig aktiv werden, werden sie in der Regel von dem Entwickler getrennt. Dies kann zweckmässig erzielt werden, indem man die Farbbildner in schaum-, schwamm- oder bienenwabenartige Strukturen einarbeitet. Vorzugsweise sind die Farbbildner in Mikrokapseln eingeschlossen, die sich in der Regel durch Druck zerbrechen lassen.
Wenn die Kapseln durch Druck, beispielsweise mittels eines Bleistiftes zerbrochen werden und wenn die Farbbildnerlösung auf diese Weise auf ein benachbartes Blatt übertragen wird, das mit dem Entwickler der Formel (1) beschichtet ist, wird eine farbige Stelle erzeugt. Diese Farbe resultiert aus dem dabei gebildeten Farbstoff, der im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums absorbiert.
Die Farbbildner werden vorzugsweise in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln eingekapselt. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind vorzugsweise nichtfluchtige Lösungsmittel, z.B. polyhalogeniertes Paraffin oder Diphenyl, wie Chlorparaffin oder Trichlordiphenyl, ferner Tricresylphosphat, Di-n-butylphthalat, aromatische Aether wie BenzyIphenylather, Kohlenwasserstofföle, wie Paraffin oder Kerosin,alkylierte Derivate von Diphenyl, Naphthalin oder Triphenyl, Dibenzyltoluol, Terphenyl, partiell hydriertes Terphenyl oder weitere chlorierte oder hydrierte, kondensierte, aromatische Kohlenwasserstoffe. Oft werden Mischungen verschiedener Lösungsmittel eingesetzt, um eine optimale Löslichkeit für die Farbbildung, eine rasche und intensive Färbung und eine für die Mikroverkapselung günstige Viskosität zu erreichen.
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Die Kapselwände können durch Koazervationskräfte gleichmässig um die Tröpfchen der Farbbildnerlösung herum gebildet werden, wobei das Einkapselungsmaterial z.B. aus Gelatine und Gummiarabikum bestehen kann, wie dies z.B. in der US-Patentschrift 2 800 457 beschrieben ist. Die Kapseln können vorzugsweise auch aus einem Aminoplast oder modifizierten Aminoplasten durch Polykondensation gebildet werden, wie es in den britischen Patentschriften 989,264, 1 156 725, 1 301 052 und 1 355 124 beschrieben ist. Ebenfalls geeignet sind Mikrokapseln, welche durch Grenzflächenpolymerisation gebildet werden, wie z.B. Kapseln aus Polyester, Polycarbonat, Polysulfonamid, Polysulfonat, besonders aber aus Polyamid oder Polyurethan.
Die Farbbildner enthaltenden Mikrokapseln können zur Herstellung von druckempfindlichen Kopiermaterialien der verschiedensten bekannten Arten verwendet werden. Die verschiedenen Systeme unterscheiden sich im wesentlichen voneinander durch die Anordnung der Kapseln, der Farbreaktanten d.h. der Entwickler und durch das Trägermaterial. Bevorzugt wird eine Anordnung, bei der der eingekapselte Farbbildner in Form einer Schicht auf der Rückseite eines Uebertragungsblattes und der erfindungsgemäss zu verwendende Entwickler in Form einer Schicht auf der Vorderseite eines Empfangsblattes vorhanden sind. Die Komponenten können aber auch in <ier Papierpulpe verwendet werden.
Eine andere Anordnung der Bestandteile besteht darin, dass
die Farbbildner enthaltenden Mikrokapseln und der Entwickler in oder auf dem gleichen Blatt in Form einer oder mehrerer Einzelschichten oder in der Papierpulpe vorliegen.
Die Kapseln werden vorzugsweise mittels eines geeigneten Binders auf dem Träger befestigt. Da Papier das bevorzugte Trägermaterial ist, handelt es sich bei diesem Binder hauptsächlich um Papierbeschichtungsmittel, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Hydroxymethylcellulose, Casein, Methylcellulose, Dextrin, Stärke oder Polymerlatices.
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Als Papier werden nicht nur normale Papiere aus Cellulosefasern, sondern auch Papiere, in denen die Cellulosefasern (teilweise oder vollständig) durch Fasern aus synthetischen Polymerisaten ersetzt sind, verwendet.
Die Verbindungen der Formeln (1) bis (5) und insbesondere diejenigen der Formel (3) werden vorzugsweise als Entwickler in einem thermoreaktiven Aufzeichnungsmaterial verwendet. Dieses enthält in der Regel mindestens einen Träger, einen Farbbildner, einen festen Entwickler und gegebenenfalls auch ein Bindemittel.
Thermoreaktive Aufzeichungssysteme umfassen z.B. wärmeempfindliche Aufzeichnungs- und Kopiermaterialien und -papiere. Diese Systeme werden beispielsweise zum Aufzeichnen von Informationen, z.B. in elektronischen Rechnern, Ferndruckern, Fernschreibern oder in Aufzeichnungsgeräten und Messinstrumenten, verwendet. Die Bilderzeugung (Markierungserzeugung) kann auch manuell mit einer erhitzten Feder erfolgen. Eine weitere Einrichtung der Erzeugung von Markierungen mittels Wärme sind Laserstrahlen.
Das thermoreaktive Aufzeichungsmaterial kann so aufgebaut sein, dass der Farbbildner in einer Bindemittelschicht gelöst oder dispergiert ist und in einer zweiten Schicht der Entwickler in dem Bindemittel gelöst und dispergiert ist. Eine andere Möglichkeit besteht darin, dass sowohl der Farbbildner als auch der Entwickler in einer Schicht dispergiert sind. Das Bindemittel wird in spezifischen Bezirken mittels Wärme erweicht und an diesen Punkten, an denen Wärme angewendet wird, kommt der Farbbildner mit dem Entwickler in Kontakt und es entwickelt sich sofort die erwünschte Farbe. Die Entwickler der Formel (1) können für sich allein, in Mischung unter sich oder in Mischung mit bekannten Entwicklern eingesetzt werden.
Bekannt sind für diesen Zweck die gleichen Entwickler, wie sie in druckempfindlichen Papieren verwendet werden, sowie auch
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29Λ6830 IS
phenolische Verbindungen, wie z.B. 4-tert.-Butylphenyl, 4-Phenylphenol, 4-Hydroxydephenylather, α-Naphthol, ß-Naphthol, 4-Hydroxybenzoesäuremethylester, 4-Hydroxyacetophenon, 2,2'-Dihydroxydiphenyl, 4,4'-Isopropylidendiphenol, 4,4'-Isopropyliden-bis-(2-methylphenol), 4,4'-Bis-(hydroxyphenyl)valeriansäure, Hydrochinon, Pyrogallol, Ploroglucin, p-, m-, o-Hydroxybenzoesäure, Gallussäure, l-Hydroxy-2-napthoesäure sowie Borsäure und organische, vorzugsweise aliphatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Weinsäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Zitronensäure, Citraconsäure und Bernsteinsäure.
Vorzugsweise werden zur Herstellung des thermoreaktiven Aufzeichnungsmaterials schmelzbare, filmbildende Bindemittel verwendet. Diese Bindemittel sind normalerweise wasserlöslich, während die Farbbildner und der Entwickler in Wasser unlöslich sind. Das Bindemittel sollte in der Lage sein, den Farbbildner und den Entwickler bei Raumtemperatur zu dispergieren und zu fixieren.
Bei Einwirkung von Wärme erweicht oder schmilzt das Bindemittel, so dass der Farbbildner mit dem Entwickler in Kontakt kommt und sich eine Farbe bilden kann. Wasserlösliche oder mindestens in Wasser quellbare Bindemittel sind z.B. hydrophile Polymerisate, wie Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Gelatine und Stärke.
Wenn der Farbbildner und der Entwickler in zwei getrennten Schichten vorliegen, können in Wasser unlösliche Bindemittel, d.h. in nicht-polaren oder nur schwach polaren Lösungsmitteln lösliche Bindemittel, wie z.B. Naturkautschuk, synthetischer Kautschuk, chlorierter Kautschuk,Alkydharze, Polystyrol, Styrol/Butadien-Mischpolymerisate, Polymethylacrylate, Aethylcellulose, Nitrocellulose und Polyvinylcarbazol, verwendet werden. Die bevorzugte Anordnung ist jedoch diejenige, bei der der Farbbildner und der Entwickler in einer Schicht in einem wasserlöslichen Bindemittel enthalten sind.
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Die thermoreaktiven Schichten können weitere Zusätze enthalten. Zur Verbesserung des Weissgrades, zur Erleichterung des Bedrückens der Papiere und zur Verhinderung des Festklebens der erhitzten Feder können diese Schichten, z.B. Talk, TiO., ZnO, CaCO., unreaktive Tone oder auch organische Pigmente, vie z.B. Harnstoff-Formaldehydpolymerisate enthalten. Um zu bewirken, dass nur innerhalb eines begrenzten Temperaturbereiches die Farbe gebildet wird, können Substanzen, wie Harnstoff, Thioharnstoff, Acetamid, Acetanilid, Stearinsäureamid, Phthalsäureanhydrid, PhthalsSurenitril oder andere entsprechende, schmelzbare Produkte, welche das gleichzeitige Schmelzen des Farbbildners und des Entwicklers induzieren, zugesetzt werden. Bevorzugt enthalten thermographische Aufzeichnungsmaterialen Wachse.
In den folgenden Beispielen beziehen sich die angegebenen Prozentsitze, wenn nichts anderes angegeben ist. auf das Gewicht.
Beispiel 1: Eine Losung von 3 g Kristallviolettlakton in 97 g partiell hydriertem Terphenyl wird in einer Lösung von 12 g Schveinehautgelatine in 88 g Wasser von 50° C emulgiert. Sodann wird eine Lösung von 12 g Gi—i in iliicum in 88 g Wasser von 500C zugegeben und hierauf 200 ml Wasser von 50°C zugefügt. Die erhaltene Emulsion wird in 600 g Eiswasser eingegossen und gekühlt, wobei die Koazervation bewirkt wird. Mit der dabei erhaltenen Suspension der Mikrokapseln wird ein Blatt Papier beschichtet und getrocknet.
Ein zweites Blatt Papier wird mit einer Verbindung der Formel
(21) CaV\ /•-»H-CONH-CH-CC13
OH
Sap.: 18O°C. beschichtet.
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Das erste Blatt und das mit der Verbindung der Formel (21) beschichtete Papier werden mit den Beschichtungen benachbart aufeinander gelegt. Durchschreiben mit der Hand oder mit der Schreibmaschine auf dem ersten Blatt wird Druck ausgeübt und es entwickelt sich sofort auf dem mit dem Entwickler der Formel (21) beschichteten Blatt eine intensive blaue Kopie.
Beispiel 2: In einer Kugelmühle werden 32 g einer Verbindung der Formel
·—·
(22) »^ ^-NH-CO-NH-CH-CCl3 ·=· I
OH
Snp. 153°C.
3,8 g Distearylamid des Aethylendiamins, 39 g Kaolin, 20 g eines zu 88 Z hydrolysieren Polyvinylalkohole und 500 ml Wasser gemahlen bis die Teilchengrösse ca. 5 u beträgt.
In einer zweiten Kugelmühle werden 6 g 2-Phenylamino—3—methyl-6-diäthylamino-fluoran, 3 g eines zu 88 Z hydroIysierten Polyvinylalkohole und 60 ml Wasser zu einer Teilchengrösse von ca. 3 u gemahlen.
Die beiden Dispersionen werden zusammengegeben und mit einem
2
Trockenauftragsgewicht von 5,5 g/in auf ein Papier aufgestrichen. Durch Berührung des Papiers mit einem erhitzten Kugelschreiber wird eine intensive schwarze Farbe erhalten, die eine ausgezeichnete Lichtechtheit hat.
Auf gleiche Weise wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben, können auch die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbentwickler der Formel (23) verwendet werden.
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(23)
Cl I
Z-CH-C-Cl I I
OH Cl
Tabelle
Seispiel
«r.
zi -NH-COCH F./0C
3 -NH-CO-' ^·
· = ·
157
4 -NH-^ ^· 148
5 ί~*
COOCH
105
-NH- ^ \-CO-CH3
·=·
6 -NH-CO-NH—^ ^· 114
7 CH3 146
-NH-CO-N I—( )·)
\ .«/2
8 -NH-CO-NH—^ ^- NO2 170
9 -NH-CO-CO-NH-Ch-CCI3 196
10 OH 190
-NH-CO-NH-CH-CCl
I 3
OH
11 194
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ζϊ
Tabelle (Fortsetzung)
Beispiel
Nr.
Zl F. 0C
12 · = ·
13 -NH-CO-N(CH3) 74
14 -NH-C-NH-CN
Μ
168
11
NH
15 -NH-CO-CH-C2H 163
I
CONH-CH-CCl
I
OH
16 -NH-COCH CN 155
17 -CH2-CO-Q. 76
18 -CH2-COOC2H
19 -CH2NO2 45
20 COCH3
CONH-^ ^-
134
21 COCH3
COOC H
CONH—^ y
/ as·
22 187
CONH-' ^·
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-*- Zt
Tabelle (Fortsetzung)
!Beispiel
Nr.
h F. 0C
23 CONH-CH-CCl
I
OH
170
24 -CH2-COCH3 74
25 -S-U-C12H25
26 57 - 60
27 -Kl)·-" 65
28 -3-<;;>-Νο2 65
29 \h-ch2 161 - 163
30 CH—0
I
CCl
116
31 -/"^-NHCH3 202
32 221 - 222
030022/0805
- Hf
930022/0805
2346830
Tabelle (Fortsetzung)
Beispiel
Nr.
Zl F./0C
33
34
-NH-CO-NH-U-C4H9
-NH-CO-NH —^^-CH (CH3 ) 2
13 7
143

Claims (21)

Patentansprüche
1. Druck- oder wärnieempf indliches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass es in seinem Farbreaktantensystem als Farbentwickler für Farbbildner mindestens eine Verbindung der Formel
(1) Z - CH - A1 - (X1)
. i Im
OH
enthält, worin
Z den Rest einer reaktionsfähigen organischen Methylen- oder Methylverbindung oder einen Rest der Formel
(la)
I I
D, D. OH
-N-W-N-CH-A2- (X,) oder (lc) -S-G
ist,worin
A1 und A2 unabhängig voneinander, Kohlenstoff oder unsubstituiertes
oder substituiertes Alkylen.Arylen oder Aralkylen, X1 und X2 je Halogen, Cyano oder Nitro, D , D2 und E unabhängig voneinander, unsubstituiertes oder substituiertes
Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkanoyl, Alkylsulfonyl, Aroyl, Aryl-
sufonyl, Cyanoamidino oder die Gruppen
-CON^X oder -SO2N^1 , und
D und D auch Wasserstoff,
R und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Aryl oder Aralkyl oder
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ORIGINAL
die Substicuentenpaarc
R und R- und D und E je zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Rest, „
W -CO-, -S0_-, -COCO-, -CO-CH—CO- oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkylen oder Phenylen,
G unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Aralkyl oder
Aryl oder einen fünf-oder sechsgliedrigen heterocyclischen Rest und
m 1 bis 6
bedeuten.
2. Aufzeichnungsmaterial gemMss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler der Formel (1) entspricht, worin
X und X je Halogen bedeuten.
3. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler der Formel (1) entspricht, worin D D9 und R Wasserstoff bedeuten.
4. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler der Formel (1) entspricht, worin die Gruppierungen -A-(X ) und -A-(X.) jeweils
lim 2 2 n
-C(HaI)-, worin Hai Halogen bedeutet, darstellen.
5. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler der Formel (1) entspricht, worin Z den Rest der Formel (la) oder (Ib) bedeutet.
6. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler der Formel (1) entspricht, worin Z den Rest der Formel (la) bedeutet.
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COPY
7. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler der Formel (1) ent spricht, worin Z den Rest der Formel
(2a) -N^3 oder
(2b) -N-W1-N-CH
D, D. OH 3 4
bedeutet, worin
D_, D, und E unabhängig voneinander unsubstituiertes oder durch Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy, Niederalkylcarbonyl oder Niederalkoxycarbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phenyl, Alkanoyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzoyl, Alkylsulfonyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatpmen, Phenylsulfonyl oder die Gruppen
oder
und D. und D, auch Wasserstoff,
R und R, unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Phenyl oder die Substituentenpaare
(R- und R )und(D und E) zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ring, mit gegebenenfalls weiteren Heteroatomen aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel bilden,
W1 -CO-, -SO2-, -CO-CO-, -CO-CH-CO- oder unsubstituiertes oder mit Niederalkyl, Niederalkoxy oder Halogen substituiertes Alkylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenylen bedeuten
und wobei A_ Kohlenstoff oder Alkylen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
0 3 002? /OfO Γ·
COPY
oder Phenylen, Halogen und m 1 bis 3 bedeuten.
X Halogen und
8. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler der Formel
(3) E, - NH - CH - C - X
I I OH X
- BH - ω - υ - λ.
entspricht-, worin
E2 Acetyl, Benzoyl, 2- oder 4-Acetophenyl, 2- oder
4-Carbomethoxyphenyl, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, N-Methylcarbamyl, N-Phenylcarbamyl, N-Tolylcarbamyl oder die Gruppe -CO-NH-CH-CCl,
und X Halogen bedeuten.
I OH
9. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Entwickler der Formel (3) entspricht, worin E_ Acetyl, Benzoyl, 4-Acetophenyl, N-Methylcarbamyl, N-Phenylcarbamyl oder N-Tolylcarbamyl bedeutet.
10. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler der Formel (1) entspricht, worin Z einen Rest der Formel
(2c) -S-G1
darstellt, worin
G1 unsubstituiertes oder durch Halogen, Niederalkyl oder Niederalkoxy substituiertes C,-C1.-Alkyl, Benzyl oder Phenyl oder
1
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einen fünf- oder sechsgliedrigen, 1 oder 2 Ringstickstoffatome enthaltenden heterocyclischen Rest bedeuten.
11. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler der Formel
(4) G - S - CH - C - X
Il OH X
entspricht, worin
CrC18-A]
Imidazoliny1-2- und
G C -C -Alkyl, Phenyl, Halogenphenyl, C -C -Alkoxyphenyl oder
X Halogen darstellen.
12. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler der Formel (1) entspricht, worin Z einen Rest der Formel
(ld) -CH Q
bedeutet, worin
M und Q unabhängig voneinander, Cyano, Nitro, unsubstituiertes oder substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Arylcarbonyl oder die Gruppe
^* und
M auch Wasserstoff,
R und R_ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl,
Aryl oder Aralkyl oder
R und R_ zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen
fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Rest, oder M und Q zusammen mit dem Bindungskohlenstoffatom einen carbocycli-
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sehen oder heterocyclischen Ring, der benachbart zum Bindungskohlenstoffatom eine Ketogruppe enthält, bedeuten.
13. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler der Formel (1) entspricht, in der Z einen Rest der Formel
(2d)
worin M und Q unabhängig voneinander Cyano, Nitro, unsubstituiertes oder substituiertes C--C -Alkanoyl, C--C -Alkoxycarbonyl, Benzoyl oder N-Phenylcarbamyl bedeuten, wobei der Substituent oder die Substituenten Halogen, Nitro, Niederalkyl oder Niederalkoxy sind und M. auch Wasserstoff ist, oder
M und Q1 zusammen mit dem Bindungskohlenstoffatom einen fünf- oder sechsgliedrigen carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, der benachbart zum Bindungskohlenstoffatom eine Ketogruppe aufweist, darstellen.
14. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeich net, dass der Farbentwickler der Formel
3 M IJ
(5) CH -CH-C-X-' I ·
Q2
OH X3
entspricht, worin
M. Wasserstoff, Niederalkylcarbonyl oder N-Phenylcarbamyl,
Q. Nitro, Niederalkylcarbonyl, Niederalkoxycarbonyl oder Benzoyl
und
X3 Halogen bedeuten.
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15. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es druckempfindlich ist.
16. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass es den Farbbildner gelöst in einem organischen Lösungsmittel enthält.
17. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbbildner in Mikrokapseln eingekapselt ist.
18. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass der eingekapselte Farbbildner in Form einer Schicht auf der Rückseite eines Uebertragungsblattes und der Entwickler der Formel (1) in Form einer Schicht auf der Vorderseite des Empfangsblattes vorhanden sind.
19. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (1) gemeinsam mit einem oder mehreren anderen Farbentwicklern enthalten ist.
20. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dasss es wärmeempfindlich ist.
21. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass es in mindestens einer Schicht mindestens einen Farbbildner, einen Farbentwickler und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, worin der Farbentwickler die in einem der Ansprüche 1 bis 14 angegebene Formel hat.
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YU (1) YU287079A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4316621A (en) * 1979-10-26 1982-02-23 Ciba-Geigy Corporation Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2469289A1 (fr) * 1979-11-09 1981-05-22 Ciba Geigy Ag Matiere pour enregistrement sensible a la pression ou thermosensible et son utilisation comme developpateur de la couleur dans des procedes de fabrication de copies et d'enregistrement
FR2508384B1 (fr) * 1981-06-24 1986-06-20 Aussedat Rey Nouveaux developpeurs de couleur, compositions d'enregistrement thermographique les contenant et supports correspondants
US4513302A (en) * 1982-06-24 1985-04-23 Ciba-Geigy Corporation Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material
FR2530191B1 (fr) * 1982-07-16 1986-11-21 Aussedat Rey Nouveaux developpeurs de couleur a base de saccharine et/ou de derives de saccharine, compositions d'enregistrement thermographique les contenant et supports correspondants
US4623391A (en) * 1983-10-02 1986-11-18 The Standard Register Company Color developers for pressure-sensitive or heat-sensitive recording papers
US4531139A (en) * 1983-10-02 1985-07-23 The Standard Register Company Color developers for pressure-sensitive or heat-sensitive recording papers
EP0212010A1 (de) * 1985-07-10 1987-03-04 The Standard Register Company Farbentwickler für druck- oder wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien
JPS6192891A (ja) * 1984-10-12 1986-05-10 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
US4921535A (en) * 1987-06-24 1990-05-01 Ciba-Geigy Corporation Heat-sensitive recording material

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2729739A1 (de) * 1977-07-01 1979-01-18 Ciba Geigy Ag Verfahren zur ausbildung von reaktionsfarbstoffen sowie material zur durchfuehrung

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3166583A (en) * 1962-05-01 1965-01-19 Du Pont Aralkylcy anoforms
GB1204495A (en) * 1967-01-03 1970-09-09 Agfa Gevaert Nv Light sensitive compounds, and compositions and recording materials containing them
US3619237A (en) * 1969-03-10 1971-11-09 Nashua Corp Copy sheet utilizing certain acetoacetonitriles
GB1456208A (en) * 1972-12-28 1976-11-24 Agfa Gevaert Thermographic processes and recording material for use therein
DE2724295A1 (de) * 1977-05-28 1978-12-14 Ciba Geigy Ag Verfahren zur ausbildung von reaktionsfarbstoffen sowie material zur durchfuehrung
FI781626A7 (fi) * 1977-05-28 1978-11-29 Ciba Geigy Ag Vaermekaensligt upptecknings- eller kopieringsmaterial

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2729739A1 (de) * 1977-07-01 1979-01-18 Ciba Geigy Ag Verfahren zur ausbildung von reaktionsfarbstoffen sowie material zur durchfuehrung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4316621A (en) * 1979-10-26 1982-02-23 Ciba-Geigy Corporation Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material

Also Published As

Publication number Publication date
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FR2442139A1 (fr) 1980-06-20
US4291901A (en) 1981-09-29
GB2047417B (en) 1983-04-20
FI793646A7 (fi) 1981-01-01
EP0012112B1 (de) 1983-10-05
DE2946830C2 (de) 1981-10-29
BR7907589A (pt) 1980-08-05
YU287079A (en) 1983-01-21
AR224634A1 (es) 1981-12-30
FR2442139B1 (de) 1981-02-27

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