DE3025227A1 - Verfahren zur herstellung von ungesaettigten urethan-monoisocyanatverbindungen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von ungesaettigten urethan-monoisocyanatverbindungenInfo
- Publication number
- DE3025227A1 DE3025227A1 DE19803025227 DE3025227A DE3025227A1 DE 3025227 A1 DE3025227 A1 DE 3025227A1 DE 19803025227 DE19803025227 DE 19803025227 DE 3025227 A DE3025227 A DE 3025227A DE 3025227 A1 DE3025227 A1 DE 3025227A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compound
- diisocyanate
- urethane
- unsaturated
- excess
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- RJLZSKYNYLYCNY-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;isocyanic acid Chemical class N=C=O.CCOC(N)=O RJLZSKYNYLYCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 unsaturated hydroxyl compound Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
- C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
<J
Dr. Be/Kä
Patentanwälte
Dipl. Ing. Hans-Jürgen Müller Dr. rer. nat Thomas Berendt Dr.-Ing. Hans Leyh
Dipl. Ing. Hans-Jürgen Müller Dr. rer. nat Thomas Berendt Dr.-Ing. Hans Leyh
lucile-Grahn-Straßa 38 O 8 München 80
Witco Chemical Corporation
277 Park Avenue
New York, N.Y. 10017 (V.St.A.)
Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Urethanmonoisocyanatverbindungen
130023/0
- J
Die Erfindung betrifft ungesättigte Urethanmonomere.
Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung neuer stabiler monoungesättigter Urethanmonoisocyanatverbindungen.
Es war bereits bekannt, Urethanmonomere dadurch herzustellen, daß (1) zunächst eine di-oder poIfyfxxiktioneLlß Hydroxylverbindung
mit einem Diisocyanat im Verhältnis von 1 Mol Diisocyanat zu 1 Mol Hydroxylgruppe umgesetzt wucde, wobeLeine
di- oder polyfunktionelle Verbindung mit einer NCO-Endgruppe gebildet wurde. Diese wurde weiterhin mit einer
monoungesättigten Monohydroxylverbindung, wie Hydroxypropylmethacrylat,
umgesetzt im Verhältnis von 1 Mol NCO-^
Gruppen zu einer OH-Gruppe, um das gewünschte Endprodukt herzustellen. (2) Das Produkt wurde andererseits dadurch
hergestellt, daß die Reihenfolge der Zugabe umgedreht wurde und die monoungesättigte Monohydroxylverbindung
zu dem Diioscyanat zugesetzt wurde, wonach die di- oder polyfunktionelle Hydroxylverbindung zugegeben warde oder
es wurden (3) alle Bestandteile auf einmal miteinander umgesetzt.
Gemäß der US-PS 2 958 704 ist ein Verfahren zur Herstellung von Monoalkenyl-urethan-monoisocyanaten bekannt,
wobei im wesentlichen ein Mol des Diisocyanats mit 1 Mol hydroxylgruppenhaltiger Verbindung umgesetzt wird.
Während Verfahren des Standes der Technik Urethanmonomere
ergeben, die geeignet sind, zu Polyurethanen polymerisiert zu werden, insbesondere zur Herstellung von geschäumten
Polyurethanen, sind derartige Monomere oder Polymere aus diesen Verbindungen oft instahiluid nicht lagerfähig oder für
lange andauernde Transporte ungeeignet, da eine Neigung zu Homopolymerisationen besteht, insbesondere wegen der
Gegenwart von überschüssigem Isocyanat.
130023/0516
Die Erfindung schafft ein Verfahren zur Herstellung eines neuen weniger toxischen Urethanmonomeren, das stabil ist
und zur Herstellung von Polyurethanen brauchbar ist.
Gegenstand der Erfindung ist somit die Schaffung eines Vorläufers für ein Polymerisat, welcher erheblich weniger
toxisch ist als die meisten üblichen Monomere.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Schaffung eines wirtschaftlichen Verfahrens zur Herstellung von Urethanmonomeren,
das sicher und praktisch leicht durchführbar ist.
Erfindungsgemäß wurde erkannt, daß in praktisch äquivalenten molaren Mengenverhältnissen durchgeführte Reaktionen zwischen
Hydroxy!verbindungen und Diisocyanatverbindungen
einen Überschuß von etwa 5-6 Gew.-% nicht umgesetztes Diisocyanat ergaben, was die Bildung einer di-ungesättigten
Verbindung anzeigt. Bei den Polymerisationen von Urethanverbindungen gemäß des Standes der Technik gab
es auch viele kurze, segmentierte und stark vernetzte Teile bei dem gebildetem Polymerisat. Dies wird am
besten durch das Studium der Reaktion von Hydroxypropylmethacrylat (HMPA) mit Toluoldiisocyanat (TDI) erläutert:
CH,
CII
CH2=C - C - 0-CH2
- CII OH +
NCO
NCO
(TDI) Molgewicht 174
CH, O
I 3 Il
CH2=C - C - O -
-CH-O-
NCO
HPMA - TDI-Reaktionsprodukt 130023/0516
_ 5 —
Das Produkt ist somit ein endständig mono-ungesättigtes Monoisocyanat.
Die Berechnung ergab einen Prozentgehalt an NCO-Gruppen von
96 NC0 = NCO χ 100 oder _42 χ 100 = 13,2 %
HPMA-TDI 318
Jedoch hat die gleiche Menge von 13,2 % NCO-Gruppen das folgende di-ungesättigte Produkt:
CH, O
I 3 Ii :=c - c - ο -
- CH
CHx O H
I Ϊ '
- O - C - N
+ OCN-
NCO
% NCO = 84 χ 100 = 13,2 % 636
C-CII,
Il -
CH0
Die einzige Möglichkeit, diesen Unterschied zu erkennen, würde in der analytischen Bestimmung von freiem Toluoldiisocyanat
bestehen.
Die Erfindung sieht vor, daß die toxischen nicht umgesetzten Isocyanatbestandteile eliminiert werden, während
die erwünschten Eigenschaften des Vorläufers erhalten bleiben.
130023/0S1S
Allgemein gesprochen umfaßt die Erfindung die Reaktion einer hydro3§iierten Verbindung mit einem Überschuß
eines Diisocyanats und Entfernung von praktisch dem Überschuß von nicht ungesättigten Diisocyanat gemäß
folgender Beschreibung.
Insbesondere sieht die Erfindung vor, praktisch alle gebildete di-ungesättigte Verbindung zu eliminieren
oder wenigstens auf unter 1 Gew.-% an dieser Verbindung zu reduzieren, so daß vorzugsweise weniger als 0,5 Gew.-%
dieser Verbindung vorhanden sind. Es wurde gefunden, daß das am meisten bevorzugte Verfahren zur Blockierung
der Bildung von di-ungesättigter Verbindung darin besteht, das Reaktionsprodukt abzustreifen. Somit wird
das Reaktionsprodukt im Vakuum bei erhöhter Temperatur allgemein bei 1 - 5 mm Hg bei Temperaturen von 65 121°C
abgestreift, z. B. durch Anwendlang des "Votators".
Es ist ein wesentlicher Teil der Erfindung, daß das Diisocyanat in überschüssiger Menge vorhanden ist und
vorzugsweise in einem Überschuß von 20 Gew.-% oder mehr, bezogen auf die hydroxylierte Verbindung. Die
erfindungsgemäße Reaktion des Diisocyanats mit der hydroxylierten Verbindung wird allgemein bei relativ
niedrigen Temperaturen durchgeführt, die von etwa Umgebungstemperaturen bis zu etwa
die Reaktion zu vervollständigen.
Umgebungstemperaturen bis zu etwa 1000C reichen, um
Representative hydroxylierte Verbindungen gemäß der Erfindung sind Hydroxyalkylacrylate und Hydroxyalkylmethacrylate,
worin die Alkylgruppe vorzugsweise eine niedere Alkylgruppe ist, einschließlich Hydroxyäthylacrylat,
Hydroxypropylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat und Hydroxypropylmethacrylat.
130023/0S18
Geeignete Diisocyanate, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, umfassen solche Diisocyanat, die in der
Urethanchemie bekannt sind. Besonders geeignet sind die
Aryl-, Arylalkyl- und ähnliche Diisocyanate, wobei Toluoldiisocyanat bevorzugt ist.
Es liegt im Erfindungsbereich, einen breiten Bereich von mono-ungesättigten Urethan-monoisocyanatverbindungen
als Vorläufer von Polymeren herzustellen, wie Monoalkenylurethan-monoisocyanate,das
Monoallylurethan von 2,4-Tolylendiisocyanat, das Monomethallylurethan von 2,4-Tolylendiisocyanat,
die Mono(1,4-Butandiol -monovinyläther)urethan von 2,4-Tolylendiisocyanaten, das Mono(äthylenglykolmonomethacrylat)urethan
von 2,4-Tolylendiisocyanat und das Monoallylurethan von 1,8-Diisocyanat-p-diphenylmethan.
Bei der Durchführung der Reaktion zur Herstellung der Monoalkenylurethan-monoisocyanate können beispielsweise
verschiedene inerte Verdünnungsmittel bei Umgebungstemperatur der Reaktion (25°C) ebenfalls verwendet werden.
Inerte Verdünnungsmittel, die beim erfindungsgemäßen Verfahren brauchbar sind, umfassen aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Benzol, Toluol und die Xylole, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, und Brombenzol,
halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff und andere, Diäthyläther,
Dioxan und Tetrahydrofuran und dergleichen. Jedes Lösungsmittel, das nicht mit dem Diisocyanat oder dem Alkohol
reagiert, kann als Verdünnungsmittel verwendet werden.
Das folgende Beispiel erläutert Verfahren und Verfahrensprodukt gemäß der Erfindung, wobei verschiedene Änderungen
durchgeführt werden können, ohne daß vom Erfindungsgedanken und Erfindungsumfang abgewichen wird.
130023/0516
In einen Reaktor von 38 1 Inhalt wurden 12008 g eines Gemisches aus 80 Gewichtsteilen 2,4-Toluoldiisocyanat
und 20 Gewichtsteilen 2,6-Toluoldiisocyanat (TDI) zusammen
mit 0,02 g IXethyjäther von Hydrochinon (MEHR·) eingefüllt.
Schußweise wurden 7912 g Hydroxypropylmethacrylat (HPM) in den Reaktor gegeben, um die exotherme
Reaktion auf 800C zu halten. Nachdem alles HPM zugegeben
war, wurde das Reaktionsgemisch 2 Stunden auf 800C gehalten. Nach 2 Stunden wurde das Reaktionsgemisch
abkühlen gelassen und abgestreift. Vor dem Abstreifen hatte das Prepolymere einen NCO-Gehalt von
17,9 % und eine Viskosität von 700 Centipoisen bei 250C. Das Prepolymere wurde mittels eines Votators
abgestreift, wobei der Durchsatz 6,35 kg/h betrug. Der Vorratstank wurde auf Raumtemperatur gehalten und der
Mantel des Votators wurde auf 163°C gehalten. Die Temperatur des Abstreifers betrug 93,3°C und die Temperatur
am Kopf 82,3°C bei einem Vakuum von 3,0 mm Hg und einer Umdrehungszahl des Rotors von 2400 U/min. Die
Ausbeute betrug 16125 g abgestreifte Prepolymer mit einem Gehalt von 13,6 % NCO und einer Viskosität von
9450 cP bei 25°C. Während dieser Zeit waren 2750 g TDI abgestreift.
Der Gehalt an NCO-Gruppen des Prepolymers von Ansatz 1 war anfangs nicht ausreichend gering, so daß die
Verfahrensweise wiederholt wurde und das Vakuum am Rotator auf 1,0 - 1,7 mm Hg gesenkt wurde und die Durchsatzgeschwindigkeit
auf 3,95 kg/h gesenkt. Diese Verfahrensweise (Ansatz 2) ergab eine geringere Ausbeute
von Prepolymer von 15115 g mit etwas mehr abgestreiften TPI (2835 g) und einem NCO-Gehalt von 12,36 %.
130023/05
Der NCO-Gehalt zeigte an, daß sowohl Ansatz 1 wie Ansatz nicht vollständig von freiem TDI befreit waren, so daß
ein dritter Ansatz ausprobiert wurde. Der dritte Ansatz bestand aus 14750 g des Produkts aus Ansatz 2 und 9185 g
des Produkts von Ansatz 1. Diese wurden in den Reaktor gegeben,
gemischt und auf 800C erhitzt. Das Gemisch wurde dann wie oben abgestreift, wobei zusätzlich 580 g TDI
abgestreift wurden. Die Ausbeute betrug 21975 g mit einem NCO-Gehalt von 11,56 % und einer Viskosität von
6600 cp bei 250C. Am wichtigsten war die Tatsache, daß
der Gehalt an freiem Monomeren auf 0,24 Gew.-% gesenkt war.
Das Produkt von Ansatz 3 mit dem geringen Monomergehalt
und relativ geringer Viskosität ist stabil und kann leicht gehandhabt werden, um viele Polyole mit aktiven Wasserstoff
atomen in ungesättigte Polyurethane zu überführen, die dann weiter durch eine Polymerisation über freie
Radikale zu brauchbaren Endprodukten umgesetzt werden können.
Alle im Beispiel verwendeten Stoffe sind technisch rein gewesen.
Es ist zu erwähnen, daß die neuen stabilen erfindungsgemäß hergestellten Urethanmonomeren für die bekannten
Anwendungen von Urethanpolymeren eingesetzt werden können.
Wie an sich bekannt, kann die ungesättigte Hydroxylverbindung durch andere Alkenylverbindungen mit einem aktiven
Wasserstoffatom ersetzt werden, wie Allylamin oder Acrylsäure,
wobei ein endständig ungesättigtes Monoisocyanatprodukt
erhalten wird.
T30D23/0516
Claims (8)
1. / Verfahren zur Herstellung von ungesättigten
Urethan-monoisocyanatverbindungen, dadurch
gekennzeichnet, daß man eine ungesättigte Hydroxylverbindung mit einem molaren Überschuß
einer Diisocyanatverbindung umsetzt und das überschüssige Diisocyanat durch Abstreifen bei erhöhter
Temperatur im Vakuum bei etwa 1 - 5 mm Hg entfernt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hydroxylverbindung
eine Monohydroxylverbindung verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß man neben oder anstelle
der Hydroxylverbindung eine Alkenylverbindung verwendet, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend
aus Säuren und Aminen.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Abstreifen
bei einer Temperatur von 65 - 1210C durchführt.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man wenigstens etwa
20 Gew.-# Überschuß der Diisocyanatverbindung verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hydroxylverbindung
ein Hydroxyalkylacrylat verwendet.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Diisocyanatverbindung
Toluoldiisocyanat verwendet.
8. Nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1-7 hergestellte Urethan-fflonoisocyanatverbindung mit einem Gehalt an di-ungesättigter
Verbindung unter 0,5 Gew.-%.
130023/0518
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US9518379A | 1979-11-16 | 1979-11-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3025227A1 true DE3025227A1 (de) | 1981-06-04 |
Family
ID=22250529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19803025227 Ceased DE3025227A1 (de) | 1979-11-16 | 1980-07-03 | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten urethan-monoisocyanatverbindungen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3025227A1 (de) |
| FR (1) | FR2469398B1 (de) |
| GB (1) | GB2063248B (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3229047A1 (de) * | 1982-08-04 | 1984-02-09 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Polymerisate mit primaeren aminogruppen, ihre herstellung und verwendung |
| WO2020043521A1 (de) | 2018-08-29 | 2020-03-05 | Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa | Härtbare zweikomponentenmasse |
| WO2023088803A1 (de) | 2021-11-22 | 2023-05-25 | Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa | Strahlungshärtbare stempelmasse, verwendung der masse und verfahren zur herstellung von gemusterten erzeugnissen |
| WO2025186000A1 (de) | 2024-03-08 | 2025-09-12 | Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa | HÄRTBARE MASSE, VERFAHREN ZUM FÜGEN, BESCHICHTEN ODER VERGIEßEN VON SUBSTRATEN UND VERWENDUNG DER MASSE |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3315469A1 (de) * | 1983-04-28 | 1984-10-31 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Haertungskomponente fuer kunstharze, die zur amid- oder esterbildung mit carbonsaeuren befaehigte gruppen enthalten |
| DE3417441A1 (de) * | 1984-05-11 | 1985-11-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Haertungskomponente fuer kunstharze, die zur amid- oder esterbildung mit carbonsaeuren befaehigte gruppen enthalten |
| US4985587A (en) * | 1987-10-29 | 1991-01-15 | Watkins James W | Reaction products of p-vinylphenol and polyisocyanates |
| US5032624A (en) * | 1987-10-29 | 1991-07-16 | Hoechst Celanese Corporation | Reaction products of p-vinyl phenol and polyisocyanates |
| US4980497A (en) * | 1988-06-09 | 1990-12-25 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Monomer of carbonate ester having isopropenylphenyl group |
| US5466789A (en) * | 1992-01-21 | 1995-11-14 | Du Pont (Uk) Limited | Polyunsaturated diazonium compounds |
| US5534623A (en) * | 1993-01-21 | 1996-07-09 | Du Pont (Uk) Limited | Process for preparing a polyunsaturated diazonium compounds |
| US5451651A (en) * | 1993-12-17 | 1995-09-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Urea and urethane monomers for contact lens materials |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1090196B (de) * | 1959-07-15 | 1960-10-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von physiologisch unbedenklichen Mono- oder Polyisocyanaten mit geringem Dampfdruck |
| US2958704A (en) * | 1958-09-02 | 1960-11-01 | Goodrich Co B F | Alkenyl isocyanate-substituted carbamates |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB981560A (en) * | 1961-05-25 | 1965-01-27 | Ici Ltd | Polyurethane polyisocyanates |
-
1980
- 1980-06-30 FR FR8014545A patent/FR2469398B1/fr not_active Expired
- 1980-07-03 DE DE19803025227 patent/DE3025227A1/de not_active Ceased
- 1980-08-07 GB GB8025814A patent/GB2063248B/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2958704A (en) * | 1958-09-02 | 1960-11-01 | Goodrich Co B F | Alkenyl isocyanate-substituted carbamates |
| DE1090196B (de) * | 1959-07-15 | 1960-10-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von physiologisch unbedenklichen Mono- oder Polyisocyanaten mit geringem Dampfdruck |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3229047A1 (de) * | 1982-08-04 | 1984-02-09 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Polymerisate mit primaeren aminogruppen, ihre herstellung und verwendung |
| WO2020043521A1 (de) | 2018-08-29 | 2020-03-05 | Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa | Härtbare zweikomponentenmasse |
| WO2023088803A1 (de) | 2021-11-22 | 2023-05-25 | Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa | Strahlungshärtbare stempelmasse, verwendung der masse und verfahren zur herstellung von gemusterten erzeugnissen |
| DE102021130504A1 (de) | 2021-11-22 | 2023-05-25 | Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa | Strahlungshärtbare Stempelmasse, Verwendung der Masse und Verfahren zur Herstellung von gemusterten Erzeugnissen |
| WO2025186000A1 (de) | 2024-03-08 | 2025-09-12 | Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa | HÄRTBARE MASSE, VERFAHREN ZUM FÜGEN, BESCHICHTEN ODER VERGIEßEN VON SUBSTRATEN UND VERWENDUNG DER MASSE |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2063248B (en) | 1984-06-06 |
| FR2469398A1 (fr) | 1981-05-22 |
| FR2469398B1 (fr) | 1985-10-31 |
| GB2063248A (en) | 1981-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3877231T2 (de) | Zusammensetzung aus polyurethanharz. | |
| DE2857497C2 (de) | Polyurethan-Vorpolymerisat | |
| DE69127676T2 (de) | Ein Verfahren zur Herstellung gesättigter Polyester | |
| DE3622180C2 (de) | Polyepichlorhydrinprodukt, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung | |
| DE3629560A1 (de) | Polyepichlorhydrin mit endstaendigen hydroxylgruppen und seine derivate | |
| DE3025227A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten urethan-monoisocyanatverbindungen | |
| DE1101394B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuret-Struktur | |
| DE1277482B (de) | Verfahren zur Herstellung von UEberzuegen auf Polyurethanbasis | |
| DE2425270A1 (de) | Verbesserte vinylurethanharze | |
| DE60112347T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonatdiolen mit hohem Molekulargewicht | |
| DE1174759B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuretstruktur | |
| DE1182822B (de) | Die Verwendung von oxydiertem Talloel als Polyhydroxylverbindung bei der Herstellung von Kunstharzen einschliesslich Schaumstoffen | |
| EP0000350B1 (de) | Mit Polycarbodiimid modifizierte Organopolysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE2436872A1 (de) | 1-(bis-aethoxycarbonyl)-acetylamino3-methyl-3(bis-aethoxycarbonyl)-acetylaminomethyl-5-dimethyl-cyclohexan | |
| DE1227003B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Carbamylbiuret-Struktur | |
| DE2415435A1 (de) | Oberflaechenaktive urethane | |
| DE3200111C2 (de) | ||
| DE1520448B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen | |
| EP0153273B1 (de) | Unter Polyurethanbildung kalthärtendes Formstoff-Bindemittel | |
| DE1157775B (de) | Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen enthaltenden Schaumstoffen | |
| DE1161686B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen | |
| DE1518464A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanatmassen | |
| EP0362654B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von diblockierten Triisocyanatverbindungen | |
| DE2338843A1 (de) | Kondensationsreaktion von cyclischen nitrilcarbonaten mit einer nukleophilen verbindung | |
| DE60111642T2 (de) | Verwendung von zinnderivaten als transcarbamatierungskatalysatoren,carabamatezusammenstellungen und transcarbamatierungsverfahren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: BERENDT, T., DIPL.-CHEM. DR., PAT.-ANW., 8000 MUEN |
|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8131 | Rejection |