DE32914C - Verfahren zur Darstellung von m-Methoxy-p-nitrobenzaldehyd und von Ferulasäure behufs Gewinnung von Vanillin - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von m-Methoxy-p-nitrobenzaldehyd und von Ferulasäure behufs Gewinnung von VanillinInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
MORITZ ULRICH in GENF.
i. Darstellung von m-Methoxyp-nitro
benzaldehyd.
Die zu diesem Zweck erforderliche Methoxynitrozimmtsäure wird aus der m-Methoxyzimmtsäure
oder aus deren Aethern durch Nitrirung dargestellt.
Der m-Methoxyzimmtsäuremethyläther giebt, in die fünffache Menge Salpetersäure vom
spec. Gew. 1,46 bei 00C. eingetragen, ein
Nitroproduct, welches sich beim Verdünnen der salpetersauren Lösung mit Eiswasser weifs
und hart ausscheidet. Dasselbe wird in der zehnfachen Menge heifsen Alkohols gelöst und
es krystallisirt beim Erkalten der m-Methoxyp-nitrozimmtsäuremethyläther
in weifsen, flachen Nadeln, die bei 1630 C schmelzen.
Die Verseifung des Aethers gelingt leicht durch Erwärmung desselben mit 0,5 proc.
Kalilauge.
Die m-Methoxy-p-nitrozimmtsäure ist in Alkohol schwer löslich und krystallisirt daraus in
feinen weifsen Nadeln. Sie fängt bei 2180C.
an unter Zersetzung zu schmelzen.
Aus dieser Säure wird in folgender Weise der m-Methoxy-p-nitrobenzaldehyd dargestellt.
Die bei der Verseifung des m ~ Methoxyp-nitrozimmtsäuremethyläthers
entstehende Lösung des Kaliumsalzes der m-Methoxy-p-nitrozimmtsäure
wird soweit mit Wasser verdünnt, dafs auf 1 Theil Säure 100 Theile Wasser
vorhanden sind. Dann wird eine kalte 1 proc. Lösung von Kaliumpermanganat nach und nach
zugesetzt, bis im Filtrat keine Zimmtsäure mehr nachzuweisen ist. Der entstandene Aldehyd ist
theils mit dem Manganniederschlag in weifsen Nadeln ausgefallen, theils ist er in der Lösung
vorhanden. Die Mischung wird auf dem Wasserbade auf 750 C, erwärmt und dem Filtrat der
Aldehyd durch Aether entzogen. Der vor dem Erwärmen ausgeschiedene Aldehyd krystallisirt
beim Erkalten des Filtrats wieder aus in haarfeinen Nädelchen. Er schmilzt bei 62° C, ist
löslich in Wasser, Alkohol, Benzol u. s. w., mit Aceton und Natronlauge giebt er zunächst
eine farblose Lösung, aus welcher nach einiger Zeit ein Haufwerk feiner Nadeln krystallisirt.
Der Schmelzpunkt dieses Condensätionsproduct es ist 84 ° C.
2. Darstellung von Ferulasäure.
Als Ausgangsproduct dient auch hier m - Methoxyzimmtsäure. Letztere selbst oder
einer ihrer Aether werden nitrirt, durch reducirende Mittel in die entsprechenden Amidoverbindungen
und diese mit Hülfe von salpetrigsaurem Natron in Ferulasäure oder deren Aether übergeführt.
m-Methoxyzimmtsäuremethyläther wird, wie unter 1. beschrieben, nitrirt und der m-Methoxyp
- nitrozimmtsäuremethyläther verseift. Das Ammoniaksalz der m-Methoxy-p-nitrozimmtsäure
wird in viel Wasser gelöst, die zur Reduction nöthige Menge Eisenvitriol eingetragen
und darauf Ammoniakwasser bis zur alkalischen Reaction hinzugegossen. Nachdem ca. 20 Minuten
auf dem Wasserbade digerirt worden ist, fällt aus der vom Eisenoxydniederschlag abfiltrirten
Lösung durch Essigsäure nach einiger
Zeit die m - Methoxy - ρ - amidozimmtsäure in gelben Nädelchen, deren Schmelzpunkt bei
ι 58° C. liegt.
Durch Diazotirung mittelst Natriumnitrits und Erwärmen des Diazokörpers mit Wasser wird
das salzsaure Salz der m-Methoxy-p-amidozimmtsäure in Ferulasäure umgewandelt.
m - Methoxy - ρ - nitrobenzaldehyd ist in bekannter Weise in Vanillin überzuführen.
Ferulasäure liefert nach Tiemann, Berl.
Ber. XI, 650, bei der Oxydation Vanillin.
Claims (1)
- P ATENT-Ansprüche:
Darstellung von m-Methoxy-p-nitrobenzaldehyd durch Oxydation der m-Methoxyp-nitrozimmtsäure. ■ : ■ ■
Darstellung von Ferulasäure oder deren Aethern aus m - Methoxyzimmtsäure oder deren Aethern durch auf einander folgende Nitrirung, Reduction, Behandlung der gebildeten p-Amidoverbindungen mitsalpetriger Säure und Zersetzen der entstandenen Diazo- - verbindung durch Erwärmen mit Wasser.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE32914C true DE32914C (de) |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DENDAT32914D Expired - Lifetime DE32914C (de) | Verfahren zur Darstellung von m-Methoxy-p-nitrobenzaldehyd und von Ferulasäure behufs Gewinnung von Vanillin |
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| DE (1) | DE32914C (de) |
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